REMERCIEMENT

Avant dentamer le vif de ce rapport, on tient adresser nos remerciements les plus sincres toute personne qui nous a aides de prt ou de loin raliser ce travail, notamment Mr Sad RHOUCH, Mr Mohammed KASSIMI, Mr Youness LAKRIDI, Mr Mohammed SKYOUS, Mr Mounir ESSARRAT, Mr Abderrahim ENNAMLI, Mr Hicham NADAFI, Mr Samih ESSANBI, Mr Aziz MAZZOUR, Mr KHASSALI, sans oublier Mr Abderrahim LAMAAYAD Et cest aussi en signe de gratitude que nous tenons remercier Mr NIA, chef du service PCS/CP/L de nous avoir bien accueillit au sein de son service.

Merci

PROLOGUE

Ce travail qui se situe dans le cadre des stages de fin dtudes de chaque anne, vient pour couronner les efforts dune anne dtude, de recherche et dassiduit. Se proposant de passer notre 1er stage au sein de O.C.P de Safi, ce nest ce pendant pas une exprience complte dans le sens propre du terme, surtout en raison de la courte dure relative quil a fallu passer en stage et qui se limite en 1 mois. Toutefois et nonobstant toute critique, on espre que le contenu de ce rapport rpond aux aspirations de nos encadrents et nos professeurs.

Prsentation de l'OCP et Gnralit

Gnralits sur l'office chrifien des phosphates

Introduction
Le sous-sol marocain renferme les plus importants gisements du phosphate sdimentaire du monde. D'normes rserves sont situes dans quatre grandes rgions : Oulad abdoun, Gantour, Oued eddahab et Meskala, ce dernier n'tant pas encore exploit. La premire dcouverte d'indices de phosphate au Maroc remonte 1905, c'tait dans le bassin de Meskala, au centre du pays. La dcouverte du phosphate exploitable a eu lieu en 1917 Oued zem, dans le nord du pays lors des travaux de terrassement d'une voie de chemin de fer. La recherche gologique proprement dite sur les phosphates marocains a dmarr avec la cration de l'Office Chrifien des Phosphates en 1920 Les rserves en phosphates sont estimes plus de 35 milliards de mtres cubes

La production de phosphate a commenc en mars 1921 par l'Office Chrifien des Phosphates, cr le 7 aot 1920. L'exploitation a dbut par la mthode souterraine, par l'enlvement d'un seul niveau phosphat. L'introduction de l'exploitation en dcouverte a dmarr en 1951, pour remplacer totalement la mthode souterraine en 1994. Elle concerne actuellement 7 niveaux phosphats. Les ressources gologiques de phosphate en place mises en vidence au 1er janvier 1997 sont estimes prs de 85 milliards de m3, de concentration en P2O5 pouvant atteindre 35%. .

Prsentation des diffrents sites du groupe

Les rseaux phosphatires du royaume se rpartissent en 4 principaux bassins sdimentaires qui sont du nord au sud :

- Bassin, de Ouled abdoun (rgion de Khouribga)

La zone de Khouribga est situe 120 Km au sud-est de Casablanca et constitue la plus importante zone de production de phosphate du Groupe OCP

- Bassin des Gantour

La Direction des Exploitations minires de Gantour a pour mission l'extraction, le traitement et la livraison du phosphate partir du gisement de Gantour.

Ses rserves sont estimes prs de 31 milliards de m3, reprsentant 35% des rserves reconnues l'chelle nationale.

Deux centres sont en exploitation : Le centre de Youssoufia (depuis 1931) Le centre de Bengurir (depuis 1980) Le potentiel de production est actuellement de 6,1 millions de tonnes de minerai par an, dont 3,1 millions de phosphate humide cribl et 3 millions de phosphate sec et marchand.

- Bassin des Meskala (rgion d'Essaouira, Chichaoua et Imin Tanout) - Bassin de oued Eddahab (rgion de Laaounne et Boukraa)
Les rserves des gisements de phosphate de Oued Eddahab sont estimes 1,13 milliards de m3.

Les activits minires :

La production annuelle totale est aujourd'hui de l'ordre de 23 millions de tonnes. En gros, la moiti de ce volume est export comme matire premire destination d'une quarantaine de pays travers le monde, tandis que l'autre moiti est livre aux usines locales de transformation.

Complexes chimiques

Jorf lasfer

Ce complexe industriel, mis en service en 1986 et dnomm MarocPhosphore 3 et 4. Il permet de produire 1,4 million de tonnes de P2O5 sous forme d'acide phosphorique Acide Phosphorique 8 units de production d'acide phosphorique d'une capacit de 500 t P2O5/j chacune 16 units de concentration d'une capacit unitaire de 300 t P2O5 /j procd mono cuve dihydrate muni d'un systme double lavage des gaz. Acide Sulfurique 6 units de production d'acide sulfurique de 2.300 t/j de capacit chacune, utilisant le procd double absorption permettant d'obtenir de bons rendements et la protection de l'environnement Engrais

4 units de production de DAP dont deux peuvent produire galement le TSP; Capacit en DAP : 1.400 t/j Capacit en TSP : 1.100 t/j Procd double racteur tubulaire pour le DAP et cuve agite pour le TSP.

Safi

Prsentation de la DIS

DIS

MAROC CHIMIE

MAROC Phosphore I

MAROC Phosphore II

Le complexe chimique est situ sur la cte atlantique 8 Km de la ville de Safi. Il est destin la production de lacide phosphorique et des engrais. Le complexe chimique de Safi emploie plus de 4150 agents dont 110 Ingnieurs et assimils, 850 techniciens et agents de matrise et cadres Administratifs et 3190 ouvriers et employs, selon une organisation lui Permettant la marche24h/24h.

Cet ensemble chimique, qui fait partie du Groupe OCP, comprend :

Division Maroc Chimie

Cette division a dmarr en 1965 sur une superficie de 50 ha, elle est compose de :

a) Atelier sulfurique :
Latelier sulfurique est compos de 3 lignes : Deux lignes que de capacit unitaire 1.000 TMH/j utilisant le procd MONSANTO par simple absorption. Une nouvelle ligne qui a dmarr en Juin 2000, elle utilise le procd MONSANTO par double absorption avec le systme de rcupration de chaleur (HRS) raison de 2300 TMH/j. Cette nouvelle technologie a apport plusieurs avantages lenvironnement : - Rduction des missions de SO2. - Rcupration de lnergie au cours de refroidissement de lnergie au cours de refroidissement de lacide dabsorption sous forme de chaleur moyenne pression au maximum. - Rduction de la temprature deau de mer de refroidissement rejete.

b) Atelier phosphorique
Latelier phosphorique est constitu de : 4 lignes de production d'acide phosphorique de capacit unitaire 125t P2O5/j utilisant le procd Rhne-Poulenc.

 1 ligne de production d'acide phosphorique d'une capacit de 450 t P2O5/j utilisant le procd Rhne-Poulenc

c) Atelier des engrais

Les units de production des engrais sont constitues de 3 lignes de Production d'engrais selon le procd CDF Chimie: Ligne Nord : 1100 t TSP/j Ligne Sud : 1100 t TSP/j ou 600 t NPK/j ou 500 t ASP/j Ligne NPK : 600 t NPK/j ou 500 t ASP/j

2- Division Maroc Phosphore I

Cette division a t mise en service en 1975 sur une superficie de 36 ha, Elle est compose de :

a) Atelier sulfurique
Il est constitu de : Une unit de fusion et filtration de soufre de capacit 536 t/h 4 lignes de capacit unitaire de 1500 TMH/j utilisant le procd Polimex

b) Atelier phosphorique
Il est aussi constitu de : 3 lignes de capacit unitaire 500 t P2O5/j utilisant le procd Nissan 1 ligne de capacit unitaire de 500 t P2O5 /j utilisant le procd Rhne Poulenc

c)

Atelier des engrais

L'atelier est constitu de 2 lignes de production d'engrais MAP de capacit unitaire de 700 t MAP/j utilisant le procd Fisons Manifos

3 - Division Maroc Phosphore II

Cette division a dmarr en1981 sur une superficie de 76 ha, elle est Compose de :

a) Atelier sulfurique
Il est constitu de 3 lignes de production d'acide sulfurique de capacit unitaire de 1750 TMH/j utilisant le procd Monsanto simple absorption

b) Atelier phosphorique
Il est constitu de 3 lignes de production d'acide phosphorique titrant 54% P2O5 partir du phosphate de Bengurir, de capacit unitaire de 500 t P2O5/j utilisant le procd Nissan qui est un procd semi - hydrate / dihydrate Le phosphate brut est pralablement lav afin d'lever la teneur en P2O5 et d'abaisser sa teneur en MgO et en silice, il est ensuite broy par voie humide diffrentes granulomtries et ceci dans le but d'augmenter la surface d'attaque et atteindre une meilleure ractivit La fabrication de l'acide phosphorique selon le procd Nissan passe par 3 tapes: Etape de digestion La pulpe de phosphate broy et l'acide phosphorique de retour sont introduits dans le prmlangeur pour produire du phosphate monocalcique

Ensuite, on introduit une quantit bien dfinie de l'acide sulfurique dilu dans les digesteurs afin de former le semi-hydrate du calcium; le mlange obtenu passe dans les cristalliseurs

Etape de cristallisation La bouillie est successivement introduite dans les 4 cristalliseurs; dans cette tape nous obtenons le passage du semi-hydrate au di-hydrate de calcium Etape de la filtration La bouillie passe des cristalliseurs un distributeur pour arriver sur un filtre rotatif plan de type UCEGO. Une fois le premier filtrat spar, le gteau subit 3 lavages successifs, dont le dernier pour rcuprer le maximum de P2O5 Contenu dans le gypse. L'acide produit ou acide fort titrant 28 30% en P2O5 est achemin vers les bacs de stockage ou dcanteurs.

Etape de concentration L'installation de concentration permet d'lever en P2O5 de l'acide phosphorique en vaporant l'eau excdentaire par la chaleur fournie par la vapeur basse pression. L'acide concentr subit un refroidissement l'eau de mer et avant d'arriver au stock final, il passe par une tape de clarification par centrifugation.

6 - Atelier laverie
La laverie traite essentiellement le phosphore provenant de Bengurir. Elle est constitue de 4 lignes identiques ayant un rle primordial dans le lavage, l'enrichissement du phosphate en titre P2O5 et de rpondre aux exigences du procd de fabrication de l' ACP.

Les diffrentes tapes de lavage sont : Le malaxage : (trommel) Le malaxage consiste en un lavage par l'eau de mer afin de sparer les argiles des grains de phosphate. La classification volumtrique: (crible) C'est l'limination des particules grossires par criblage humide, haute coupure (3.15 mm). La classification granulomtrique: (hydrocyclone) C'est l'limination de fines particules et de l'argile par les hydrocyclones Coupure : 63 m ou 125 m. La filtration Le produit passe dans un filtre tournant pour obtenir la fin d'une tranche comprise entre 3.15 mm et 80 m. Enfin, un rinage l'eau douce est effectu afin de diminuer la teneur en chlore.

Les diffrentes types d'engrais produits par la DIS:

Quatre types d'engrais sont produits par les ateliers de la direction des industries chimiques de Safi : TSP, NPK, ASP, MAP.

TSP (Triple super phosphate)

Il est fabriqu selon le procd Saint-Gobain par raction du phosphate broy 160m avec l'ACP 42% en P2O5. Les principales ractions sont : Ca3(PO4)2 + 4 H3PO4 + n H2O Ca3(PO4)2 + H3PO4 + 6 H2O 3 Ca (H2PO4)2, H2O 3 Ca HPO4, 2H2O

Lacide sulfurique libre contenu dans lacide phosphorique ragit avec les carbonates et le Spath Fluor CAF2 du phosphate selon les ractions suivantes : Ca CO3 + H2SO4 + n H2O CAF2 + H2SO4 + n H2O CaSO4, n H2O + CO2 + H2O CaSO4, n H2O + 2HF

Engrais azots ASP, NPK et MAP

On procde une neutralisation partielle d'un mlange d'ACP et d'acide sulfurique avec l'ammoniaque. Pour le cas de NPK, l'ammonisation est complte par l'introduction dans la chane de production de l'lment potassium sous forme de sels. Les principales ractions mises en jeu: 2NH3 + H2SO4 NH3 + H3PO4 2NH3 + H3PO4 (NH4)2SO4 NH4H2PO4 (MAP) NH42HPO4 (DAP)

D'autres ractions secondaires ont lieu entre l'acide sulfurique et les impurets d'ACP (acide phosphorique) et donnent naissance un dgagement de fluor et de gaz carbonique. Les effluents gazeux des ateliers d'engrais azots contiennent galement de l'ammoniac qui n'a pas ragi.

Exportations
Le Maroc est traditionnellement premier exportateur mondial du phosphate brut, avec plus du tiers du commerce international, et pour l'acide phosphorique, avec approximativement la moiti du march. Le pays est deuxime exportateur mondial d'engrais solides. Le Groupe OCP a export plus de 10,49 millions de tonnes de phosphate en 2000. Ses exportations en 1998 et 1999 taient respectivement de 11,73 et 11,4 millions de tonnes. Les trois premiers importateurs de phosphate marocain restent les Etats-Unis (1,93 millions de tonnes), le Mexique (1,5 millions de tonnes) et lEspagne (1,43 millions de tonnes). Les exportations d'acide phosphorique marchand ont atteint 1,55 millions de tonnes P2O5 en 2000, en diminution de 7,2% par rapport 2000. L'Inde est rgulirement le principal acheteur de l'acide marocain, comptant pour plus de 55 % des exportations totales. Les exportations d'engrais solides (DAP, MAP et TSP) ont totalis 2,21 millions de tonnes en 2000, contre 1,84 millions de tonnes en 1999. Globalement, le Groupe OCP est le premier exportateur mondial de phosphate sous toutes ses formes avec 26,28 % du march mondial pour lanne 2000.

Chiffres d'affaires l'exportation 1998 : 1,43 milliards $US 1999 : 1,45 milliards $US 2000 : 1,28 milliards $US

laboratoire

Gnralits

Le complexe Maroc chimie est aliment en eau brute partir de la retenue de SAFI, cette eau n'est pas directement utilisable car elle contient des impurets de diffrentes natures qui peuvent nuire la bonne marche des quipements de production. Les qualits de leau et celles de la source de chaleur revtent une gale importance dans lexploitation dune centrale de vapeur. Le choix de procd de traitement dune eau de chaudire dpend la fois de la nature de leau brute disponible et du type de la chaudire la quelle est destine leau traite. Importance du traitement des eaux de chaudires

Les principaux accidents que leau peut provoquer dans une chaudire
sont : L'entartrage D des prcipitations cristallines sur les parois internes des chaudires. Il diminue la transmission thermique de ces parois et provoque les surchauffes pouvant aller jusqu' l'clatement des tubes. On rencontre dans le tartre du carbonate de Calcium ou des composs siliceux (Silice, silicates de calcium ou de magnsium). Le primage Phnomne identifi par l'entranement des fines gouttelettes d'eau par la vapeur dans la chaudire et le dpt de cristaux salins entranant des surchauffes locales.

La salinit totale, la prsence de composs organiques moussants, et surtout la concentration en alcalins tels que la soude, favorisant le primage, qui a le double inconvnient dabaisser le rendement nergtique de la vapeur et dentraner ces dpts sur les turbines et en gnral dans les circuits de vapeur. Les corrosions Phnomne lectrochimique qui se caractrise par la mise en solution de mtaux par attaque acide ou par l'action de l'Oxygne (O2). Les incrustations

Dues aux dpts sur les parois de la chaudire de prcipits cristallins, qui gnant la transmission de la chaleur, provoquant des surfaces locales. Elles sont dues principalement la prsence de fortes concentrations en silice (SiO2) dans l'eau. Le colmatage Cest lembauchage des rseaux de distribution d laggravation du phnomne de prolifration biologique (algues, bactries). Le traitement de leau dappoint a pour objet la suppression de ces trois inconvnients : * La suppression de lentartrage ncessite obligatoirement un adoucissement c'est--dire la suppression totale des sels de calcium et de magnsium et pour lutter contre les tartres siliceux. Le maintien dun rapport suffisant alcalinit/silice qui peut amener la ncessit dun dessilicage de leau dappoint. * Le primage amne limiter la salinit et lalcalinit de leau dappoint en fonction des caractristiques de la chaudire et de limportance quil est possible de donner aux purges.

* Les corrosions sont vites par la combinaison judicieuse du dgazage physique ou chimique et du conditionnement interne de leau et de la vapeur. Il faut donc examiner tout dabord : * * Les valeurs de la salinit, dalcalinit et de silice respecter dans la A partir des valeurs prcdentes, les valeurs de la salinit, phase liquide de la chaudire en fonction de ces caractristiques. dalcalinit et de silice respecter dans leau dappoint.

Analyse des eaux de procd effectues au laboratoire

1 - PH Il exprime si leau est raction acide ou alcaline. Les pH < 7 indiquent une tendance vers lacidit. Les pH > 7 indiquent une tendance vers lalcalinit. Il na pas de signification hyginique, mais il reprsente une notion trs importante pour la dtermination de lagressivit de leau. - Mode opratoire (Voir Fig. pH annexe) 2 - Conductivit La rsistivit ou la conductivit de leau dpend de la concentration en sels dissous conducteurs donne une ide de la salinit de leau : il est surtout d de la surveillance dune eau car il permet dans le temps de dtecter ou de mesurer trs rapidement des variations de compositions. - Mode opratoire (Voir Mode opratoire. conductivit annexe) 3 TA et TAC Lobjectif de TA et TAC est de contrler la quantit dOH , (CO3)2, HCO3dans notre eau pour la rendre potable Lalcalinit dune eau correspond la prsence de 3 lments : OH , (CO3)2, HCO3 Mais avant le dosage de TA et TAC il faut contrler premirement le phosphate car ce dernier gne les rsultats, il prend 1/3 pour TA et 2/3 pour TAC. Si P=0, on dose directement TA et TAC

Lalcalinit se mesure par la neutralisation dun certain volume deau qq ml deau brute par exemple par une solution dacide (HCl par exemple), le point dquivalence tant dtermin par les indicateurs colors ou par un potentiomtre. TA : Titre alcalimtrique = OH + (CO3)2/2 + (PO4)3/3 + Il mesure la somme les alcalins libres et les carbonates. TAC : Titre alcalimtrique = OH + (CO3)2 + HCO3 + 2/3 (PO4)3 + Il mesure la somme des alcalins libres, bicarbonates, et carbonates. On sait qui concerne la mthode volumtrique, les indicateurs utiliss sont : - la phnophtaline PH voisin = PH v = 8.3 1 - le mthylorange Remarque Dans la pratique pour les eaux de chaudire, on utilise un indicateur mixte compos de rouge de mthyles et de vert de bromocrsol dont la coloration est en fonction de PH - Mode opratoire (Voir Mode opratoire. TA et TAC annexe) 4 - TH TH = Titre hydrotimtrique La duret ou titre hydrotimtrique (TH) dune eau correspond la consommation des concentrations en cations bivalents (Ca2+, Mg2+) Le TH indique la teneur globale en sels de chaux et de magnsium qui rendent leau "dure" Il peut donner une indication sur la nature des sels alcalino-terreux prsents dans leau. PH voisin = PH v = 3.2 4.4

- Mode opratoire (Voir Mode opratoire. TH annexe)

Expression des rsultats (pour pH, TA, TAC, TH)

Echantillon Tmoin (T0) Bche alimentaire La centrale Eau de chaudire EHRS PS3 VHP VHRS

conductivit 1.7 1.1 89.5 64.5 1.37 0.93

PH 6 6.6 10 9.3 6.5 6.6

TH 0 0 0 0 0 0

TA 0 0 0.6 0.2 0 0

TAC 0 0 1.4 1 0 0

5 - Contrle de ClLa prsence des chlorures dans les condenseurs, indique la prsence deau de mer, dans celle-ci est une rupture des tubes dans ces condenseurs. La prsence de Chlore pourra donne naissance avec une augmentation de temprature, lacide chlorhydrique dangereux pour les conduites. - Mode opratoire (Voir mode opratoire. Cl- annexe) Expression des rsultats Echantillon 1 2 3 4 5 6 Volume dAgNO30.3 0.3 0.4 0.5 0.2 0.2 Cl- (mg/l) 4.26 4.26 5.68 7.1 2.84 2.84

NB: Cl- (mg/l) = VAgNO3- vers * 14.2 6 - Contrle de lhydrazine : N2H4 Lhydrazine permet dliminer loxygne dont la principale source est leau alimentaire imparfaitement dgaz ; une valeur exagre N2H4 implique une dgradation et une formation de NH3 N2H4 + O2 2H2O + N2

- Mode opratoire (Voir mode opratoire. N2H4 annexe) Mthode comparative.

Expression des rsultats

Echantillon Eau de chaudire Bche alimentaire

Centrale

VN2H4 (mg/l) 0.1 0

7 - Contrle de la silice: SiO2 - Mode opratoire (Voir mode opratoire. SiO2 annexe)

Expression des rsultats

Echantillon
Tmoin T0 Tmoin T1 Eau de chaudire Vapeur deau de chaudire Bche alimentaire Bche de stocke1 Bche de stocke2 Bche de stocke3 Eau de chaudire HP Eau de chaudire HRS

Centrale

PE 80 dED 5 de Si 40 60 60 60 60 60 40 40

Ae 0 0.05 0.018 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.032 0.022

SiO2 (mg/l) 0 21.4 0.963 0.1426 0.1426 0.1426 0.1426 0.1426 1.712 1.177

PS3

PE : prise dchantillon, volume de prise en ml Ae : absorbance atomique Bche de stocke 1 : bche de 500 m3 Bche de stocke 2 : bche de 101 m3 Bche de stocke 3 : bche de 1000 m3 SiO2 (mg/l) = (Ae * 2.14 * 1000) / PE M (SiO2)/ M (Si) = 2.139 =2.14.

8 - Contrle de P2O5 Ce paramtre permet de rgler le PH de leau et de protger les conduites contre lentartrage : il permet de prcipiter les sels entartrants directement dans la chaudire sous une forme disperse non adhrente facilement liminable par la purge continue de la chaudire.

Expression des rsultats

Echantillon Tmoin (T0) P2O5 (T1) Eau de chaudire centrale Eau de chaudire (HP) Eau de chaudire (HRS) PS3 Bche alimentaire

N 1 2 3 4 5 6

PE 75 5 40 40 40 60

Ae 0 0.25 0.198 0.721 0.087 0

P2O5 0 50 4.95 18.025 2.175 0

PE : prise dchantillon, volume de prise en ml Ae : absorbance atomique P2O5 (mg/l) = (m* 1000) / PE

CONCLUSION Les analyses effectues au laboratoire ont pour but de visualiser sil y a lieu des fissurations du matriel En outre, le laboratoire est considr comme centrale de la production et assurant le bon rendement des machines et au conservation du matriel, (Exp : dtrioration du matriel, risque de corrosion) Les eaux quon puisse analyser au laboratoire du complexe chimique de Safi sont les suivants : - les eaux provenant des chaudires, des condenseurs et des bches alimentaires. - les eaux ne contiennent pas une normit de sels minraux tant donn quelles sont traites avant leur utilisation. Les besoins deau dans lindustrie varient en qualit selon le genre dindustrie ces besoins couvrent les utilisations principales suivantes : *Sous forme liquide : refroidissement des machines, des produits, alimentation de chaudire, fabrication, lavageetc.

*Sous forme de vapeur : production dnergie lectrique ou mcanique, transfert de chaleur, fabrication,etc. Leau ncessaire aux besoins industriels est fournie par les lacs, les soufres, les rivires et la mer, suivant lorigine de cette eau et la nature des sels rencontrs durant son acheminement, sa composition va tre varie normment, ainsi en premire approximation la quantit de matires solides dissoutes dans les eaux naturelles varie de quelques ppm pour les eaux trs douce 35.000 ppm pour leau de mer En plus des matires minrales dissoutes dans les eaux naturelles peuvent contenir galement des matires en suspension, gaz dissous et des matires organiques, or lorsquil sagit de satisfaire aux besoins industriels de cette eau, il ya des risques car au cours de leur utilisation il peut entraner des phnomnes dentartrage ou de corrosion. Il est donc indispensable de traiter les eaux brutes afin damliorer la qualit, or tout traitement de prparation deau ou de conditionnement ultrieur implique un contrle analytique de certains critres choisis pour vrifier le bon fonctionnement et de ragir en cas dun drglage quelconque.