Sunteți pe pagina 1din 37

GLUCIDE -STRUCTURA, FUNCII-

Cuprins (R)
Introducere. Definiie. Clasificare MONOZAHARIDE Nomenclatur D- i L- monozaharide Aldoze i cetoze Trioze, tetroze, pentoze, hexoze, etc. Structuri Fischer. Structuri Haworth. Hidroxil glicozidic. Structuri ciclice (piranozice i furanozice) Tipuri de izomeri optici ( enantiomeri, epimeri, diastereo-, anomeri) Derivai ai monozaharidelor (esteri fosforici, aminozaharuri, dezoxizaharuri, acizi uronici, polioli, aldoli-cetoli) Oxidarea i reducerea monozaharidelor GLICOZIDE Legtura glicozidic O-glicozide i N-glicozide OLIGOZAHARIDE Dizaharide reductoare i nereductoare POLIZAHARIDE Homopolizaharide (glicogen, amidon, celuloz) 2 Heteropolizaharide (glicozaminoglicani)

Clasificare glucidelor
GLUCIDE hidrolizabile

nehidrolizabile

OZE = MONOZAHARIDE

OZIDE

ALDOZE CETOZE

TRIOZE TETROZE PENTOZE HEXOZE HEPTOZE etc.

DIZAHARIDE

POLIZAHARIDE

REDUCATOARE maltoza celobioza lactoza NEREDUCATOARE zaharoza

HOMOPOLIZAHARIDE glicogen amidon celuloza HETEROPOLIZAHARIDE glicozaminoglicani

RECAPITULARE IZOMERIE

Ce este un carbon asimetric sau chiral? Un carbon asimetric poate avea oprice tip de hibridizare? Care sunt principalele tipuri de izomeri optici? Ce reprezint seriile D i L ale monozaharidelor?
4

Exemplu de izomerie optic


o 109 28'
O HC Orientarea tetraedric a orbitalilor sp3 CHO CHO H C H2C OH OH HO HC C H2C H OH O

D-gliceraldehida HO-H2C OH H CH2-OH H

L-gliceraldehida

HO

Legturile ndreptate spre privitor se traseaz lateral. Legturile ndreptate n planul opus privitorului se vor trasa vertical.
5

Seria D- a aldozelor*
O H OH OH

D- Gliceraldehida
O H H OH OH OH O H H H OH OH OH OH HO H O H OH OH

Este D- glucoza dextrogir?


O HO HO H H H OH OH

D- Eritroza
HO H H

D-Treoza
O H OH OH OH H HO H O OH H OH OH

D-Riboza

D-Arabinoza

D-Xiloza

D-Lixoza

O H H H H OH OH OH OH OH HO H H H

O H OH OH OH OH H HO H H

O OH H OH OH OH HO HO H H

O H H OH OH OH H H HO H

O OH HO OH H H HO OH H OH

O H OH H OH OH H HO HO H

O OH H H OH OH HO HO HO H

O H H H OH OH

D-Aloza

D-Altroza

D-Glucoza

D-Manoza

D-Guloza

D-Idoza

D-Galactoza

D-Taloza

Exemple de izomeri optici din clasa monozaharidelor


HC O HC OH HO CH HC OH HC OH H2C OH

D-glucoza PERECHI DE EPIMERI


HC O HC OH HO CH HC OH HC OH H2C OH
HC O HO CH HO CH HC OH HC OH H 2 C OH

HC O HC OH HO CH HC OH HC OH H2C OH

HC O HC OH H O CH H O CH HC OH H 2 C OH

D-glucoza

D-manoza

D-glucoza

D-Galactoza

DIASTEREOIZOMERI
HC O HO CH HO CH HC OH HC OH H2 C OH
HC O HC OH HO CH HO CH HC OH H2C OH

D-manoza

D-Galactoza

Seria D a cetozelor*
OH O

Dihidroxiacetona
OH

OH

O OH H OH OH O H H OH OH OH

D-Eritruloza
HO H

O H OH

OH

OH

D-Ribuloza

OH

OH

OH

D-Xiluloza

OH

O H H H OH OH OH HO H H

O H OH OH H HO H

O OH H OH HO HO H

O H H OH

OH

D-Psicoza

OH

OH

D-Fructoza

OH

D-Sorboza

D-Tagatoza

Reacia de adiie intramolecular cu generarea celor doi anomeri


STRUCTURI FISCHER CICLICE 1 H HO H H 2 3 4 5 6 H O OH H OH OH OH H HO H H OH alfa- D- glucopiranoza STRUCTURI HAWORTH 6 C OH H OH O H HO OH HO C OH H OH O H

H H

glucoza

OH beta-D- glucopiranoza

OH H
1

OH H OH H H OH
1

OH H

H
4

OH H OH H
3 2

CH=O

HO

HO

OH

HO

H OH H H

O OH
1

OH

OH

OH
9

glucoza

alfa- D- glucopiranoza

beta-D-glucopiranoza

Tipuri de structuri ciclice: piranozice (6 atomi) i furanozice (5 atomi)

O piran

O furan

10

Reguli de obinere a structurilor ciclice - Efectul numrului de permutri -

X W Z
A
enantiomeri

W Y X Z
B

W Y Z X
C

X Y Z W
D

identici enantiomeri

11

Reguli de obinere a structurilor ciclice


permutari conventionale O HC H HO H H H2C OH H OH OH OH H HO H HO-H2C H epimer al glucozei HC OH H OH OH H HO H HO-H2C OH glucoza O HC OH H OH H O

glucoza

H C H HO H HO-H2C

OH

HO C

OH H OH OH

H HO

OH H OH OH

H HO-H2C

O alfa- D- glucopiranoza

O beta-D- glucopiranoza

12

Anomerii principalelor aldohexoze naturale: glucoza, manoza, galactoza


OH H HO H OH H H OH OH H HO OH H OH H H O OH H

OH

OH

alfa- D- glucopiranoza

beta-D-glucopiranoza

OH HO H H OH H H OH OH HO H

OH H OH H H O OH H

OH

OH

alfa-D- galactopiranoza

beta- D-galactopiranoza

OH OH H OH OH HO OH H H H
alfa-D- manozpiranoza

OH O OH H OH OH HO H H H H
beta-D- manozpiranoza

13

Anomerii principalei cetohexoze naturale: fructoza

HO-H2C

O OH

CH2-OH

HO-H2C

O OH

OH

OH OH alfa-D-fructofuranoza

CH2-OH OH beta-D-fructofuranoza

14

Aminozaharuri
OH HO OH OH NH2 O

-D-galactozamina
OH HO OH H H O H H OH NH-COCH3 H H HO OH OH O H H OH NH-SO3H

-N-acetil-galactozamina

-N-sulfat-galactozamina
15

Acidul neuraminic i derivatul lui NANA


COOH

COOH CO CH3 acidul piruvic

COOH C CH2

COOH C CH 2

CO CH2 H H 2N HO H H OH H H OH OH

OH

OH
OH H H

H H 2N

OH H H

+
O H 2N HO H H H H OH OH OH

Ac-HN

H H

OH OH

H H

OH OH

OH

OH

OH

manozamina

acidul neuraminic

acidul N-acetil-neuraminic NANA

*
16

Dezoxizaharuri ( OH nlocuit cu H)
Exemple: Stiind c 6-beta-L-fucoza este 6-dezoxi-beta- Lgalactoza, scriei structura corect pornind de la structura beta-Dgalactopiranozei.

beta-2-dezoxiriboza (ADN)
HO-H2C

OH

HO-H2C

OH

OH OH
beta-D-riboza

OH
beta-2-dezoxi-D-riboza

6-beta-L-fucoza (GP)

2-dezoxiglucoza (experimente)
17

Beta-L-fucoza
O CH3 OH HO OH OH

18

Proprietile fizico-chimice ale monozaharidelor


1.Reducerea gruprii carbonil cu formarea de polialcooli, 2.Oxidarea la C1 C6 acizi aldonici acizi uronici

3. Condensarea gruprii carbonil cu gruparea amino compui tip baza Schiff (ex. Hb glicozilat). 4. Esterificarea cu acid fosforic 5. Formarea glicozidelor.
19

Scriei structura D-sorbitol format din reducerea glucozei. n ce relaie de izomerie se afl D-sorbitolul cu Dmanitolul, ambii formai din reducerea fructozei. tiind c acidul L-iduronic este epimerul la C5 al acidului D-glucuronic, scriei structura lui.
20

COOH OH HO OH OH OH
acid gluconic acid aldonic
OH HO

COOH O OH OH OH HO OH COOH OH O

acid alfa-D-glucuronic

acid beta-L-iduronic

acizi uronici

21

GLICOZIDE
1. O-glicozide: - dizaharide - polizaharide 2. N-glicozide

22

Dizaharide reductoare

OH O OH HO OH Maltoza O OH

OH O OH OH OH ( HO

OH O O OH

OH O OH

OH

Celobioza

OH

( -glucopiranozido-4- -glucopiranoza)

-glucopiranozido-(1-4)- -glucopiranoza)

OH OH OH OH O O

OH O

OH
OH OH

Lactoza

( -galactopiranozido- (1-4)- -glucopiranoza)

23

MALTOZA

alfa-glucoza

alfa-glucoza

maltoza Reacia de formare a maltozei


24

Dizaharide nereductoare: Zaharoza

OH O HO OH OH
HOH2C

O
HO

HO
HO

CH2-OH

25

N- Glicozide
NH2 N N N

N HO

Legtura N-glicozidic

OH

OH
26

ADENOZINA

Amidonul
amiloza
OH O OH O OH O OH OH O OH OH O OH O OH OH O OH OH OH O

OH O OH O OH OH O OH O OH O

amilopectina

OH O

legtur -1-6 glicozidic


O

OH O OH OH O OH O OH OH OH O OH CH2 O OH OH OH O

27

GLICOGEN

28

GLICOGEN

29

CELULOZA

30

Digitalis lanata * -sursa glicozidelor cardiotonice-

Mecanism de aciune: Inhib Na+/K+ ATP-aza membranar

31

Glicozide cardiotonice *
Lanatozid C Digoxin

Obinerea digoxinei din lanatozidul C

32

Amigdalina (facultativ*) -O-glicozid izolat din seminele de migdale amare-

TOXIC!

33

GLICOZAMINOGLICANI
COO

O OH O O OH HO NH-CO-CH3 O

ACIDUL HIALURONIC - nu formeaz proteoglicani - localizare: tesut sinovial, corp vitros, tesuturi embrionare, piele, tendoane - roluri: mentinerea turgescentei matricei extracelulare, migrarea celular sau subcelular implicate n numeroase procese biologice (morfogeneza, cicatrizarea, etc.)

OH

acid- -glucuronic N-acetil- -glucozamina


OH O O

COO

OSO 3 O

CONDROITIN- 4- SULFATUL - localizare: cartilaj, piele, tendoane, cornee, regiunile de calcifiere a oaselor - roluri: calcifierea matricei osoase (numrul mare de sarcini negative favorizeaz fixarea calciului n oase)

OH OH

NH-CO-CH3

4-sulfat - - N-acetilgalactozamina
CH2-OSO 3

acid- -glucuronic

n
HEPARINA - localizare: mastocitele din plmani, ficat, piele (spre deosebire de ceilalti GAG, are localizare intracelular) O

OH O

COO

O O OH H

OSO 3

NH-SO3

acid L-iduronic 2-sulfatat

N,6-disulfat -glucozamina n

- roluri: anticoagulant (leag antitrombina III si o activeaz, fixeaz factorii de coagulare IX si XI), clarifierea plasmei (prin eliberarea lipoprotein lipazei din peretii capilarelor in circulatia sanguin, unde catalizeaz hidroliza TG din chilomicroni si VLDL)

34

...ali GAG

Glicozaminoglicanul Dermatan-sulfat

Monozahari d I Acid Dglucuronic sau acid L-iduronic Acid Dglucuronic sau acid L-iduronic D-galactoza

Monozahari d II N-Ac-galacto zamina

Localizare Pie le, snge, inim , valve Artere, plmn i, suprafaa celulelor Cart ilaj, cornee

Obs.

Heparan sulfat

N-Ac-gluco zamina

Keratan sulfat

N-A C glucozamina

Mai poate conine Dgalactozamin, L-fucoz, acid sialic

35

Proteoglicani
structura general: GAG(85-90%)-proteina (10-15%)

glicozaminoglican

trizaharid de legtur

proteina

NH aminozahar acid uronic Galactoza Galactoza

xiloza

CH2

CH CO

n legtura O-glicozidic

36

Agregate de GAG

proteine de legtur

condroitin-sulfat

acid hialuronic

37