Guia Ejercicios QUI 104 2012

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios
Qumica General QUI 104
2012
-1-
INDICE Gua de Ejercicios 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pgina 3 9 16 25 30 37 45 52 60 67
Materia y Mediciones . tomos, Molculas, Iones y Nomenclatura.. Estequiometria.. Gases.. Soluciones.. Equilibrio Qumico Equilibrio Inico en Solucin Acuosa I.... Equilibrio cido-Base
8. Equilibrio Inico en solucin Acuosa II. Amortiguadores y Kps 9. Electroqumica...
10. Cintica Qumica.. Apndice Apuntes de Nomenclatura... Tablas y Datos Generales Referencias Bibliogrficas....
76 79 86
-2-
GUIA DE EJERCICIOS # 1 Materia y Mediciones Temas - Clasificacin y propiedades de la materia - Unidades de medicin. Sistema internacional - Escalas de temperatura - Uso de prefijos, conversin de unidades Ejercicios Resueltos 1. El siguiente experimento es una forma de determinar la densidad de algunos slidos. Una pieza de plata cuya masa es de 194,3 g se pone en una probeta que contiene 242,0 mL de agua. Al sumergirse la pieza de plata el nivel del agua llega a 260,5 mL. A partir de los datos calcule la densidad de la plata. Desarrollo Primero debemos determinar el volumen de agua desplazado por la pieza de plata que corresponde al volumen del slido: Volumen = Vfinal Vinicial = 260,5 mL - 242,0 mL = 18,5 mL El resultado de esta operacin, debe tener el mismo nmero de decimales que el nmero con menor cantidad de decimales, en este caso 1 decimal. Luego, reemplazando los valores en la expresin de densidad, m d= v
194,3 g 18,5 mL
= 10,503 g / mL
El resultado de esta operacin, se debe expresar con el nmero de cifras significativas igual al de la cantidad con el menor nmero de cifras significativas, en este caso 3.
Resultado:
d = 10,5 g/mL, bien d = 10,5 g/cm3, ya que 1 mL = 1 cm3
2. Un trozo de papel de aluminio mide 12,0 pulg por 15,5 pulg y tiene una masa de 5,175 g. El aluminio tiene una densidad de 2,70 g/cm3. Calcule el espesor del papel de aluminio en milmetros.
Desarrollo Como se muestra en la figura, el papel es una lmina cuya altura corresponde al espesor de la misma:
-3-
El volumen del papel viene dado por V = ancho x largo x espesor As, la altura o espesor se calcula a travs de:
espesor =
V ancho x largo
El volumen del papel se determina utilizando la densidad y la masa del aluminio. Como la densidad es el cuociente entre la masa y el volumen, d = m / V, el volumen se obtiene como,
VAl = mAl d Al =
5,175 g 2, 70 g / cm3
Considerando la cantidad con menor nmero de cifras significativas, el resultado es: V = 1,92 cm3 Para el clculo del espesor en mm se deben transformar todas las cantidades a mm. Como 1 pulg = 25,4 mm, el ancho y el largo son iguales a: 12,0pulg x 25,4mm 1pulg 25,4mm 1pulg = 304,8mm
15,5pulg x
= 393,7mm
Ahora el volumen lo expresaremos en mm3. Para ello consideramos que 1cm = 10mm. Entonces (1cm)3 = (10 mm)3 de donde 1cm3 = 1000 mm3 = 1x103 mm3 1,92cm3 x Con esto, el espesor es:
espesor
=
103 mm3 1cm3
= 1,92 103 mm3
1,92 x 103 mm3 304,8mm x 393, 7 mm

-4-
= 1, 60 x 102 mm
El resultado se informa con el mismo nmero de cifras significativas que tiene la cantidad menos precisa, en este caso 3.
Resultado:
Espesor = 1,60 x 10-2 mm
Ejercicios 1. En el siguiente listado identifique cules son sustancias puras y cules son una mezcla: a) aire; b) CO2; c) cloruro de sodio en agua; d) gasolina; e) agua; f) ozono
2. D un ejemplo para cada uno de las siguientes descripciones: a) una sustancia pura que est compuesta por solamente un tipo de tomos b) una sustancia pura que est compuesta de ms de un tipo de tomos c) una mezcla heterognea d) una mezcla homognea 3. Entre las siguientes propiedades del yodo separe las fsicas de las qumicas: a) posee brillo; b) soluble en alcohol; c) no combustible; d) grnulos negro grisceo; e) venenoso; f) densidad = 4,93 g/cm3 4. Clasifique como procesos qumicos o fsicos: a) fusin del hielo; b) pulverizacin de una aspirina; c) digestin de una golosina; d) corrosin de aluminio slido; e) explosin de nitroglicerina 5. Se realizan las siguientes observaciones con el objeto de caracterizar una sustancia: es un metal de color blanco plateado que se funde a 649 C, su punto de ebullicin es 1105 C y su densidad a 20 C es de 1,738 g/cm3. La sustancia arde en el aire produciendo una luz blanca intensa. Reacciona con cloro formndose un slido blanco. Es buena conductora de la electricidad y se puede estirar formando alambres. Indique las caractersticas que son propiedades fsicas y las que son propiedades qumicas. 6. Separe en propiedades extensivas e intensivas: a) color del sulfato cprico; b) longitud de un alambre de cobre; c) temperatura a la cul se derrite el hielo; d) densidad del alcohol etlico 7. Realice los siguientes clculos expresando los resultados con el nmero correcto de cifras significativas: a) 8,71x 0,03019/0,056 = b) 934 x 0,00435 + 107 = c) 3,46x103 x 0,087 x 15,26 x 1,0023 = d) 44,92 1,395 + 324,1 112,67 = 8. Realice las siguientes conversiones con el nmero correcto de cifras significativas: a) 12 nm a cm; b) 0,65 Kg a mg; c) 9,0 L a mL 9. Calcule la capacidad en litros de una caja de 0,6 m de largo por 10 cm de ancho y 50 mm de -5-
profundidad. 10. Un cubo de hierro tiene una masa de 29,31 g. Si cada lado del cubo tiene dimensiones de 1,55 cm, cul es la densidad del hierro? 11. La temperatura requerida para fundir el NaCl es 528 C. Calcule esta temperatura en: a) Kelvin b) Grados Fahrenheit 12. Al tratar una lmina de cobre de 0,0370 g con cido ntrico se constat que pesaba 1,17 mg menos despus del tratamiento con el cido. Exprese la prdida de peso de la lmina en porcentaje. 13. El petrleo se esparce sobre agua en lo que se llama capa de petrleo. Calcule el rea en m2 que puede cubrir un volumen de 200 cm3 de petrleo si el espesor de la capa es de 0,5 mm. 14. Un tomo de litio tiene un radio de 152 pm. Considerando el tomo como una esfera calcule el volumen en cm3 del tomo de litio. Recuerde que Vesfera= 4/3 r3 y 1 pm= 10-12 m. 15. Calcule los kilogramos de etanol que hay en 25 litros de una solucin de gasohol que contiene 90% de gasolina y 10% de etanol en masa. La densidad del gasohol es de 0,71 g/mL.
Respuestas 1. Sustancia pura: b) e) f); Mezcla: a) c) d) 2. a) Sustancias puras de un elemento: Na, O2, I2, O3, Cl2, Mn, etc. b) Sustancias puras con ms de un tipo de tomo: H2O, NH3, Al2O3, etc. c) Mezclas heterogneas: Limaduras de hierro con arena; agua con aceite. d) Mezclas homogneas: Cloruro de sodio disuelto en agua, bronce, aire. 3. Propiedades fsicas: a) b) d) f); Propiedades qumicas: c) e) 4. Procesos fsicos: a) y b); Procesos qumicos: c) , d) y e) 5. Propiedades fsicas: blanco plateado, punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, se estira formando alambres, buena conductora electricidad. Propiedades qumicas: arde en el aire; reacciona con cloro 6. Propiedades intensivas: a) c) d); Propiedades extensivas: b) 7. a) 4,7 b) 111 c) 4,6 x 103 d) 254,9 8. a) 1,2 x 10-6 cm b) 6,5 x 105 mg c) 9,0 x 10-3 mL 9. 3 L 10.7,87 g/cm3 11. a) 801 K b) 982 F 12. 3,16 % 13. 4 x 105 m2 14. 1,47 x 10-23 cm3 15. 1,8 Kg Preguntas de pruebas solemnes y exmenes anteriores 1. De un ejemplo de: mezcla heterognea, mezcla homognea, compuesto y elemento. Seale en cada caso una caracterstica que justifique su ejemplo.
2. El volumen de un cilindro de radio r y altura h es r2h. (a) Calcule el volumen en cm3 de un cilindro de radio 1,65 x 10-1 m y una altura de 2,23 x 10-1 m. (b) Calcule la masa de mercurio -6-
en kg necesaria para llenar este cilindro. La densidad del mercurio es de 13,6 g/cm3. (c) Se encuentra que este cilindro se llena con 15,050 kg de etanol. Calcule la densidad del etanol. 3. Un trozo de papel de aluminio mide 12,0 pulg por 15,5 pulg y tiene una masa de 5,175g. Si el aluminio tiene una densidad de 2,70 g/cm3, calcule el espesor del papel en milmetros. Datos: 1 pulg = 25,4 mm , V= l x a x a, 1cm = 10 mm 4. La dosis recomendada de elixofilina, un frmaco empleado para el tratamiento del asma es de 6 mg de medicamento por kg de masa corporal. Calcule la dosis apropiada para un individuo de 150 lb. Dato: 1 Kg = 2,21 lb.
-7-
GUA DE EJERCICIOS # 2 tomos, Molculas, Iones y Nomenclatura
Temas - La teora atmica. Protones, electrones, neutrones - Tamao de los tomos. Nmero atmico, nmero de masa, istopos - Nomenclatura inorgnica bsica
Ejercicios Resueltos 1.Cul de los siguientes tomos tiene un mayor nmero de neutrones? 34 30 31 b) 14 Si c) 16 S P 15 Desarrollo En el smbolo de un elemento, a la izquierda abajo, se escribe el nmero atmico Z y a la izquierda arriba el nmero msico. El nmero atmico Z, representa el nmero de protones en el ncleo del tomo y el nmero msico es la suma de protones ms neutrones, en el ncleo del tomo. El nmero de neutrones se calcula restando al nmero msico el Z: - nmero de protones: 15 nmero de neutrones: 31 - 15 = 16 - nmero de protones: 14 nmero de neutrones: 30 - 14 = 16 - nmero de protones: 16 nmero de neutrones: 34 - 16 = 18
34 Resultado: La respuesta es que 14 Si contiene el mayor nmero de neutrones
2. El litio es un elemento que consta de dos istopos estables litio-6 y litio-7. El litio-6 tiene una masa atmica de 6,01512 uma y una abundancia de 7,49 %. El litio-7 una masa atmica de 7,01600 uma y una abundancia de 92,51 %. Cul es la masa atmica promedio del litio? Desarrollo La masa atmica promedio se calcula considerando todos los istopos. En este caso tenemos dos istopos: masa atmica istopo1 x % abundancia + masa atmica istopo 2 x %abundancia 100 100
Reemplazando: 6,01512 uma x 7,49% + 7,01600 uma x 92,51% = 6,94 uma 100 100 Resultado: la masa atmica del litio es de 6,94 uma.
Ejercicios 1. Escriba el smbolo atmico indicando el nmero de masa (A) y el nmero atmico (Z) para los siguientes elementos: a) Un tomo del elemento contiene 28 protones y 31 neutrones
-8-
b) El elemento contiene tomos con 8 electrones y 8 neutrones c) Un tomo de bromo con 46 neutrones 72 d) 32 X 2. El nmero atmico del elemento Titanio es 22. En cuntos neutrones se diferencian los istopos Ti-48 y Ti-50? Cuntos neutrones hay en cada uno? 3. Complete la siguiente Tabla: Smbolo 5 protones 6 neutrones 5 electrones Z A carga neta
54 26
Fe 2+
16 18 31 -3
79 117 79
86 136 86 0
4. Un elemento consta de dos istopos. La abundancia de un istopo es 95,72% y su masa atmica es 114,9041 uma. La masa atmica del segundo istopo es 112,9043 uma. Cul es la masa atmica media del elemento? 5. La plata tiene una masa atmica media de 107,87 uma. Si un 48,18% de Ag existe como Ag-109 con una masa de 108,9047 uma.Cul es la masa atmica del otro istopo, Ag-107? 6. Identifique utilizando la tabla peridica de los elementos: a) Tres elementos alcalinos b) Tres elementos alcalinotrreos c) Tres elementos halgenos d) Tres elementos calcgenos e) Tres gases nobles 7. Escriba el smbolo de los siguientes elementos; localcelos en la tabla peridica e indique si es metal; metaloide ; no-metal. a) plata b) helio c) fsforo d) cadmio e) calcio f) bromo g) arsnico h) estroncio i) silicio j) azufre k) antimonio 8. Cul es la frmula emprica del compuesto inico que se forma al unirse los siguientes iones? a) Ca2+ y S2 b) Ca2+ y Brc) Na+ y CO32d) Mg2+ y NO3e) Ba2+ y OH3+ 2+ 3+ 2+ 3f) Fe y O g) K y SO4 h) Al y C2H3O2 i) NH4 y PO4 9. Nombre los siguientes hidrxidos: a) NaOH b) Ca(OH)2 c) Fe(OH)3 10. Nombre los siguientes cidos: a) HCl b) HNO3 c) HCN h) HClO4 i) C2H3O2H
d)
Cu(OH)2
e) Al(OH)3 e) H2SO4 f) H3PO4 g) H2S
d) H2CO3
-9-
11. Nombre las siguientes sales binarias: a) CaF2 b) K2S c) FeCl3 d) CsI
e) CuBr
f) PbI2
g) ZnS d) xido de nquel (III)
12. Escriba la frmula de los siguientes xidos: a) xido de cinc b) xido de litio c) xido de aluminio e) xido de plata 13. Nombre las siguientes sales terciarias: a) BaSO4 b) Pb(NO3)2 c) Na2CO3 d) K2Cr2O7 14. Complete la siguiente tabla: Nombre cido clorhdrico
xido perclrico hidrxido cprico fosfato de calcio
Frmula
e) LiClO4
Catin H+
f) KMnO4
Anin Cl-
g) Cr(NO2)2
H2S NaOH
K+ K2Cr2O7 NH4+ K+
ClO4ClIO3-
Ni2(SO4)3
cido ntrico
CuS HClO4
Fe3+ Na+ Na+
SO42CNNO2-
permanganato de potasio
Ba(HCO3)2
cido nitroso
Al2O3
15. Escriba la frmula qumica de cada sustancia mencionada en los procesos qumicos siguientes: a) El carbonato de zinc puede calentarse para formar xido de zinc y dixido de carbono b) Al tratarse con cido fluorhdrico, el dixido de silicio forma tetrafluoruro de silicio y agua c) El dixido de azufre reacciona con agua para formar cido sulfuroso d) El cido perclrico reacciona con cadmio formando perclorato de cadmio(II)
Respuestas 1. a) 2859Ni b) 816 2. En dos; 26 y 28 neutrones 3. Tabla
c)
35
81
Br
d) Ge
- 10 -
Smbolo protones neutrones electrones Z A carga neta
B 5 6 5 5 11 0
54 26
Fe2+ 26 28 24 26 80 +2
P315 16 18 15 31 -3
Au 79 117 79 79 196 0
Rn 86 136 86 86 222 0
4. 114,8 uma 5. 106,9 uma 6. a) Li, Na, K b) Be, Mg, Ca c) F, Cl, Br d) O, S, Se e) He, Ne, Ar 7. Metal: Ag Cd Ca Sr Metaloide: As Si Sb No-Metal: He P Br S 8. a) CaS b) CaBr2 c) Na2CO3 d) Mg(NO3)2 e) Ba(OH)2 f) Fe2O3 g) K2SO4 h) Al(C2H3O2)3 i) (NH4)3PO4 9. a) hidrxido de sodio b) hidrxido de calcio c) hidrxido de hierro(III) d) hidrxido de cobre(II) j) hidrxido de aluminio 10. a) cido clorhdrico b) cido ntrico c) cido cianhdrico d) cido carbnico e) cidosulfrico f) cido fosfrico g) cido sulfhdrico h) cido perclrico i) cido actico 11.a) fluoruro de calcio b) sulfuro de potasio c) cloruro de hierro(III) d) yoduro de cesio e) bromuro de cobre(I) f) yoduro de plomo(II) g) sulfuro de cinc 12. a) ZnO b) Li2O c) Al2O3 d) Ni2O3 e) Ag2O 13. a) sulfato de bario b) nitrato de plomo(II) c) carbonato de sodio d) dicromato de potasio e) perclorato de litio f) permanganato de potasio g) nitrito de cromo(II) 14. Tabla
Nombre cido clorhdrico cido sulfhdrico hidrxido de sodio xido perclrico perclorato de potasio hidrxido cprico dicromato de potasio cloruro de amonio fosfato de calcio yodato de potasio sulfato de nquel(III) cido ntrico sulfuro cuproso sulfato frrico Frmula HCl H2S NaOH Cl2O7 KClO4 Cu(OH)2 K2Cr2O7 NH4Cl Ca3 (PO4)2 K IO3 Ni2(SO4)3 HNO3 CuS Fe2(SO4)3 Catin H+ H+ Na+ No ioniza K+ Cu2+ K+ NH4+ Ca2+ K+ Ni3+ H+ Cu2+ Fe3+ Anin ClS2OHNo ioniza ClO4OHCr2O72ClPO43IO3SO42NO3S2SO42-
- 11 -
cido perclrico permanganato de potasio cianuro de sodio bicarbonato de bario cido nitroso nitrito de sodio xido de aluminio
15. a) ZnCO3 , ZnO , CO2 d) HClO4, Cd, Cd(ClO4)2
HClO4 KMnO4 NaCN Ba(HCO3)2 HNO2 NaNO2 AI2O3
H+ K+ Na+ 2 Ba+ H+ Na+ No ioniza
ClO4MnO4CNHCO3NO2NO2No ioniza
b) HF, SiO2, SiF4, H2O
c) SO2, H2O, H2SO3
Preguntas de pruebas solemnes y exmenes anteriores 1. A. Escriba la frmula qumica de cada uno de los compuestos siguientes: a) xido de aluminio b) perxido de potasio c) hidrxido de magnesio d) nitrato de cinc f) carbonato de hierro(III)
1.B. Prediga la frmula emprica del compuesto inico formado por: a) Ca y Br b) amonio y CO32c) Al y C2H3O2- d) K y S 2. Complete la siguiente tabla segn corresponda. Nombre Iones K+ y Cr2O7= cianuro de sodio sulfuro de hierro III nitrato de amonio 3.A. Slo se presentan dos istopos de Boro en la naturaleza:
11 10
e) Mg y PO43Molcula Ca(OH)2
Ba3(PO4)2 Ag+ y CrO4=
B de masa = 10,013 uma y
abundancia = 19,78%, y B de masa = 11,009 uma y abundancia = 80,22%.. Calcule la masa atmica promedio del boro. 3.B. Complete la siguiente tabla con la informacin adecuada 130 52 3+ Smbolo Ag Sn I 24 Cr
protones neutrones electrones carga total As
47 76 21 60 46 69 48 2+ - 12 -
33 42 3-
GUIA DE EJERCICIOS # 3 Estequiometria Temas - Ecuaciones qumicas - Masas atmicas y moleculares. Escala de masas atmicas - El mol y el nmero de Avogadro - Masas molares. Frmulas empricas y moleculares - Clculos con frmulas qumicas y ecuaciones - Reactivo limitante. Rendimiento de una reaccin Ejercicios Resueltos 1.Una muestra de 7,61 g de cido p-aminobenzoico, compuesto que contiene carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno, se quem en corriente de oxgeno obtenindose 17,1g de CO2, 3,50 g de H2O y 0,777 g de N2. Cul es la frmula emprica del cido?
Desarrollo Todo el carbono, hidrgeno y nitrgeno existentes en la muestra inicial se hallan ahora en el CO2, H2O y N2 obtenidos como productos. Por lo tanto para calcular los moles de tomos de carbono, hidrgeno y nitrgeno se necesita conocer los moles de CO2, H2O y N2, respectivamente. Como 1 mol de CO2 contiene 1 mol de C, los moles de C son iguales a los moles de CO2, por lo tanto: n CO2 = 17,1g = 0,389mol 44, 01g / mol
moles de C = 0,389 Como 1 mol H2O contiene 2 moles de H, los moles de H son 2 x moles H2O.
n H2O =
13,5g = 0,194mol 18g / mol
moles de H = 2 x 0,194 mol = 0,389 Como 1 mol de N2 contiene 2 moles de N, los moles de N = 2 x moles N2.
n N2 =
0, 777g = 0, 0278mol 28g / mol
moles de N = 2 x 0,0278 mol = 0,0556 mol Los moles de oxgeno que forman parte del cido se obtienen por diferencia entre la masa total quemada y la masa de C, H, N que ahora calcularemos. As: masa C : 0,389 mol x 12,01 g/mol = 4,67 g de C masa H : 0,389 mol x 1,01 g/mol = 0,39 g de H masa N : 0,0556 mol x 14 g/mol = 0,78 g de N
- 13 -
masa (C + H + N) masa oxgeno masa oxgeno
= = = =
5,84 g masa muestra masa (C + H + N ) 7,61 g 5,84 g 1,77 g
Entonces los moles de O son: nO = 1, 77g = 0,111mol 16g / mol
El menor valor de moles obtenido es del N (0,0556). Ahora, dividiendo los moles de cada elemento por este valor, es decir, 0,0556, se determina la proporcin en moles ms simple entre los elementos, obtenindose as, los subndices de la frmula emprica: C: 0,389 mol / 0,0556 mol = 6,996 se aproxima a 7 H: 0,389 mol / 0,0556 mol = 6,996 se aproxima a 7 N: 0,0556 mol / 0,0556 mol = 1 O: 0,111 mol / 0,0556 mol = 1,996 se aproxima a 2
Resultado: la frmula emprica (F.E.) del cido p-aminobenzoico es C7H7NO2. 2. La disminucin del ozono en la estratsfera ha sido tema de gran preocupacin entre los cientficos en los ltimos aos. Se piensa que el ozono puede reaccionar con el xido ntrico NO proveniente de las emisiones de los aviones a propulsin que circulan a elevadas alturas. La reaccin es: O3 (g) + NO (g) O2 (g) + NO2 (g)
Si 74,0 g de O3(g) se hacen reaccionar con 67,0 g de NO(g) a) Cul de los reactivos limita la reaccin? b) Cul es el rendimiento terico de NO2 en gramos? c) Cuntos gramos quedan en exceso? d) Si en la prctica se obtienen 61g de NO2 calcule el porcentaje de rendimiento de la reaccin
Desarrollo Lo primero es verificar si la ecuacin est balanceada, ya que NO se puede realizar ningn clculo a partir de una ecuacin no balanceada.
O3 (g) + NO (g) O2 (g) + NO2 (g)
En nuestro caso, sta se encuentra equilibrada. a) La ecuacin qumica nos indica (crculos rojos) que 1 mol de O3 (equivalente a 48 g de O3) reacciona exactamente con 1 mol de NO (equivalente a 30 g de NO) produciendo 1 mol de O2 (equivalente a 32g de O2) y 1 mol de NO2 (equivalente a 46 g de NO2). Para hacer este lculo, primero debemos determinar cul de los dos reactivos limita la reaccin, el O3 o el NO.
- 14 -
Esto se puede obtener de dos manera, ya sea utilizando la cantidad de moles o la cantidad de masa (g) de cada reactivo. i) calculo en moles Esto se hace comparando los moles de reactivos dados en el problema, con los moles obtenidos de la ecuacin qumica balanceada. De acuerdo con los datos del problema: 74,0 g de O3 (g) se hacen reaccionar con 67,0 g de NO(g), por lo tanto: 74g O3 : n O3 = = 1,54mol 48g / mol NO : n NO = 67g = 2, 23mol 30g / mol
Luego, para cada reactante se calcula el cociente entre el nmero de moles obtenido a partir de los datos del problema (1,54 moles de O3 y 2,23 moles de NO) y el nmero de moles dado por la ecuacin qumica (1mol de O3 y 1 mol de NO). El cociente menor, corresponde al reactivo limitante: O3 : molproblema 1,54 = = 1,54 molecuacin 1 NO: molproblema 2, 23 = = 2, 23 molecuacin 1 De aqu podemos obtener que le reactivo limitante y el reactivo que est en exceso. - Reactivo limitante = RL = O3 (menor cantidad) - Reactivo en exceso = RE = NO (mayor cantidad) Entonces, sern los 1,54 mol de ozono los que limiten la cantidad de producto a obtener, pues es el que est en menor cantidad, y por lo tanto, reaccionarn completamente con NO para dar los productos correspondientes. ii) calculo en masa (g) Para hacer este clculo, necesitamos determinar cmo los reactivos reaccionan entre s. Para esto, necesitaremos nuevamente usar la ecuacin qumica, la cual nos indica que 1 mol de O3 (equivalente a 48 g de O3) reacciona exactamente con 1 mol de NO (equivalente a 30 g de NO). Con esta equivalencia podemos establecer qu cantidad de reactivo se necesita para que reaccione con una cantidad determinada del otro reactivo. O3 48gO3 74gO3 = x = 46,3 g de NO 30gNO xgNO Esto significa que 74 g de O3 reaccionaran con 46, 3 g de NO. De acuerdo con los datos del - 15 -
problema, se tienen 67 g de NO, por lo tanto, sobraran 20,7 g de NO. - Reactivo limitante = RL = O3 - Reactivo en exceso = RE = NO Este clculo tambin se puede hacer a partir del otro reactivo, es decir, NO. NO 48gO3 xgO3 = x = 107,2 g de O3 30gNO 67gNO Esto significa que 67 g de NO reaccionaran con 107,2 g de O3. De acuerdo con los datos del problema, se tienen 74 g de O3, por lo tanto, faltaran 40,2 g de O3. - Reactivo limitante = RL = O3 - Reactivo en exceso = RE = NO b) Calcular el rendimiento terico significa calcular la mxima cantidad posible de producto que se podra obtener, en base a la ecuacin qumica balanceada. El clculo se hace con aquel reactivo que reacciona todo, o sea, el limitante, el cual se relacionar con el producto NO2.
O3 (g) + NO (g) O2 (g) + NO2 (g)
Al igual que ene le caso anterior, se puede trabajar con el nmero de moles o la masa. i)calculo en moles De acuerdo con la ecuacin qumica la relacin en moles entre O3 y NO2 es:
1 mol de O3 produce 1 mol de NO2
Entonces planteamos que, 1molO3 1,54molO3 = 1molNO 2 xmolNO 2 x = 1,54 mol de NO2
Este resultado, nos da la cantidad en moles que tendremos del producto NO2 a partir de 1,54 molde O3 (reactivo limitante). Este valor, corresponde al rendimiento terico de NO2 en moles. Si ahora, se quiere saber a qu cantidad de masa corresponden 1,54 moles de NO2, se tiene que usar la siguiente relacin:
mol = masa MasaMolar o n= m(g) M
Por lo tanto, la masa ser: m(g) = n M
- 16 -
= 1,54 mol x 46 g/mol = 70,8g de NO2 Este valor, corresponde al rendimiento terico de NO2 en gramos. ii) clculo en gramos: Nuevamente, desde la ecuacin qumica sabemos que 1 mol de O3 (equivalente a 48 g de O3) produce 1 mol de NO2 (equivalente a 46 g de NO2), por lo tanto la relacin que se establece ahora es: 48gO3 74gO3 = 46gNO 2 xgNO 2 x = 70,9 g NO2
70,9 g de NO2 corresponde al rendimiento terico expresado en gramos. c) De acuerdo a los clculos realizados en el punto a) 74 g de O3 (RL), reaccionaran con 46,3 g de NO. De acuerdo con los datos del problema, se tienen 67 g de NO, por lo tanto, lo que queda en exceso corresponde a la diferencia: 67,0 g 46,3 g = 20,7 g de NO Es decir, 20,7 g de NO quedan en exceso o sea, sin reaccionar. d) El porcentaje de rendimiento de una reaccin relaciona el rendimiento real o experimental (RR) con el rendimiento terico (RT). En el caso de este problema, se obtuvieron 61 g de NO2, por lo que el rendimiento real ser: RT 100% = RR x% 70,9g 100% = 61, 0 x% x = 86 %
Ejercicios 1. Calcule las masas molares de los siguientes compuestos: c) Cu (NO3)2 a) LiBr b) Na2 SO4 f) CuSO4 x 5 H2O e) Al2 (SO4)3
d) C12H22O11
2. Realice los siguientes clculos: a) El nmero de moles en 39g de selenio b) El nmero de moles en 0,41 g de vanadio c) La masa de 0,15 mol de nquel d) La masa de 0,085 mol de oxgeno gaseoso e) La masa de 0,50 mol de sulfuro de hierro (II)
- 17 -
3. Calcule el nmero de moles de zinc que contienen 3 monedas que pesan 2,46 g si su composicin es un 97 % de Zn y un 3,0 % de Cu. 4. Determine la composicin porcentual de la gema conocida como esmeralda Be3 Al2 Si6 O18 5. Cuntos tomos hay presentes en: a) 0,50 moles de Na b) 14 g de N c) un cubo de hierro (densidad =7,87 g/cm3) de 3,00cm de arista 6. Calcule el nmero de molculas que hay en: a) 2 moles de O2 b) 0,039 moles de H2O c) 1g de O3 7. Si 5,00g de un compuesto molecular desconocido contiene 4,55 x 1022 molculas, cul es su masa molar? 8. Una muestra de L-carnitina, C7H15NO3, sustancia que se ingiere como suplemento diettico para reducir la fatiga muscular contiene 4,0 x 1022 tomos de carbono. Al respecto determine: a) El nmero de molculas contenidas en la muestra b) La masa molar del compuesto L-carnitina c) El nmero de moles de la muestra d) La masa en gramos de la muestra e) El nmero de tomos de hidrgeno en la muestra 9. La cafena, una sustancia que es estimulante del sistema nervioso autnomo, tiene una masa molar de 194 g/mol. Su composicin porcentual en masa es 49,47 % de C, 5,20 % de H, 28,84 % de N y 16,48 % de O. Cules son las frmulas emprica y molecular de la cafena? 10. Una muestra de 0,25 g de un compuesto orgnico que contiene C, H, O y N se quem, obtenindose 0,6151 g de CO2, 0,1628 g de H2O y 0,0378 g de NO2. Cul es la frmula emprica del compuesto? 11. El anlisis de una muestra de cido ascrbico cuya masa es 1,274 g entreg la siguiente composicin: 0,521 g de C; 0,058 g de H y el resto de oxgeno. Encuentre la frmula molecular de la vitamina C si se conoce que su masa molar es de 176 g/mol. 12. Equilibre las siguientes ecuaciones qumicas: a) __ Al(OH)3 (s) + __ H2SO4 (ac) b) __ Mg(OH)2 (s) + __HCl (ac) ___ Al2(SO4)3 (ac) + __ H2O(l) ___ MgCl2 (ac) + __H2O (l)
- 18 -
c) __ Cu (s) +__ HNO3 (ac) d) __C8H18 (l) + __ O2 (g)
__Cu(NO3)2 (ac) +__NO2(g) +__ H2O(l) ___CO2 (g) +__ H2O(l)
13.El carbonato de sodio reacciona con el cido clorhdrico segn la reaccin (no balanceada): NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O(l) Na2CO3 (s) + HCl (ac) Qu masa de CO2 se produce a partir de la reaccin de 2,94 g de carbonato de sodio con un exceso de cido clorhdrico? 14. Qu masa de carbn reacciona totalmente con 17,8 g de SiO2 segn la ecuacin siguiente? SiC (s) + 2 CO (g) SiO2 (s) + 3 C (g) 15. Para la siguiente reaccin no balanceada: CO2 + H2O C2H2 + O2 Si se hacen reaccionar 125 g de C2H2 con 125 g de O2 a) Balance de la reaccin b) Cul es el reactivo limitante en la reaccin? c) Cul es la masa de agua producida? d) Cul es la masa en gramos que reacciona del reactivo en exceso? e) Calcular la masa del reactante que queda en exceso. 16. Cuntos moles de Fe2O3 (s) se pueden producir de la reaccin de 0,45 mol de Fe con 0,30 mol de O2 (g)? Escriba y equilibre la reaccin. 17. Se hace reaccionar 37 g de Fe3O4 con 18 g de NaH, hidruro de sodio, para obtener hierro metlico segn la ecuacin: 3 Fe + 4 NaOH Fe3O4 + 4 NaH a) Calcule el rendimiento terico de la reaccin en gramos b) Determine la masa del reactante que queda en exceso c) Si experimentalmente se obtienen 22,8 g de hierro, calcule el porcentaje de rendimiento de la reaccin 18.Se hace reaccionar 33,5 g de N2H4 con 80,3 g de H2O2 segn la ecuacin: N2 + 4 H2O N2H4 + 2 H2O2 Si la reaccin tiene un rendimiento de 78,2 %: a) Cul sera el rendimiento experimental de N2 en gramos? b) Calcular la masa del reactante que queda en exceso
- 19 -
Respuestas 1. a) 86,85 g/mol b) 142,04 g/mol c) 155,56 g/mol d) 342,30 g/mol e) 342,14 g/mol f) 249,7 g/mol 2 a) 0,49 mol de Se b) 8,0 x 10-3 mol de V c) 8,8 g de Ni d) 2,7 g de O2 e) 44,0 g de FeS 3.0,037 mol de Zn 4. 5,02 % Be ; 10,05 % Al ; 31,35 % Si ; 53,58 % O 5.a) 3,01 x 1023 tomos de Na b) 6,02 x 1023 tomos de N c) 2,29 x 1024 tomos de Fe b) 2,34 x 1022 c) 1,25 x 1022 6. a) 1,20 x 1024 7. 66,4 g/mol 8. a) 5,71 x 1021 molculas b) 161,2 g/mol c) 9,48 x 10-3 mol d) 1, 53 g e) 8,57 x 1022 tomos 9. C4 H5 N2 O ; C8 H10 N4 O2 10. C17 H22 NO4 11. C6H8O6 12. a) 2,3,1,6 b) 1,2,1,2 c) 1,4,1,1,2 d) 2,25,16,18 13. 1,22 g 14. 10,7 g 4 CO2 + 2 H2O 15. a) 2 C2H2 + 5 O2 b) O2 c) 28,2 g d) 40,7 g e) 84,3 g 16. 0,2 mol 17. a) 26,8 g de Fe b) 2,6 g de NaH c) 85 % 18. a) 22,9 g b) 9,2 Preguntas de pruebas solemnes y exmenes anteriores 1.La L-Dopa, un frmaco usado para el tratamiento de la enfermedad de Parkinson, tiene 54,82% de C, 5,62 % de H, 7,10% de N y 32,46% de O. Cul es la frmula emprica del compuesto?
2. La dimetilhidrazina, el combustible usado en el mdulo de descenso lunar Apolo est compuesto por C 39,98 %, H 13,44 % y N 46,58 %. a) Determine la frmula emprica de este compuesto b) Si la masa molar es 60,10 g/mol determine la frmula molecular. 3. El carburo de silicio, SiC, se comercializa como abrasivo. Se obtiene calentando xido de silicio, SiO2, y carbono, C, a altas temperaturas:
- 20 -
SiO2(s) + 3C(s) SiC(s) + 2CO(g) a) Cul es el reactivo limitante y cual es el reactivo en exceso si se permite que reaccionen 3,0 g SiO2 de y 2,26x1023 tomos de C? b) Cuntos gramos de SiC pueden formarse? c) Cunto queda del reactivo en exceso despus que se consume todo el reactivo limitante ? 4. La disminucin del ozono en la estratsfera ha sido tema de gran preocupacin entre los cientficos durante los ltimos aos. El ozono puede reaccionar con el oxido ntrico (NO), proveniente de las emisiones de los aviones de propulsin que viajan a gran altura, de acuerdo a la siguiente ecuacin qumica: O2 (g) + NO2 (g) O3 (g) + NO (g) Suponga que se hacen reaccionar 0,670 g de O3 con 0,980 g de NO. Indique y calcule lo siguiente: a) Cul de los dos compuestos es el reactivo limitante? Justifique con clculos su respuesta b) Calcule el rendimiento terico en gramos de NO2 c) Si el rendimiento de la reaccin es de un 85% cuntos gramos de NO2 se obtienen? d) Calcule el nmero de moles de reactivo en exceso que se recuperan al finalizar la reaccin.
- 21 -
GUA DE EJERCICIOS # 4 Gases Temas - Caractersticas generales de los gases - Presin de gases y el manmetro - Leyes de los gases. Ley de Boyle. Ley de Charles. Ley de Avogadro - Ecuacin de los gases ideales y su relacin con las leyes de los gases - Peso Molecular y densidad de los gases - Mezclas de gases y presiones parciales. Ley de Dalton - Clculos estequiomtricos simples de reacciones que involucren gases ideales Ejercicios Resueltos 1.Qu volumen de O2 (g) medido a 17,7C y 0,978 atm reacciona con 15,1g de C4H10 (g) para producir CO2 (g) y H2O (l)?
Desarrollo La reaccin es la siguiente: C4H10 (g) + O2 (g) La ecuacin qumica balanceada queda: 2C4H10 (g) + 13O2 (g) 8 CO2 (g) + 10 H2O (l) CO2 (g) + H2O (l)
En esta ecuacin, vemos que 2 mol de C4H10 reaccionan con 13 mol de O2. Ahora debemos calcular los moles de O2 que reaccionan con 15,1 g de C4H10. Los 15,1 g de C4H10 expresado en moles son: m(g) 15,1g = = 0, 26mol n C4 H10 = M 58,14g / mol Por lo tanto, 2molC4 H10 0, 26moldeC 4 H10 = 13molesO 2 xmolO 2 x = 1,69 moles de O2
Ahora, sabemos que 15,1 g de C4H10 que equivalen a 0,26 mol de C4H10, reaccionan con 1,69 moles de O2. Como debemos calcular el volumen que ocupan los 1,69 moles de O2 gaseoso que se encuentra a 17,7 C y 0,978 atm, haremos uso de la ecuacin de estado del gas ideal, PxV=nxRxT En esta expresin, la temperatura debe ser expresada en la escala Kelvin, por lo tanto se debe transformar la temperatura en oC a esta escala. - 22 -
Kelvin = ( 17,7 + 273,15) = 290,85 K Despejando el volumen de la ecuacin de gases ideales y usando el valor apropiado para la constante R, tenemos que: V= nRT 1, 69mol 0, 082atmL / molK 290,5K = P 0,978atm
V = 41,2 L de O2 Esto significa que los 1,69 moles de O2 que reaccionaron con los 0,26 moles de C4H10, equivalen a 41,2 L.
2. La reaccin de cido clorhdrico con zinc metlico libera gas hidrgeno segn la reaccin: ZnCl2(ac) + H2(g) Zn(s) + 2 HCl(ac) El gas producido es recogido sobre agua. Si se recolectan 156 mL de H2 a 19C y 769,0 mm Hg de presin total Cul es la masa de hidrgeno obtenida?
Desarrollo Al ser recogido sobre agua, el hidrgeno queda mezclado con vapor de agua; la presin total estar dada por la suma de las presiones parciales (Ley de Dalton), Ptotal = p H2 + p vapH
2O
Despejando la presin parcial del H2, nos queda que:
p H2 = Ptotal p vapH
2O
La presin de vapor del agua a 19C es 16,5 mm Hg (dato que aparece en tabla) y la presin total es de 769,0 mm Hg, reemplazando estos valores resulta:
p H2 = 769, 0mmHg 16,5mmHg
p H2 = 752,5mmHg Con la presin del H2 y utilizando la ecuacin de los gases ideales podemos calcular los moles de hidrgeno haciendo previamente las conversiones de unidades de P, T y V: P 752,5mmHg 1atm = 0,990atm 760mmHg
- 23 -
T V
(19 + 273) K = 292 K 156mL 1L = 0,156L 1000mL
Despejando nmero de moles y reemplazando valores: n= PV 0,990atm 0,156L = RT 0, 082atmL / molK 292K
n = 6,45x10-3 mol de H2 Para obtener la masa de gas H2 producida por la reaccin multiplicamos los moles por la masa molar del gas: m(g) = n M = 6,45 x 10-3 mol x 2,02 g/mol = 0,0130 g
Resultado: masa de hidrgeno = 0,0130 g Ejercicios 1. Ordene en forma creciente las siguientes presiones: 623 mm Hg, 133 kPa y 0,155 atm. (Dato:1 atm = 760 mm Hg = 101,325 kPa)
2. Una masa de aire correspondiente a 330L y sometida a 750 mm Hg de presin se bombea dentro de un neumtico cuya capacidad es de 15L.Calcule la presin final del neumtico en atm. 3. Un cilindro firmemente sellado de 5,0 L contiene gas Argn a 19C. La presin en el cilindro es de 781 mm Hg. Se calienta el cilindro hasta que se duplica la presin. Cul es la temperatura del gas a esa presin? 4. Un globo se llena con He (g) hasta un volumen de 3,22 L a 32C. El globo se pone en nitrgeno lquido hasta que su temperatura alcanza -132C. Asumiendo que la presin permanece constante Cul ser el volumen de este globo enfriado? 5. Si 3,67 g de CO2 (g) se introducen en un cilindro vaco de 2,50 L a 65 C, cul ser la presin dentro del cilindro? 6. La presin en un recipiente cerrado de 20,0 L es de 0,512 atmsferas a 72C. Cuntos moles de gas contienen dicho recipiente?
- 24 -
7. Un cilindro de 50,0 L con Ar (g) tienen una presin de 137 atm a 25C. Qu masa de Ar est dentro del cilindro? 8. Calcular la densidad (en g/L) del gas Kriptn a 308 K y 527 atm 9. Para determinar la masa molar de un compuesto desconocido se calientan 1,351 g del mismo hasta 120C ,en un volumen de 1,26 L .Como gas ejerce una presin de 1007 mm Hg. Cul es la masa molar del compuesto? 10. Una muestra de gas que consiste en 14 g de N2, 4 g de O2 y 8 g de H2 se encuentra en un recipiente de 15 Litros a una temperatura de 50C. Para esta mezcla calcule: a) La presin total en el recipiente b) La fraccin molar de cada gas en la mezcla c) La presin parcial que cada gas ejerce 11. Un hidrocarburo gaseoso desconocido contiene un 85,63% de C. Si su densidad es 0,426g/L a 0,465 atmsferas y 373 K. Cul es la frmula molecular de dicho hidrocarburo? 12. Qu volumen de O2(g), medido a 91.2 C y 743 mm Hg , ser producido por la descomposicin de 4,88 g de KClO3? La reaccin de descomposicin es: 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
13. El oxido ntrico, NO (g), precursor en la preparacin industrial del cido ntrico,HNO3, se forma al reaccionar amonaco,NH3 (g), con oxgeno,O2(g),en presencia de un catalizador, de acuerdo a la siguiente ecuacin: ____NH3 (g) + ____ O2 (g) ____ NO(g) + ____ H2O(g)
a) Equilibre la ecuacin y b) Encuentre cuantos litros de NH3(g) son necesarios para reaccionar con 1,76 moles de O2(g) a 5,38 C y 3,55 atm. 14. Si 4,00 g de S8 reaccionan con 4,25 L O2 a 39 C y 1,00 atm, cul es la masa mxima de SO3 producido? 8 SO3(g) S8(s) + 12 O2(g) 15.La nitroglicerina (masa molar 227,1 g/mol) se descompone segn la reaccin: 4 C3H5N3O9(l) 6 N2(g) + 12 CO2(g) + 10 H2O (g) + O2(g)
Qu volumen total de gases se produce a 65 C y 744 mm Hg por descomposicin de 5,00 g de nitroglicerina?
- 25 -
Respuestas 1. 0,155 atm ,623 mmHg,133 KPa 2. 21,7 atm. 3. 311C 4. 1,49 L 5. 0,925 atm 6. 0,36 mol 7. 1,12 x 104 g 8. 2,3 g/L 9. 26,1g /mol 10. a) 8,1 atm; b) XN2 = 0,11 XO2 = 0,0272 XH2 = 0,863; c) pN2 = 0,88 atm pO2 = 0,22 atm pH2 = 6,99 atm 11. C2H4 12. 1,83 L 13. a) 4, 5, 4, 6 ; b) 9,0 L 14. 8,9 g 15. 4,52 L Preguntas de pruebas solemnes y exmenes anteriores 1. El cobre reacciona con el cido sulfrico segn la ecuacin:
2 H2SO4(ac) + Cu(s) SO2(g) + CuSO4(ac) + 2 H2O(l) Si se tienen 30 g de cobre y 200 g de H2SO4, calcular: a) Qu reactivo est en exceso y en qu cantidad? b) El volumen de de SO2 que se desprende a 35C y 740 torr. c) Masa de CuSO4 que se forma. 2. El carburo de silicio, SiC, se comercializa como abrasivo. Se obtiene calentando xido de silicio, SiO2, y carbono, C, a altas temperaturas: SiO2(s) + 3C(s) SiC(s) + 2CO(g) a) Cul es el reactivo limitante y cul es el reactivo en exceso si se permite que reaccionen 3,0 g SiO2 de y 2,26x1023 tomos de C?; b) Cuntos gramos de SiC pueden formarse? c) Cunto queda del reactivo en exceso despus que se consume todo el reactivo limitante?. Si se obtienen slo 3,1 L de CO a 1 atm y 200C cul es el rendimiento de la reaccin? 3. Los botes salvavidas de los barcos llevan recipientes conteniendo fosfuro de calcio (Ca3P2 MM 182,00 g/mol). Al arrojar los botes por la borda se abren pequeos agujeros por los que penetra el agua a los recipientes con fosfuro de calcio. La reaccin que ocurre produce fosfina (PH3 MM 34,00 g/mol), segn la siguiente reaccin
- 26 -
Ca3P2 (s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) + PH3 (g) a) Balancee la ecuacin b) Determine el volumen de fosfina producido cuando reacciona 1,00 kg de fosfina, si la reaccin ocurre a 15C y a una presin de 760mm de Hg
Datos potencialmente tiles: PV = nRT ; R = 0,08205 L atm / (K mol) Masas Molares (g mol-1): C = 12,00; H = 1,01; N = 14,00; Cl = 35, 45; O = 16,00 1 atm = 760 mmHg
- 27 -
GUIA DE EJERCICIOS # 5 Soluciones Temas - Composicin de soluciones. - Unidades de concentracin de las disoluciones % m/m, % m/v, ppm, M, m. - Diluciones. - Electrlitos fuertes y dbiles: bases, cidos y sales. - Reacciones en solucin: reacciones cido-base, reacciones de precipitacin. - Propiedades coligativas de no-electrolitos: descenso del punto de congelacin, descenso de la presin de vapor. Aumento del punto de ebullicin, presin osmtica: soluciones isotnicas e hipotnicas. - Reacciones qumicas en solucin: clculos estequiomtricos. Ejercicios Resueltos 1. Se prepara una disolucin disolviendo 54,35 g de KOH en 489,30 g de agua. La densidad es 1,087 g/mL. Exprese la concentracin de la disolucin en: a) % en masa ( % p/p) b) molalidad c) Molaridad
Desarrollo El % m/m se define como: %m / m = masa soluto (g) 100solucin (g)
Para calcularlo necesitamos la masa de soluto y la masa de solucin. La masa de la solucin es, masa solucin = masa soluto + masa solvente = 54,35 g + 489,30 g = 543,65 g Por lo tanto, el %m/m es: 54,35gKOH x masa (g) soluto = 543, 65g solucin 100(g)solucin x = 9,99 %m/m x = 10 %m/m
Esto significa que la solucin es al 10 % en masa. b) La molalidad se define como: m= mol soluto masa solvente (kg) - 28 -
Para calcular la molalidad, necesitamos conocer los moles de soluto y la masa del solvente. Los moles de soluto se calculan como: n= masa KOH 54,35g = M 56g / mol
n = 0,97 mol de KOH La masa de solvente es 543,65 g, la cual expresada en kg es, 1kg = 0, 4893g masa 489,30g 1000g Finalmente, la molalidad es: m= 0,97mol 0, 4893kg
m = 1,98 kg/solvente = 1,98 molal Es importante hacer notar que la molalidad, es la nica unidad para medir concentraciones de las soluciones que est referida al solvente, todas las dems estn referidas a la solucin. c) La molaridad se define como: M= mol soluto volumen solucin (L)
Entonces, para calcular la molaridad necesitamos conocer los moles de soluto (calculados en la letra b) y, el volumen de la solucin. Como se tiene la masa de solucin, por lo que necesitamos transformar la masa en volumen, y para ello necesitamos la densidad de la solucin (1,087 g/mL). densidad = masa volumen m d= de aqu el volumen ser v
v=
m 543, 65g = d 1, 087g / mL v 500mL 1L = 0,5L 1000mL
v = 500,1 mL
- 29 -
Por lo tanto 543,65 g de solucin equivalen a 500 mL de solucin, o bien a 0,5 L. Ahora calculamos la molaridad : M= 0,97mol 0,5L = 1,94 mol/L = 1,94 molar
2. Si se requieren 37,5 mL de una solucin 0,25 molar de HCl para neutralizar una solucin de Ca(OH)2 Cuntos gramos de hidrxido de calcio hay en la solucin? 2HCl(ac) + Ca(OH)2 (ac) CaCl2 (ac) + 2 H2O(l)
Desarrollo Este tipo de ejercicios es una mezcla de estequiometria y soluciones. Lo primero es ver si la ecuacin qumica, se encuentra balanceda. Par calcular el nmero de moles que se ocup en la neutralizacin del Ca(OH)2, se usa la frmula de molaridad. mol soluto M= volumen solucin (L) n = M x V = 0,25 mol/L x 0,0375 L n = 0.0094 mol n = 9,4x10-3 mol De la ecuacin qumica
2HCl(ac) + Ca(OH)2 (ac) CaCl2 (ac) + 2 H2O(l)
Podemos obtener la relacin que 2 moles de HCl reaccionan con 1 mol de Ca(OH)2, por lo tanto: 2molesHCl 9, 4x103 molHCl = x = 4,7x10-3 mol de Ca(OH)2 1molCa(OH) 2 xmolCa(OH) 2 Esto significa, que 9,4x10-3 mol de HCl neutralizan 4,7x10-3 mol de Ca(OH)2. Pero como me preguntan por la masa, necesito transformar el nmero de moles de Ca(OH)2 en masa, para ello. n= masa Ca (OH)2 M
masa Ca (OH)2 = n M
m = 4,7x10-3 mol x 74 g/mol m = 0,3478 g de Ca(OH)2 Osea, en la solucin existen 0,3478 g de Ca(OH)2 . - 30 -
Ejercicios 1. Se mezclan 28 g de soluto (masa molar 95,21 g/mol) y 250 g de agua formando una disolucin. La densidad de la mezcla homognea es 1,18 g/mL. Exprese la concentracin de la disolucin en: a) % p/p o en masa b) % p/V c) molalidad d) Molaridad
2. Calcule los gramos de Na2CO3 (masa molar 106 g/mol) que se deben pesar para preparar 100 mL de disolucin de concentracin 0,2 mol/L 3. Qu masa en gramos se necesita para preparar 500 mL de disolucin 50 ppm de fluoruro de sodio, sustancia que es utilizada para prevenir las caries? 4. Cul es la concentracin molar de una solucin preparada disolviendo 7 g de KOH (masa molar: 56,11g/mol) en agua y completando en matraz de aforo hasta un volumen de 250 mL. 5. Si la concentracin de cloruro de potasio (masa molar: 74,55 g/mol) en agua es 113 ppm y considerando la densidad de la solucin como 1,0 g/mLcul es la molaridad de la solucin? 6. Qu volumen se debe medir de una solucin de HCl 6,0 Molar para preparar por dilucin, 50 ml de otra disolucin de HCl cuya concentracin sea 0,6 mol/L? 7. El cido sulfrico concentrado que se vende comercialmente es al 98 % (p/p) siendo su densidad 1,836 g/mL. Si la masa molar del cido es 98,08 g/mol Cul es su concentracin molar? 8. Si se miden 10mL del H2SO4 descrito en la pregunta anterior, y se vacan a matraz de aforo de 100 mL, completndose el volumen total con aguaCul es la molaridad de esta disolucin? 9. Cul es la presin parcial de equilibrio del vapor de agua sobre una mezcla homognea de 48,0 g de etanol, CH3CH2OH, en 24,0 g de H2O a 25C ? La presin parcial del agua pura a 25,0 C es 23,8 mmHg. Asuma comportamiento ideal para la solucin. 10. Calcule el punto de ebullicin de una solucin que contiene 2,33 g de cafena, C8H10N4O2 , disuelta en 15,0 g de benceno. El punto de ebullicin del benceno es 80,1C y su constante ebulloscpica Keb es 2,53 C/m. 11. Cul es el punto de congelacin de una solucin que contiene 4,78 gramos de naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno? El punto de congelacin del p-dicloro-benceno puro es 53,0C y la constante de disminucin del punto de congelacin, Kf es -7,10 C/m. 12. Cul es la masa molar de un compuesto si 6,21 gramos se disuelven en 24,0 gramos de cloroformo para formar una solucin que tiene un punto de ebullicin de 68,04C? El punto de ebullicin del cloroformo puro es 61,70 C y su constante ebulloscpica, Keb es 3,63 C/m.
- 31 -
13. Una solucin se prepara disolviendo 4,78 g de un no electrolito desconocido en suficiente agua para tener 0,500 L de solucin. La presin osmtica de la solucin es 1,98 atmsferas a 27 C.Cul es la masa molar del soluto? (R = 0,08206 Latm/molK) 14. Identifique en las siguientes reacciones cul corresponde a una reaccin cido-base y cul es una reaccin de precipitacin: a) HCl (ac) + AgNO3(ac) b) H2SO4
(ac)
AgCl(s) + HNO3(ac)
(ac)
+ Mg(OH)2
MgSO4(ac) + 2 H2O(l) BaSO4(s) + 2 NaOH(ac)
c) Ba(OH)2(ac) + Na2SO4(ac)
15. Escribir la ecuacin molecular, ecuacin inica y ecuacin inica neta para las siguientes reacciones que ocurren en solucin acuosa: a) hidrxido de litio acuoso y cido ntrico acuoso b) hidrxido de potasio acuoso y cido actico acuoso c) nitrato de plomo(II) acuoso con bromuro de sodio acuoso 16.Cuntos mL de solucin de H2SO4 14,2 Molar se necesitan para que reaccionen completamente 50 g de zinc? Zn(s) + H2SO4 (ac) ZnSO4 (ac) + H2(g)
17. Al neutralizarse una muestra de 10 ml de HCl con una solucin de NaOH de 0,2M, se gastaron exactamente 17 mL de la solucin bsica. Determine la concentracin molar de la solucin cida. Cl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
18. Qu volumen de NaCl 0,30 Molar se requiere para precipitar todo el in Pb2+ presente en 25,0 ml de Pb(NO3)2 0,44 molar? Pb(NO3)2(ac) + 2 NaCl (ac) PbCl2(s) + 2 NaNO3(ac)
19. Una disolucin de hidrxido de sodio concentrado es 19,4 Molar lo que corresponde a 50,5% en masa Cul es la densidad de esta disolucin?
Respuestas 1. a) 10,1 %m/m b) 11,9 %m/v c) 1,18 m d) 1,25 mol/L 2. 2,1 g 3. 0,025 g 4. 0,5 mol/L 5. 1,52 x 10-3 mol/L
- 32 -
6. 5 mL 7. 18,3 mol/L 8. 1,83 mol/L 9. 13,4 mm Hg 10. 82,1C 11. 44,7C 12. 148 g/mol 13. 119 g/mol 14. a) reaccin de precipitacin b) reaccin cido-base c) reaccin de precipitacin 15. a) HNO3(ac) + LiOH(ac) + H (ac) + NO3 (ac) + Li+(ac) + OH-(ac) H+(ac) + OH-(ac) b) CH3CO2H (ac) + KOH(ac) H+(ac) + CH3CO2-(ac) + K+(ac) + OH-(ac) H+(ac) + OH-(ac)
H2O(l) + LiNO3(ac) H2O(l) + Li+(ac) + NO3-(ac) H2O(l) KCH3CO2(ac) + H2O(l) CH3CO2-(ac) + K+(ac) + H2O(l) H2O(l) PbBr2(s) + 2NaNO3(ac) PbBr2(s)+ 2Na+(ac)+2 NO3- (ac) PbBr2(s)
16. 17. 18. 19.
c) Pb(NO3)2(ac) + 2 NaBr(ac) Pb2+(ac) + 2NO3- (ac) + 2 Na+(ac) + 2 Br-(ac) Pb2+(ac) + 2 Br-(ac) 53,87 mL 0,34 molar 73,3 mL 1,54 g/mL
Ejercicios de solemnes y exmenes anteriores 1. A una taza con 225 g de agua, se le agregan 40,0 g de sacarosa (C12H22O11). La solucin resultante posee una densidad de 1,09 g/mL. Al respecto calcular: a) concentracin % p/p. b) la Molaridad de la solucin
2. Una solucin de cido ntrico al 69% p/p, tiene una densidad de 1,41 g/mL a 20C. a) Qu masa de cido ntrico concentrado se necesitan para preparar 100 mL de cido 6 M? b) Qu volumen de cido ntrico concentrado se necesitan para preparar 2000 mL de cido 0,5 M? c) Cuantos moles estn contenidos en 10 mL de la solucin b) d) Qu cantidad de milimoles estn contenidos en 50 mL de la solucin b) 3. Una solucin se prepara disolviendo 4,78 g de un no electrolito desconocido en suficiente agua para tener 0,500 L de solucin. La presin osmtica de la solucin es 1,98 atmsferas a 27,0 C. Calcule la masa molar del soluto.
- 33 -
4. Cuntos gramos de hidrxido de magnesio se requieren para neutralizar (reaccionen completamente) 10 ml de solucin de HCl al 32%m/m y densidad=1,16 g/ml Mg(OH)2 (ac) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + 2H2O(l)
5. La densidad del acetonitrilo (CH3CN) es d= 0,786 g/mL y la densidad de metanol (CH3OH) es d = 0,791 g/mL. Si preparamos una solucin al disolver 15,0 mL de metanol en 90,0 mL de acetonitrilo. a) Cul es la fraccin molar () de metanol en la solucin? b) Cul es la molalidad (m) de la solucin? c) Asumiendo que los volmenes son aditivos, cual es la Molaridad (M) de metanol en la solucin?
- 34 -
GUA DE EJERCICIOS # 6 Equilibrio Qumico Temas - Velocidad de reaccin y equilibrio qumico - La constante de equilibrio - Relacin entre Kc y KP - Clculo de constantes de equilibrio y de las concentraciones en equilibrio - Principio de Le Chatelier : cambios de concentracin, presin y temperatura Ejercicios Resueltos 1. El trixido de azufre se descompone en un recipiente cerrado 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2(g)
El recipiente se carga inicialmente, a 1000 K , con SO3 (g) a una presin parcial de 0,500 atm.En el equilibrio la presin parcial de SO3 (g) es de 0,200 atm. Calcule el valor de la constante de equilibrio a 1000 K
Desarrollo La expresin de la constante de equilibrio se escribe en funcin de las presiones parciales de equilibrio: p 2SO 2 pO 2 Kp = p 2SO3 Haremos una tabla con presiones iniciales, el cambio que ocurre y presiones de equilibrio: 2SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) piniciales 0,500 atm 0 atm 0 atm cambio -2X 2X X pequilibrio (0,500 2X) atm (2X) atm (X) atm El enunciado dice que peq SO3 = 0,200 atm, lo que nos permitir encontrar el valor de X reemplazando en: peq SO3 = (0,500 2X) = 0,200 atm por lo tanto, despejando el valor de X, 2X = (0, 200 0,500)atm 2X = 0,300atm X = 0,15atm Con el valor de X se encuentran las presiones de SO2 y O2: Peq SO2 = 2X = 2 x0,15 = 0,3 atm 2X = (0, 200 0,500)atm Peq O2 = X = 0,15 atm - 35 -
Reemplazando el valor de las presiones de equilibrio en la expresin de Kp, nos queda:

(0,3) 2 (0,15) Kp = = 0,338 (0, 2) 2
La constante de equilibrio Kp a 1000 K tiene un valor de 0,338.

2. Se introduce una mezcla de 0,20 mol de CO2 , 0,10 mol de H2 y 0,16 mol de H2O en un recipiente de 2,00 L. Se establece el equilibrio siguiente a 500 K: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
En el equilibrio pH2O = 3,51 atm a) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin. b) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2, H2 y CO.
Desarrollo a) Clculo de las concentraciones molares iniciales, considerando que le volumen es 2,00 L: M= mol soluto volumen solucin (L)
0, 20mol = 0,10M 2, 00L 0,10mol = 0, 05M H2 M = 2, 00L 0,16mol = 0, 08M H2O M = 2, 00L Planteando la tabla con las concentraciones molares iniciales, el cambio y las concentraciones molares de equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Ciniciales 0,10 M 0,05 M 0M 0,08 M -X -X X X cambio Cequilibrio (0,10 X)M (0,05 X)M (X) M (0,08 + X)M CO2 M = El valor de X lo podemos obtener considerando que en el equilibrio pH2O = 3,51atm. Sabiendo que PV = nRT, tenemos que nRT P= V Como n/V es concentracin,
P = CRT
- 36 -
P = CRT
C=
P 3,51atm = RT 0, 082atmL / molK 500K
C = 0,0855 M es la concentracin molar del agua en el equilibrio Como la concentracin de equilibrio del agua es (0,08 + x) = 0,0855 M Despejando, el valor de x resulta x = 5,55 x 10-3 Reemplazando el valor de X, en las concentraciones de equilibrio planteadas en la tabla: (0,10 x) = 0,0944 M [CO2] = (0,05 x) = 0,0444 M [H2] = [CO] = (x) = 0,00555 M (0,08 + x) = 0,0855 M [H2O] = La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares de equilibrio es: Kc = [CO][H 2 O] [CO 2 ][H 2 ]
(5,55 103 ) (8,55 102 ) = 0,11 (9, 44 102 ) (4, 44 102 )
Kc =
El valor de la constante es Kc = 0,11 b) Las presiones parciales se calculan a travs de P V = n R T,

P = CRT
PCO2 P = 9, 44x102 mol / L 0, 082atmL / molK 500K = 3,87atm PH2 P = 4, 44x102 mol / L 0, 082atmL / molK 500K = 1,82atm PCO P = 5,55x103 mol / L 0, 082atmL / molK 500K = 0, 23atm
Ejercicios 1. Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y Kp para las siguientes reacciones: H2(g) + Br2(l) a) 2 HBr (g) b) CS2(g) + 3 Cl2(g) S2Cl2(g) + CCl4(g) 4 Hg(s) + O2(g) c) 2 Hg2O(s)
2. Escriba una ecuacin qumica equilibrada en la que tanto los reactivos como los productos son gases, que corresponda a la siguiente expresin de constante de equilibrio: - 37 -
[NH 3 ]4 [O 2 ]5 Kc = [NO]4 [H 2 O]6
3. Cul es la relacin entre Kp y Kc para la reaccin siguiente? CS2(g)

+
3 Cl2(g)
S2Cl2(g) + CCl4(g)
4. La oxidacin del dixido de azufre produce trixido de azufre: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) Calcule el valor de Kc conociendo Kp = 2.8 x 102 a 999 K. (R = 0,082 Latm / molK) 5. A una temperatura dada, una mezcla en equilibrio contiene las concentraciones siguientes de gases: [SO3] = 0,054 M, [SO2] = 0,0047 M, y [O2] = 0,58 M. a) Cul es la constante de equilibrio, Kc, para la siguiente reaccin? 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) b) Cul es el valor de Kc para la reaccin 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ?
6. Se adicionan 0,0774 moles de N2O4(g) a un recipiente de 1,00 L a una temperatura dada. Despus de alcanzado el equilibrio, la concentracin de NO2(g) es 0,0068 M. Cul es el valor de Kc para la reaccin siguiente? 2 NO2(g) N2O4(g) 7. A un tubo se adicionan 1,07 atmsferas de PCl5 a 500 K y se cierra hermticamente. El PCl5 se descompone hasta que se establece el equilibrio siguiente: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) La presin total en el equilibrio en el tubo es 1,54 atmsferas. Calcule Kp. 8. Una mezcla gaseosa de NO2 y N2O4 est en equilibrio. Si la concentracin de N2O4 es 7,1x 10-4 M, cul es la concentracin de NO2? 2 NO2(g) N2O4(g) Kc = 170
2 NO2(g) tiene una 9. A 25C la descomposicin del tetraxido de dinitrgeno: N2O4(g) constante de equilibrio Kp de 0,144. En el equilibrio, la presin total del sistema es 0,48 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en equilibrio? 10. La constante de equilibrio Kc para la reaccin: PCl5 (g) es Kc = 49 a 230C PCl 3 (g) + Cl2 Si se agregan 0,50 moles de cada reactivo: PCl3 y Cl2 a un recipiente de 5,0 L Cuales son las concentraciones de PCl5 , PCl3 y Cl2 en el equilibrio a la misma temperatura? - 38 -
11. El bromuro de carbonilo se descompone para producir monxido de carbono y bromo gaseosos: CO (g) + Br2(g) COBr2(g) Kc es igual a 0,19 a 73 C. Si una concentracin inicial de COBr2 de 0,63 M se calienta a 73C hasta que alcance el equilibrio,cules son las concentraciones de equilibrio de COBr2, CO, y Br2? 12. a) El yoduro de hidrgeno puede descomponerse en hidrgeno y yodo gaseosos. H2(g) + I2(g) Kp = 0,016 2 HI (g) Si 0,820 atmsferas HI(g) se adicionan a un recipiente, a)cul es la presin de cada gas cuando se establece el equilibrio? b) Cul es el valor de Kc? 13. La siguiente reaccin tiene una constante de equilibrio Kc = 3,07x10-4 a 24C 2 NO(g) + Br2(g) 2 NOBr(g) Calculando el cociente de reaccin Qc compruebe si las concentraciones [NOBr] = 0,181 M; [NO] = 0,0123 M; [Br2] = 0,0201 M corresponden a una mezcla en equilibrio, si no hubiese alcanzado an el estado de equilibrio indique la direccin en que est procediendo la reaccin. 14. Considere el equilibrio siguiente entre xidos de nitrgeno: NO2(g) + N2O(g) H = -155,7 kJ 3 NO(g) a) Aumenta o disminuye con un aumento de temperatura la constante de equilibrio de la reaccin? b) A temperatura constante, alterara un cambio en el volumen del recipiente la fraccin de productos de la mezcla de equilibrio? 15. Si la siguiente reaccin qumica est en el equilibrio: 2 ICl (g) + 26.9 kJ I2(g) + Cl2(g) A 25 C su constante de equilibrio Kp = 2.0 x 105. Qu consecuencias tendr en Kp bajar la temperatura a 5 C? 16. Considere el equilibrio que sigue en el cual H < 0: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) Cmo afectar cada uno de los cambios siguientes a una mezcla de equilibrio de los tres gases? a) Se agrega O2(g) al sistema b) Se calienta la mezcla de reaccin c) se duplica el volumen del recipiente d) se agrega un catalizador a la mezcla e) se aumenta la presin total del sistema agregando un gas noble f) se extrae SO3(g) del sistema.
- 39 -
17. Considere la reaccin A (g) 2 B (g) donde Kp = 5,0 a 25 C. Si 0,50 mol de A y 2,0 mol de B se introducen en un recipiente de 1,0 L a 25C y se les permite reaccionar qu cambio ocurrir en las concentraciones de A y de B? 18. Cuando se pone NH4HS slido en un matraz cerrado a 28C, el slido se disocia segn la ecuacin: NH3(g) + H2S(g) NH4HS(s) La presin total de la mezcla en equilibrio es de 0,766 atm. Determine la Kp a esta temperatura. 19. El bromuro de nitrosilo se descompone segn la ecuacin qumica siguiente: 2 NO(g) + Br2(g) 2 NOBr (g) Cuando 0,260 atmsferas de NOBr se inyectan en un recipiente hermtico y se les permite alcanzar el equilibrio, el 22% de NOBr se descompone. Cul es el valor de la constante de equilibrio Kp para la reaccin?
Respuestas 1. a) Kc = [H2] / [HBr]2 ; Kp = p H2 / p2 HBr b) Kc = [S2Cl2] [CCl4] / [CS2] [Cl2]3 ; Kp = p S2Cl2 p CCl4 / p CS2 p3 Cl2 c) Kc = [O2] ; Kp = pO2 4 NH3(g) + 5 O2(g) 2. 4 NO(g) + 6 H2O(g) 3. Kc = (RT)2 Kp 4. 2,3 x 104 a) 4,4 x 10-3 b) 227,3 5. 6,2 x 10-4 6. 0,37 7. 2,0 x 10-3 8. 0,20 atm de NO2 y 0,28 atm de N2O4 9. [PCl3] = [Cl2] = 0,036 M; [PCl5] = 0,064M 10. [COBr2] = 0,37 M, [CO] = 0,26 M, [Br2] = 0,26 M 11. a) HI = 0,654 atm, H2 = 0,083 atm, I2 = 0,083 atm b) Kc = Kp = 0,016 13. Como Qc es menor que Kc la reaccin procede hacia la derecha 14. a) La reaccin es exotrmica, por lo tanto la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura. b) n no es igual a cero, entonces un cambio de volumen a temperatura constante influye en la fraccin de productos en la mezcla de equilibrio. 15. La reaccin proceder en la direccin directa y Kp aumentar 16. a) desplaza el equilibrio a la derecha b) reduce el valor de K c) desplaza el equilibrio a la izquierda d) no afecta e) no afecta f) desplaza el equilibrio a la derecha 17. [A] aumentar y [B] disminuir 18. Kp = 0,147 19. Kp = 2,3 x 10-3
- 40 -
Ejercicios de solemnes y exmenes anteriores 1. El fosgeno (COCl2), gas txico usado en la sntesis de una gran variedad de compuestos orgnicos, se descompone de acuerdo a:
CO(g) + Cl2(g) H = 177,8 KJ/mol COCl2(g) Una muestra de COCl2 de concentracin inicial 0,500 M, se calienta a 527C en un recipiente de reaccin. En el equilibrio, la concentracin de CO es 0,046 M. Determine a) El valor de la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin a 527 C b) El valor de Kp a 527C c) Si al sistema se le adiciona calor qu le ocurre al valor de la constante, explique brevemente? 2. La disociacin de bromo molecular (Br2) a 600C ocurre de acuerdo a la siguiente ecuacin: Br2(g) 2Br(g). Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 L a 600 C. En estas condiciones el bromo se disocia en 0,8%. a) Calcule las concentraciones de Br2(g) y Br(g) en el equilibrio. b) Calcule la constante de equilibrio Kc. c) Calcule la constante de equilibrio Kp. 3. Una mezcla de 2,0 mol de H2 y 2,0 mol de I2, ambos gaseosos, se coloca en un recipiente de 4,00 litros a 25C. Cuando se alcanza el equilibrio se encuentra que la concentracin de HI (g) es 0,76 Molar. La ecuacin qumica que representa este equilibrio es: 2 HI(g) H2(g) + I2(g) Al respecto: a) Calcule Kc b) Calcule Kp c) Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio? Justifique su respuesta d) Si retira hidrgeno del sistema cmo se vera afectada la concentracin de I2 (g)? 4. Considere el siguiente equilibrio qumico: 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) En qu forma cada uno de los siguientes cambios afectara el equilibrio de esta reaccin: a) Si agregamos O2(g) al sistema b) Si duplicamos el volumen del matraz c) Si agregamos un catalizador d) Si removemos SO3(g) del sistema
- 41 -
GUA DE EJERCICIOS # 7 Equilibrio Inico en solucin acuosa (I) Equilibrio cido-Base Temas - cidos y bases; definicin de Brnsted-Lowry - Producto inico del agua y escala de pH - cidos y bases, fuertes y dbiles Ejercicios Resueltos 1. La constante de disociacin cida del cido hipocloroso es Ka = 3,0 x 10-8. Para una disolucin 0,0075M de HClO en agua, calcule: a) las concentraciones de H3O+, ClO-, HClO en el equilibrio b) el porcentaje de disociacin del cido c) el pH de la disolucin cida
Desarrollo Escribimos la ecuacin para la reaccin de disociacin en iones del cido dbil en agua y la situacin de concentraciones iniciales, cambio y concentraciones finales que son las de equilibrio: H3O+ + ClOHClO + H2O Cinicial 0,0075M 0M 0M -X X X cambio (X) M (X) M Cequilibrio (0,0075 X) M a) Debemos encontrar la x para responder cules son las concentraciones de equilibrio. Para ello planteamos la expresin de Ka en funcin de las concentraciones molares de equilibrio de reactivos y productos:
[H 3O + ][ClO ] Ka = [HClO] Ka = 3,0 x 10-8
Reemplazando las concentraciones del equilibrio en Ka, Ka = XX = 3,0 x 10-8 (0, 0075 X)
Resolviendo, queda la siguiente ecuacin de segundo grado: X2 + 3,0 x 10-8X - 2,25 x 10-10 = 0 que se resuelve con X=
b b2 4ac 2a
- 42 -
X =
3, 0 x108 (3, 0 x108 )2 4(2,25x1010 ) 2
X 1 = - 1,5 x 10-5 X 2 = 1,5 x 10-5 El valor negativo no tiene sentido fsico, por lo que el valor de X es 1,5 x 10-5. Ahora respondemos cuales son las concentraciones molares de todas las especies presentes en el equilibrio: [HClO] = (0,0075 X)M = (0,0075 - 1,5 x 10-5 ) = 7,485 x 10-3 M [H3O+] = [ClO-] = (X)M = 1,5 x 10-5M b) % de disociacin = [H 3O + ] 100 [HClO]inicial 1,5x10 5 100 = 0, 0075
% de disociacin =
c) pH = - log [H3O+] = - log (1,5 x 10-5) = 4,8 Antes de resolver la ecuacin cuadrtica, se puede comprobar si la X del denominador en la expresin de Ka se puede despreciar. Si se cumple que: Ka 1, 0x104 4 C X es despreciable en el denominador, quedando la expresin para Ka de la siguiente ecuacin: XX Ka = (0, 0075 X) Por lo tanto Ka queda como:
X2 Ka = 0, 0075
En el caso de nuestro ejemplo 3, 0x108 = 1, 0x106 4 0, 0075 - 43 -
Como 1,0x10-6 < < 1,0x10-4 , podramos haber despreciado la X en el denominador facilitando el clculo y cometiendo un mnimo error en el valor obtenido de la X.
2. Una disolucin de cido fenilactico HC8H7O2 tiene un pH de 2,68. Sabiendo que en la disolucin este cido dbil est disociado un 2,47%, calcule: a) la constante de disociacin Ka del cido fenilactico b) la concentracin inicial de la disolucin del cido.
Desarrollo A partir del pH se obtiene la concentracin molar de iones hidronio H3O+: Si pH = - log [H3O+] La concentracin molar de iones hidronio es: [H3O+] = 10-pH = 10-2,68 = 2,1 x 10-3 M Por otro lado, la ecuacin de disociacin del cido es: Cinicial cambio Cequilibrio + HC8H7O2 X - 2,1 x 10-3 M (Y 2,1 x 10-3)M H2O H3O+ + C8H7O20M 0M 2,1 x 10-3 M 2,1 x 10-3 M (2,1 x 10-3) M (2,1 x 10-3) M
La expresin de la constante Ka es: Ka = [H 3O + ][C8 H 7 O 2 ] [HC8 H 7 O 2 ]
Reemplazando las concentraciones molares de equilibrio:

Ka = 2,1x103 2,1x103 (Y 2,1x103 )
En este caso, para obtener el valor de Ka slo falta saber el valor de Y que corresponde a la concentracin inicial del cido fenilactico y que podemos calcular a partir del % de disociacin: [H 3O + ] 100 % de disociacin = [HC8 H 7 O 2 ]inicial 2,47 = 2,1x103 100 [HC8 H 7 O 2 ]inicial - 44 -
Despejando [HC8H7O2] inicial nos queda

[HC8 H 7 O 2 ]inicial 2,1x103 = 100 2, 47
= 0,085 M = Y Reemplazando ahora en la expresin de Ka:

2,1x103 2,1x103 Ka = (0, 085 2,1x103 )
Ka = 5,3 x 10-5
Ejercicios 1.Segn la definicin de Brnsted-Lowry de un cido como dador de protones y de una base como aceptor de protones identifique en las siguientes reacciones pares conjugados cidobase: CO32-(ac) + H3O+(ac) a) HCO3-(ac) + H2O (l) F-(aq) + H2PO4-(aq) b) HF (aq) + HPO42-(aq) SO42- (ac) + H2S (ac) c) HSO4 (ac) + HS (ac)
2. Indique la base conjugada de las siguientes especies: a) H3O+ b) HCl c) H2O d) H2PO4- e) NH4+ 3. Indique el cido conjugado de las siguientes especies: e) NH2a) OH- b) SO42- c) HS- d) NO34. De las siguientes especies cules son anfteras? a) CN- b) HCO3- c) HS- d) NH3 e) HCO25. Clasifique los siguientes cidos como fuertes o dbiles: a) HCl b) HNO2 c) H2SO4 d) HNO3 e) HF f) CH3CO2H g) HClO4 6. A temperatura ambiente (25C) una solucin acuosa contiene 7,7 x 10-8 M en iones hidrxido Cul es la concentracin molar en iones H3O+ ?Cul es el pH de esta solucin? 7. A 25C la constante de ionizacin del agua es Kw = 1,0 x 10-14 y las concentraciones de [H3O+ ] = [OH-] = 1,0 x 10-7M en agua neutra. Su pH es 7. A 15 C su valor es Kw = 4,5 x 10-15 Cul es la concentracin molar de H3O+ en agua neutra a esta temperatura? y el pH? 8. Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas de cidos o bases fuertes: a) 0,16 mol de HNO3 disueltos en agua ,completando un volumen de 1,5 L de solucin - 45 -
b) 0,014 g de NaOH (masa molar = 40 g/mol) disueltos en 350 mL de solucin c) una solucin acuosa con pH 3,0 que se diluye desde 2 L hasta 4,0 L. d) 0,25 g de Ba(OH)2 (masa molar = 171,36 g/mol) en 100 mL de solucin 9. Cul es la concentracin molar de iones H3O+ en las siguientes soluciones? solucin acuosa que tiene un pH de 12,17 a) solucin acuosa de NaOH 0,044 M b) solucin acuosa con pH de 10,60 se diluye desde 1,0 L hasta 1,5 L c) d) solucin acuosa con pOH de 2,55 10. Escriba la ecuacin de disociacin en iones, o de ionizacin, de los siguientes cidos dbiles al ser disueltos en agua y la correspondiente expresin de su constante de disociacin cida Ka : b) HCO2H c) HPO42a) HNO2 11. Dadas las constantes de disociacin cida para los cidos : CIDO Ka 4,5 x 10-4 HNO2 1,8 x 10-4 HCO2H 23,6 x 10-13 HPO4 a) Cul de los tres es el ms dbil? b) Cul es el valor del pKa de cada cido? c) Cul tiene la base conjugada ms dbil? 12. Cul es el pH y el porcentaje de disociacin del cido benzoico C6H5CO2H en solucin acuosa 0,015 M?La constante de disociacin del cido es Ka = 6,3 x 10-5 13. El cido lctico (HC3H5O3) tiene un hidrgeno cido. Una disolucin 0,10 M del cido tiene un pH de 2,44.Calcule Ka para el cido lctico. 14. El pH de una disolucin acuosa 0,10 M de la base dbil propilamina C3H7NH2 es de 11,86. Cul es la constante de disociacin de la base Kb? 15. Un cido dbil monoprtico est disociado un 5,0 % en una solucin acuosa que se prepar 0,010 M. Encuentre la constante de disociacin Ka y la concentracin de equilibrio del cido. 16. Cuntos moles de HF (Ka = 6,8 x 10-4) deben utilizarse para formar 0,500 L de disolucin con un pH de 2,70? 17. El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico (HC9H7O4) un cido monoprtico con Ka = 3,3 x 10-4 a 25C Cul es el pH de una disolucin obtenida disolviendo dos tabletas de aspirina con 500 mg de cido acetilsaliclico cada una en 250 mL de agua? 18. Quin tiene un pH ms bajo? : - 46 -
a) Una disolucin 0,1M de un cido fuerte o una disolucin 0,1M de un cido dbil b) Una disolucin 0,1M de un cido con Ka= 2 x 10-3 u otra 0,1M de un cido con Ka= 8 x 10-6 c) Una disolucin 0,1M de una base con pKb= 4,5 o de una base con pKb= 6,5
Respuestas 1. a) HCO3- y CO32- ; H2O y H3O+ ; HPO42- y H2PO4b) HF y F2; HS- y H2S c) HSO4 y SO4 b) Cl c) OHd) HPO42e) NH3 2. a) H2O 3. a) H2O b) HSO4c) H2S d) HNO3 e) NH3 d) NH3 4. b) HCO3- c) HS5. cidos fuertes: HCl, HNO3, HClO4, H2SO4 (en su primera ionizacin) cidos dbiles: HNO2 , HF, CH3CO2H 6. [H3O+] = 1,3 x 10-7 M ; pH = 6,9 7. [H3O+] = 6,7 x 10-8 M ; pH = 7,2 8. a) 0,97 b) 11,0 c) 3,3 d) 11,5 c) 3,8 x 10-11 M d) 3,5 x 10-12 M 9. a) 6,8 x 10-13 M b) 2,3 x 10-13 M NO2-(ac) + H3O+(ac) Ka = [NO2-] [H3O+]/[ HNO2] 10. a) HNO2 (ac) + H2O (l) HCO2-(ac) + H3O+(ac) Ka =[HCO2-] [H3O+]/[HCO2H] b) HCO2H (ac) + H2O (l) 2PO43-(ac) + H3O+(ac) Ka =[PO43-] [H3O+]/[HPO42-] c) HPO4 (ac) + H2O (l) 11. a) in hidrgeno fosfato HPO42- es el ms dbil b) 3,35 ; 3,74 ; 12,44 ; c) HNO2 12. a) pH = 3,03 b) 6,22 % 13. Ka = 1,4 x 10-4 14. Kb = 5,6 x 10-4 15. Ka = 2, 5 x 10-5 ; 9,5 x 10-3 M 16. 3,9 x 10-3 mol de HF 17. pH = 2,6 18. a) Una disolucin 0,1M de un cido fuerte b) El cido con Ka = 2 x 10-3 c) La base con pKb = 6,5
- 47 -
Ejercicios de solemnes y exmenes anteriores 1. Se tienen tres cidos diferentes: i) HA tiene una concentracin 0,1 M ii) H2X tiene una concentracin 0,1 M iii)HY tiene una concentracin 0,1 M (Ka = 5,1x 10-6) Calcule el pH para cada cido y ordene en forma creciente de acuerdo a su acidez
2. Se disuelven 12,8g de cido frmico (HCOOH) en agua completando 500 mL de solucin. La constante de disociacin del cido es Ka = 2,14x10-4 a 25 C. a) Escriba la reaccin de disociacin del cido en agua y la expresin de Ka b) Calcule el pH de la disolucin c) Obtenga el % de disociacin del cido 3. El cido frmico (HCOOH) tienen una Ka = 1,7 x10-4. a) Escriba la ecuacin de disociacin de esta especie en agua. b) Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin de cido de pH = 3. c) Que masa de cido Frmico (HCOOH) de masa molar 46,03g/mol, se requiere para preparar 250mL de la disolucin de pH = 3. 4. Se prepara una solucin disolviendo 1,50 g de KOH en 250 mL de agua. De esta solucin se toman 5 mL y se completa con agua hasta un volumen final de 500 mL. Calcule la molaridad y el pH de ambas soluciones.
- 48 -
GUA DE EJERCICIOS # 8 Equilibrio Inico en Solucin Acuosa (II) Amortiguadores y Kps Temas - Propiedades cido-base de las soluciones salinas. - Efecto del in comn; soluciones amortiguadoras - Solubilidad y Equilibrios de solubilidad. Ejercicios Resueltos 1.El cido furoico (HC5H3O3) tiene un valor de Ka de 6,76 x 10-4 a 25C. a) Calcule el pH de una disolucin amortiguadora preparada mezclando 30,0 mL de HC5H3O3 0,250 M y 20,0 mL de furoato de sodio (NaC5H3O3 ) 0,22 M y diluyendo a un volumen total de 125mL. b) Calcule la variacin de pH que se producir cuando se agrega 0,010 mol de NaOH a un litro de disolucin amortiguadora que contiene de cido actico 0,100 M y acetato de sodio 0,100 M . Ka = 1,82 x 10 5 c) Calcule el pH que resultara al agregar 0,01 moles de NaOH a 1 litro de agua pura (no tome en cuenta el cambio de volumen)
Desarrollo a) Se debe calcular la concentracin molar del cido dbil y de la sal que forman esta disolucin amortiguadora. Como partimos de soluciones de concentracin conocida y adems sabemos el volumen final de la solucin amortiguadora, podemos calcular las nuevas conecntraciones aplicando la frmula de las diluciones, es decir,
C1 V1 = C 2 V2
Entonces, para el cido furoico tenemos que: V1 = 30 mL C1= 0,25 M V2= 125 mL C2 = ?
0,25 30 = C 2 125
C2 = 0,06 M
Entonces, para el furato de sodio tenemos que: V1 = 20 mL C1= 0,22 M V2= 125 mL C2 = ?
0,22 20 = C2 125
C2 = 0,0352 M - 49 -
Ahora para el clculo de pH de la disolucin tampn, aplicamos la relacin de HendersonHasselbach:
pH = pka + log
[base] [acido]
o bien,
pH = pka log
[cido] [base]
Ka es 6,76 x 10-4, por lo tanto pKa ser: pKa = -logKa pKa = -log (6,76 x 10-4) pKa = 3,17
Reemplazando los valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbach: 0 ,0352 pH = 3,17 + log 0 ,06 pH = 2,94
Como se podrn dar cuenta, la concentracin de la base que se ocup en la ecuacin de Henderson-Hasselbach, corresponde a la concentracin de sal. Esto se explica por las siguientes ecuaciones: a) NaC5H3O3 Na+ + C5H3O3
b) C5H3O3 - + H2O HC5H3O3 + OH -
La ecuacin a) muestra la disociacin de la sal la cual corresponde aun electrolito fuerte, por lo tanto se encuentra completamente disociado, generando iones sodio y la base conjugada del cido dbil (C5H3O3 ). La ecuacin b) muestra el equilibrio de la base conjugada en medio acuoso y como se han generado los iones hidroxilos (OH-) en los productos. Es la presencia de stos iones hidrxilos, los que provocan que el pH de la solucin acuosa de la sal correspondiente (NaC5H3O3), sea mayor que 7, es decir, bsico. b) Debemos recordar que una base fuerte al igual que un cido fuerte se clasifica como electrolito fuerte, por lo tanto se disocia completamente en medio acuoso, tal como se muestra en la siguiente ecuacin: NaOH Na+ + OHNecesitamos conocer la cantidad de iones OH- que aporta la base fuerte (NaOH) al tampn, como su concentracin es 0,010 M tenemos que, inicial final NaOH 0,010M 0 Na+ + OH0 0 0,010M 0,010M
- 50 -
Como a la solucin amortiguadora de HAc/NaAc, le agregamos una base (NaOH), se altera el siguiente equilibrio: HAc + H2O H3O+ + Ac-
Los iones OH- neutralizan a los H3O+, por lo tanto se produce un aumento de la concentracin de Ac - y una disminucin de la concentracin de HAc. La ecuacin de Henderson- Hasselbach, quedar entonces:
pH = pka + log
De acuerdo a los datos del problema, se tiene 1 L de solucin y Ka= 1,82x10-5 = 4,74 pKa [Ac ] = 0,100 M [HAc] = 0,100M [NaOH] = 0,010 M (0,100 + 0,010) M pH = 4,74 + log (0,100 0,010) M pH = 4,83 La variacin de pH (pH) ser entonces: pH = 4,83-4,74 = 0,09 c) Como se tiene 1 L de disolucin podemos decir que 0,01 mol de NaOH aportan 0,01 mol de OH- , por lo tanto: pOH = -log OH- = -log 0,01 = 2 pH + pOH = 14 pH = 14 - pOH pH = 14-2 pH = 12 pH = 12-7 = 5 En este caso el Ph varo en 5 unidades a diferencia de la solucin amortiguadora del ejercicio anterior donde solo vari 0,09 unidades. En conclusin en una solucin amortiguadora las variaciones de pH son muy pequeas.
2. Se aade lentamente nitrato de plata, AgNO3, a una disolucin que es 0,020 M en iones Cl- y 0,020 M en iones Br-. Calcule la concentracin molar de los iones Ag+ necesaria para iniciar: a) la precipitacin de AgBr (Kps= 5,0 x 10-13) y
[base] + C NaOH [acido] C NaOH
- 51 -
b) la precipitacin de AgCl (Kps = 1,6 x 10-10) c) Cul de las sales precipita primero?
Desarrollo a) En el caso del bromuro de plata, la constante del producto de solubilidad queda expresada como: Ag+(ac) + Br-(ac) AgBr(s) Kps = [Ag+] [Br-] Como [Br-] = 0,020 M calcularemos la concentracin de iones plata que deben sobrepasarse para que comience la precipitacin del AgBr :
[Ag ] = [Br ]
+
K ps
[Ag ]
+
5,0 x10 13 = = 2,5 x10 11 0,020
Esto significa que con una concentracin de iones plata superior a 2,5x10-11 M precipitar AgBr b) Para la precipitacin de AgCl: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kps = [Ag+] [Cl-] Como [Cl-] = 0,020 M calcularemos la concentracin de iones plata que deben sobrepasarse para que comience la precipitacin del AgCl:
[Ag ] = [K ] Cl
+ ps
10 [Ag ] = 1,6 x020 0,

+
10
= 8,0 x10 9
Por lo tanto se necesita una [Ag+] > a 8,0 x 10-9 M para que comience la precipitacin de AgCl. c) Con estos resultados se puede ver que AgBr precipita primero ya que necesita una concentracin menor de iones plata que AgCl.
Ejercicios 1. Cules de las siguientes sales da reaccin de hidrlisis en agua? b) NaBr c) KCN d) NaCH3CO2 e) NH4Cl a) CaCl2
2. Escriba la reaccin de hidrlisis que ocurre al disolver acetato de sodio (NaCH3CO2) en agua - 52 -
3. Calcule el pH de una disolucin de acetato de sodio (NaCH3CO2) 0,3 mol/L. Considere Ka (HCH3CO2) = 1,8 x 10-5 4. Escriba la reaccin de hidrlisis que ocurre al disolver cloruro de amonio (NH4Cl) en agua. 5. Calcule el pH de una disolucin acuosa de cloruro de amonio (NH4Cl) 0,25 mol/L si Kb NH3 = 1,8 x 10-5 6. Una solucin acuosa formada por amonaco (NH3) y cloruro de amonio (NH4Cl) es una solucin amortiguadora de pH qu sucede cuando a una solucin acuosa de amonaco se le aade cloruro de amonio? 7. Indique cmo est formada una disolucin reguladora o amortiguadora de pH y cul es la funcin que cumple. 8. Calcule el pH de una disolucin acuosa que es 0,30M en HF y 0,15M en F- (Ka = 7,2 x 10-4) a) Cul es el pH despus de agregar 0,01 mol de HCl a 1,0 L de solucin? b) Cul es el pH al agregar 0,01 mol de NaOH a 1,0 L de solucin? 9. Queremos obtener una disolucin amortiguadora con pH = 5. Para ello preparamos un litro de disolucin 0,2 M de un cido HA cuya Ka=5 x 10-6. Cuntos moles de sal NaA debemos aadir? 10. Calcule el pH de la solucin buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de NH4Cl se disuelven en agua completando un volumen de 0,5 L.(Kb NH3 = 1,79 x 10-5) 11. La constante Ka del cido hipocloroso HClO es 3,5 x 10-8Cul es la relacin [ClO-]/ [HClO] necesaria para tener una solucin buffer con pH 7,7? 12. La constante Ka del cido cianhdrico es 4,9 x 10-10 ,calcule el pH de una disolucin amortiguadora preparada mezclando 30 mL de HCN 0,05 M con 70 mL de disolucin de cianuro de sodio 0,030 M. Considere volmenes aditivos. 13. Se pone cromato de plata slido, Ag2CrO4, en agua pura a 25C hasta obtener una disolucin saturada de la sal. Los iones presentes son Ag+ y CrO42-. Un anlisis muestra que la concentracin de in plata es 1,3 x 10-4M. Calcule la constante del producto de solubilidad Kps del Ag2CrO4. La ecuacin de equilibrio entre el slido sin disolver y los iones disueltos en solucin es: 2 Ag+(ac) + CrO42-(ac) Ag2CrO4(s) 14. La Kps del Ba(IO3)2 a 25C es de 6,0 x 10-10. Cul es la solubilidad molar del Ba(IO3)2? 15. A una disolucin 2,0 x 10-4M de Ag+ y 1,5 x 10-3M de Pb+2 se le agrega iones yoduro, IQu precipitar primero AgI (Kps = 8,3 x 10-17) o PbI2 (Kps = 7,9 x 10-9)? Indique la concentracin molar de in I- necesaria para iniciar la precipitacin.
- 53 -
16. La presencia de un in comn con la sustancia que se est disolviendo en una disolucin, influye en su solubilidad. Calcule la solubilidad molar del AgBr (Kps= 5,0 x 10-13) en: a) agua pura b) disolucin de AgNO3 3,0 x 10-2 M c) disolucin de NaBr 0,10 M 17. La solubilidad de algunas sustancias depende del pH de la disolucin. Calcule la solubilidad molar del hidrxido de hierro (II) Fe(OH)2 a) en disolucin a pH = 10,00 y b) en una disolucin a pH = 8,00 18. El pH de una disolucin saturada de un hidrxido metlico MOH es de 9,68. Calcule la constante del producto de solubilidad Kps del compuesto.
Respuestas 1. - KCN (sal de base fuerte y cido dbil, se hidroliza el anin generando OH- en la solucin) - Na CH3CO2 (sal de base fuerte y cido dbil, se hidroliza el anin generando OH- en la solucin) - NH4Cl (sal de base dbil y cido fuerte, se hidroliza el catin generando H3O+ en la solucin) Na+ + CH3CO2- (electrolito fuerte disocia al disolverse en agua) 2. NaCH3CO2 HCH3CO2 + OH- (anin que reacciona con agua, formando cido CH3CO2 + H2O dbil y produciendo iones OH-, el pH aumenta: hidrlisis bsica) 3. pH = 9,1 NH4+ + Cl- (electrolito fuerte disocia al disolverse en agua) 4. NH4Cl + NH3 + H3O+ ( catin que reacciona con agua, formando base dbil y NH4 + H2O produciendo iones H3O+ , el pH disminuye : hidrlisis cida) 5. pH= 4,9 NH4+ + OH6. Por efecto del in comn(NH4+) agregado, el equilibrio NH3 + H2O se desplaza hacia la izquierda, el grado de disociacin del amonaco disminuye, baja la concentracin de OH- y por lo tanto disminuye el pH. 7. Una disolucin reguladora, llamada tambin amortiguadora, tampn o buffer, es aqulla cuyo pH permanece prcticamente constante frente a pequeas adiciones de un cido o de una base, y tambin si se diluyen. Pueden estar formadas por cido dbil y su sal en este caso se calcula su pH como pH=pKa+log([sal]/[cido]) o formada por base dbil y su sal y se obtiene su pOH con pOH=pKb+log([sal])/[base]) y despus su pH con pH = 14 - pOH 8. a) pH = 2,84 b) pH = 2,80 c) pH = 2,88 9. 0,1 mol de NaA 10. pH = 9,45 11. [ClO-]/[HClO] = 1,8 12. pH = 9,46 13. Kps= 1,1 x 10-12 14. 5,3 x 10-4 mol/L 15. AgI con [I-] = 4,2 x 10-13 M 16. a) 7,1 x 10-7 mol/L es la solubilidad de AgBr en agua pura b) 1,7 x 10-11 mol/L. La presencia del in comn Ag+ hace que disminuya la solubilidad de AgBr por desplazamiento del equilibrio de solubilidad hacia la izquierda
- 54 -
c) 5,0 x 10-12 mol/L.La presencia del in comn Br- hace que disminuya la solubilidad de AgBr por desplazamiento del equilibrio de solubilidad hacia la izquierda. 17. a) 1,6 x 10-6 M b) 0,016 M a pH mas bajo hay ms iones H+ que capturan iones OH- . Desplazando el equilibrio de solubilidad hacia la derecha y logrando una mayor solubilidad del Fe(OH)2 18. Kps = 2,3 x 10-9
Ejercicios de solemnes y exmenes anteriores 1. Se dispone de 500 mL de una solucin buffer compuesta por cido actico (CH3COOH) y acetato de sodio (CH3COONa) que tiene un pH de 4,33. Si la concentracin de CH3COONa es 0.102 M, calcule: a) cuntos gramos de cido actico contiene la solucin buffer? b) El pH de la solucin despus de agregar 0,005 mol de NaOH. Suponga que la adicin no produce cambio de volumen de solucin.
2. Una disolucin acuosa tiene, en idnticas concentraciones, iones cloruro (Cl-), yoduro (I-) y cromato (CrO4-2), que pueden precipitar con el ion plata (Ag+). En qu orden precipitarn las correspondientes sales de plata al ir agregando paulatinamente una disolucin acuosa de nitrato de plata? Justifique su respuesta en base a los siguientes datos: Los equilibrios de solubilidad y los Kps son: AgCl(s) AgI(s) Ag Ag2CrO4(s)
+
Ag
(ac) +
(ac)
+ I (ac)
(ac) +
+ Cl (ac) CrO42- (ac)
Kps =1,7x10 Kps =1,5x10
-10 -16
2Ag
Kps =1,9x10 .
-12
3. Cuando se adiciona sulfato de magnesio, MgSO4, (una sal soluble en agua) a una solucin de una base dbil como la hidrazina (N2H4) 0,25 M, se forma un precipitado de hidrxido de magnesio, Mg (OH)2. Calcule la concentracin del in Mg2+, para cuando se inicia la precipitacin del hidrxido de magnesio.(Kps para el Mg(OH)2 = 1,8 x 10-11). Considere que la hidrazina reacciona con el agua para dar N2H5+ y OH- mediante la reaccin: N2H5+ (aq) + OH- (aq) Kb = 1,7 x 10-6 N2H4 (aq) + H2O
- 55 -
GUA DE EJERCICIOS # 9 Electroqumica Temas - Reacciones de xido-reduccin - Balance de ecuaciones redox (medio cido y bsico) - Celdas galvnicas, potenciales de reduccin estndar, prediccin de reacciones. - Bateras: Pilas secas, celda acumulador de plomo, bateras Ni- Cd - La ecuacin de Nernst. Constante de equilibrio para ecuaciones redox - Electrlisis - Corrosin Ejercicios Resueltos 1. Para la siguiente reaccin de celda: Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6I- (ac) 2Cr3+ (ac) + 3I2 (s) + 7H2O (l) a. Calcule el potencial de la celda en condiciones estndar b. Calcule el potencial de la celda cuando las concentraciones son las siguientes: [Cr2O72-] = 2,0 M [H+] = 1,0 M [I -] = 1,0 M y [Cr3+] = 1,0 x 10-5 M
Desarrollo a) Se separa en semi-reaccin de oxidacin en el nodo y semi-reaccin de reduccin en el ctodo y se agregan los electrones que balancean las cargas: nodo 6I- (ac) 3I2 (s) + 6e-
Ctodo Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6e- 2Cr3+ (ac) + 7H2O (l) Con los valores de los potenciales estndar de reduccin (en tabla) de ambas semi-reacciones se calcula el potencial estndar de la celda E: Ecelda = Ered(ctodo) - Ered(nodo) E celda = 1,33 - 0,54 = 0,79 V b) Con la Ecuacin de Nernst se calcula el potencial de celda en condiciones no estndar E = E - 0,0592 log Q n El potencial de celda estndar de la reaccin es E = 0,79 V. El nmero de electrones que participan en la reaccin, n = 6. El cociente de reaccin, Q, se obtiene reemplazando los - 56 -
valores de las concentraciones de productos y reactivos: Q= [Cr3+]2 = (1,0 x 10-5)2 = 5,0 x 10-11 + 14 - 6 14 6 2(2,0)(1.0) (1,0) [Cr2O7 ][H ] [I ]
Reemplazando n y Q en la Ecuacin de Nernst : E = E - 0,0592 log Q n E = 0,79 V - 0,0592 V log (5,0 x 10-11) 6 E = 0,79 V - 0,0592 V (-10,30) 6 E = 0,79 V + 0,10 V E = 0,89 V es el potencial de celda en las condiciones dadas
2. Calcule la masa de cobre producido al reducirse iones Cu+2 por el paso de 2,5 amperes de corriente, por una solucin de sulfato cprico, CuSO4, durante un tiempo de 45 minutos.
Desarrollo La semi-reaccin de reduccin de los iones Cu+2 en el ctodo es: Cu (s) Cu+2 (ac) + 2eEn ella vemos que por cada 2 moles de e- se deposita 1 mol (63,5g) de cobre slido. Calculemos la cantidad de carga elctrica transportada Q, en Coulomb. La cantidad de carga en Coulomb es igual a la intensidad de la corriente en Amperes (C/s) multiplicada por el tiempo transcurrido en segundos Q (C) = I(A) x t(s) Como Ampere = C/s debemos transformar los minutos a segundos: 45 min 60s = 2700s 1 min
Ahora, reemplazando: Q(C) = 2,5 c/s x 2700 s = 6750 C Con la constante de Faraday, que nos da la cantidad de carga elctrica de 1 mol de electrones: 1F = 96500 C/mol, se calcula el nmero de moles de electrones: 1 mol de e- = x mol e96500 C 6759 C x = 0,07 mol e- 57 -
y ahora se relaciona el nmero de moles de electrones con los moles de Cu que se forman: = 0,07 mol e2 mol e1 mol de Cu x mol de Cu x = 0,035 mol de cobre
Masa Cu = 0,035 mol x 63,5 g/mol = 2,22 g de cobre son los que se producen
Ejercicios 1. En las ecuaciones balanceadas de xido-reduccin siguientes identifique los elementos que sufren cambios en el nmero de oxidacin, e indique la magnitud del mismo en cada caso:
I2 (s) + 5 CO2 (g) a) I2O5 (s) + 5 CO(g) 2+ 2 Hg(l) + N2(g) + 4H+(ac) b) 2 Hg (ac) + N2H4 (ac) 3S (s) + 2NO (g) + 4H2O(l) c) 3 H2S (ac) + 2H+(ac) + 2NO3- (ac) 2. Complete y balancee las semirreacciones siguientes. Indique en cada caso si hay oxidacin o reduccin: Sn4+(ac) a) Sn2+ (ac) Ti2+ (ac) en medio cido b) TiO2(s) Cl- (ac) en medio cido c) ClO3 (ac) SO42- (ac) en medio bsico d) SO32- (ac) 3. Complete y balancee las siguientes ecuaciones e identifique los agentes oxidante y reductor: Cr3+ (ac) + IO3- (ac) medio cido a) Cr2O72- (ac) + I- (ac) H3AsO4 (ac) + N2O3(ac) medio cido b) As2O3 (s) + NO3- (ac) MnO2 (s) + BrO3- (ac) medio bsico c) MnO4- (ac) + Br- (ac) 4. Se construye una celda voltaica, en la cual una semicelda consiste en una lmina de plata inmersa en una disolucin de AgNO3 y la otra contiene una lmina de hierro en disolucin de FeCl2.Ambas estn unidas por un puente salino que contiene una disolucin de un electrolito. La reaccin global de la celda es: a) b) c) d) e) Fe2+ (ac) + 2Ag (s) Fe (s) + 2 Ag+ (ac) Escriba las semi-reacciones que ocurren en las semiceldas Cul electrodo es el nodo y cul el ctodo? Fluyen los electrones del electrodo de plata al electrodo de hierro o viceversa? En qu sentido se desplazan los cationes y aniones del puente salino? Escriba la notacin de la celda galvnica
5. Con base en los potenciales estndar de reduccin determine si las siguientes reacciones son espontneas o no espontneas: a) 2Fe3+ (ac) + Sn2+ (ac) 2Fe2+ (ac) + Sn4+ (ac) b) Cr2O72- (ac) + 6Fe2+ (ac) + 14 H+ 2 Cr+3 + 6Fe3+ (ac) + 7 H2O
- 58 -
6. Las semi-reacciones de una celda voltaica son las siguientes (o su inversa): Sn4+ (ac) + 2eMnO4 (ac) + 8H+ (ac) + 5e-
Sn2+ (ac) Mn2+(ac) + 4 H2O (l)
a) Consulte la tabla de potenciales estndar de reduccin y elija el proceso de reduccin ms favorable b) Indique cul reaccin ocurre en el nodo y cul en el ctodo c) Escriba una ecuacin balanceada de la reaccin global de la celda d) Obtenga el potencial estndar de la celda 7. Se construye una celda voltaica que emplea la reaccin siguiente y opera a 298 K Zn2+ (ac) + Ni(s) Zn (s) + Ni2+ (ac) a) Calcule el potencial de celda en condiciones estndar b) Cul es el potencial de celda cuando las concentraciones son[Ni2+] = 3,00 M y [Zn2+] = 0,100 M 8. Una celda voltaica emplea la reaccin siguiente y opera a 298 K : 4Fe3+ (ac) + H2O(l) 4Fe2+(ac) + O2(g) + 4H+(ac) a) Cul es la fem de esta celda en condiciones estndar? b) Cul es la fem de la celda cuando [Fe2+] = 3,0 M [Fe3+] = 0,010 M, pO2 = 0,50 atm y el pH de la disolucin en el ctodo es 3,00? 9. Calcule el pH de la disolucin en el ctodo, de la celda: Zn2+ (ac) + H2 (g) Zn (s) + 2H+(ac) si la fem de la celda medida a 298 K es de 0,684 V cuando [Zn2+] = 0,30 M y pH2 = 0,90 atm 10. Con base en los potenciales estndar de reduccin calcule la constante de equilibrio de cada una de las reacciones siguientes: a) Fe (s) + Ni2+ (ac) b) Co (s) + 2H+ (ac) Fe2+ (ac) + Ni (s) Co2+ (ac) + H2 (g)
11. Los marcapasos cardacos funcionan con bateras de litio y cromato de plata (se les llama de botn).La reaccin global de la celda es: Li2CrO4(s) + 2Ag(s) 2Li(s) + Ag2CrO4(s) a) El litio metlico es el reactivo de uno de los electrodos de la batera Es el nodo o el ctodo? b) Seleccione las dos semi-reacciones involucradas en la reaccin de esta batera en tabla de potenciales de reduccin y calcule el potencial estndar que generara una celda voltaica basada en estas semi-reacciones. - 59 -
12. Se electroliza una disolucin de cloruro de nquel, empleando una corriente de 1,48 A. El proceso andico consiste nicamente en la liberacin de cloro, pero en el ctodo se deposita nquel y se desprende adems hidrgeno. Si en el ctodo se depositan 1,926 g de nquel, calcular: a) El tiempo en horas que ha durado la electrlisis b) El volumen de hidrgeno a 18C y 738 mmHg que se ha desprendido en el mismo tiempo 13. Suponga que 1,5 Ampres de corriente fluyen a travs de una solucin que contiene Ag+ durante 15,0 minutos. El voltaje es tal que se deposita Ag(s) en el ctodo. Determine la masa en gramos, de plata depositada. 14. Se electroliza una disolucin de Cr3+ mol de Cr en un perodo de 8,00 h.?
(ac)
qu amperaje se requiere para depositar 0,250
15. En la electrlisis de NaCl acuoso, a)cuntos litros de Cl2 (g) bajo condiciones normales de presin y temperatura, genera una corriente de 15,5 A en un perodo de 75,0 min? b) Cuntos moles de NaOH se forman en la disolucin en este perodo? 16. El recubrimiento de cromo se aplica por electrlisis a objetos suspendidos en una disolucin de dicromato,de acuerdo con la siguiente semi-reaccin no balanceada: Cr(s) + H2O(l) Cr2O72- (ac) + e- + H+ (ac) Cunto tiempo en horas tomara recubrir con cromo, de un grosor de1,0 x 10-2 mm, un parachoques de auto cuya rea superficial es de 0,25 m2,en una celda electroltica con una corriente de 25,0 A? La densidad del Cr(s) es 7,19 g/cm3. 17. a) Escriba las reacciones andica y catdica que provocan la corrosin del hierro metlico a Fe2+ acuoso. b) Escriba las semi-reacciones que intervienen en la oxidacin del Fe2+ (ac) a Fe2O3 x 3 H2O por la accin del aire. 18. Cmo protege el revestimiento de zinc del hierro galvanizado al hierro que est debajo? Por qu se le llama proteccin catdica a la proteccin que brinda el zinc?
Respuestas 1. a) I de +5 a 0 y C de +2 a +4 b) Hg de +2 a 0 y N de -2 a 0 c) N de +5 a +2 y S de -2 a 0 2. Sn4+(ac) + 2 e- oxidacin a) Sn2+ (ac) + Ti+2 (ac) + 2H2O(l) reduccin b) TiO2(s) + 4H (ac) +2 eCl- (ac) + 3H2O (l) reduccin c) ClO3- (ac) + 6H+(ac) + 6 e22SO4 (ac) + H2O (l) + 2 e- oxidacin d) SO3 (ac) + 2 OH
- 60 -
3. 2 Cr3+ (ac) + IO3- (ac) + H2O (l) a) Cr2O72- (ac) + I- (ac) + 8 H+(ac) agente oxidante : Cr2O72- agente reductor: I2 H3AsO4 (ac) + N2O3(ac) b) As2O3 (s) + 2 NO3- (ac) + 2 H2O (l) agente oxidante : NO3- agente reductor: As2O3 2 MnO2 (s) + BrO3- (ac) + 2OHc) 2) MnO4- (ac) + Br- (ac) + H2O (l) agente oxidante: MnO4- agente reductor: Br4. Ag (s) a) Ag+ (ac) + eFe2+ (ac) + 2 eFe (s) b) Fe(s) nodo , Ag(s) ctodo c) Los electrones fluyen desde el electrodo de Fe(-) hacia el electrodo de Ag(+) d) Los cationes migran hacia el ctodo de Ag y los aniones hacia el nodo de Fe e) Fe(s)/Fe2+(ac)//Ag+ (ac)/Ag(s) 5. a) Reaccin espontnea (E = 0,617 V) b) Reaccin espontnea (E = 0,559 V) 6. Mn2+ (ac) + 4 H2O (l) Ered=1,51 V a) MnO4- (ac) + 8H+ (ac) + 5eb) en el ctodo la semi-reaccin de a) Sn4+ (ac) + 2een el nodo Sn2+ (ac) 2+ 5 Sn4+ (ac) + 2 Mn2+ (ac) + 8 H2O (l) c) 5 Sn (ac) + 2 MnO4 (ac) + 16 H+ d) Ecelda= 1,36 V b) E = 0,53 V 7. a) E = 0,48 V b) E = 0,42 V 8. a) E = 0,46 V 9. E = 0,763 V ; pH = 1,6 b) E = 0,277 V Keq = 2,3 x 109 10. a) E = 0,16 V Keq = 2,54 x 105 11. a) el nodo b) E = 3,50 V 12. a) 1,25 h b) 41,3 mL 13. 1,51 g 14. 2,51 A b) 0,940 mol de NaOH 15. a) 10,5 L de Cl2(g) 16. 2,2 h 17. Fe+2 (ac) + 2ea) nodo: Fe (s) Ctodo : O2(g) + 4 H+ (ac) + 4 e2 H2O(l) Fe2O3 x 3 H2O (s) + 6H+ (ac) + 2 eb) 2Fe2+ (ac) + 3 H2O(l) + 3 H2O(l) 2 H2O(l) O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4 e18. El Zn2+ tiene un potencial de reduccin ms negativo que el Fe+2, si estn los dos, Zn y Fe expuestos al O2 se oxidar el Zn y no el Fe. El Zn protege al Fe porque hace que el Fe sea el ctodo en el proceso electroqumico.
- 61 -
Ejercicios de solemnes y exmenes anteriores 1. Para la siguiente reaccin:
Cr2O72-(ac) + 6 I (ac) + 14 H+(ac) 2Cr3+(ac) + 3 I2(s) + 7H2O(l) a) Indique las semi-reacciones andica y catdica b) Calcule el potencial estndar de la celda galvnica c) Calcule la fem de esta celda electroqumica a 25C cuando [Cr2O72-] = 0,020 M, [ I- ] = 0,015 M, [Cr 3+] = 0,20M y [H+] =1,0 M. Datos: E Cr2O72-/ Cr3+ = 1,33 v , E I2/ I- = 0,54 v 2. Calcule la cantidad en gramos de Cr metlico depositado en un ctodo de hierro y la cantidad de Cl2 liberado en gramos en un nodo de grafito, sumergidos en una solucin que contiene CrCl3 cuando por esa solucin pasa durante 52 minutos una corriente de 11 Amperes. Datos: E = Eo - (0,0592/n) log Q Eo = (0,0592/n) log K F = 96484 C/mol CrCl3 (ac) Cr+3(ac) + 3 Cl-(ac)
3. Durante la obtencin del cobre electroltico se hace pasar corriente por un electrodo de Cu metlico (Cu) que pesa 2,00 Kg sumergido en una solucin que contiene Cu2+. Se le aplica una corriente de 20,0 Amperes y despus de un tiempo, el electrodo de Cu tiene una masa de 2,50 Kg. durante cunto tiempo circul la corriente? 4.En la siguiente reaccin redox: CN- + MnO4- CNO- + MnO2 (en disolucin bsica) Asumiendo que el estado de oxidacin del nitrgeno en el CN- es -5 y que en el CNO- es -3: a) Ajuste la reaccin por el mtodo de las semi-reacciones b) Indique semi-reaccin de oxidacin y de reduccin c) Indique agente oxidante y agente reductor
- 62 -
GUIA DE EJERCICIOS # 10 Cintica Qumica Temas - La velocidad de una reaccin - Factores que influyen en la velocidad de reaccin - Velocidad de reaccin y estequiometria - La ley de velocidad - Reacciones de primer y segundo orden - Ecuacin de Arrhenius y energa de activacin Ejercicios Resueltos 1. Considere la reaccin de combustin de gas hidrgeno: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
Si el hidrgeno se quema a una velocidad de 4,6 mol/s Cul es la velocidad de consumo de O2? Cul es la velocidad de formacin de vapor de agua?
Desarrollo Para determinar la velocidad de consumo de oxgeno se debe establecer primero la relacin que existe entre las velocidades de desaparicin de ambos reactivos: V= - 1 [H2] = - [O2] 2 t t Como se conoce la velocidad con que desaparece el hidrgeno - [H2] = 4,6 mol/s t se puede calcular la velocidad con que desaparece el oxgeno: [O2] = 1 ( 4,6 mol/s) = 2,3 mol/s t 2 Para determinar la velocidad de formacin del vapor de agua se puede proceder del mismo modo que para el oxgeno pero se puede obtener el resultado de una manera ms sencilla. Resultado: La ecuacin indica que cuando reaccionan dos moles de H2 se forman dos moles de agua, por lo tanto la velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad de desaparicin del H2 o sea 4,6 mol/s.
2. Se tiene la siguiente reaccin A + 2B C. Se ha determinado experimentalmente la velocidad de reaccin inicial en funcin de las concentraciones de A y de B a 25 C, cuyos resultados fueron:
- 63 -
Experimento 1 2 3 4 5
[A] inicial, M 0,100 0,200 0,400 0,100 0,100
[B] inicial, M 0,100 0,100 0,100 0,300 0,600
Velocidad inicial, M/s 5,50 x 10-6 2,20 x 10-5 8,80 x 10-5 1,65 x 10-5 3,30 x 10-5
Determine la ley de velocidad y la constante de velocidad k de la reaccin.
Desarrollo Para encontrar la ecuacin o ley de velocidad es necesario determinar los exponentes de cada trmino de concentracin x e y en la expresin de la ley: v = k [A] X [B]Y Para determinar el valor de x se escoge dos experimentos donde la concentracin de A sea diferente y la de B se mantenga constante y se reemplazan los datos en la expresin para la velocidad. Utilizando los datos de los experimentos 1 y 2, reemplazando y dividiendo, se tiene:
v1 5,50 10 6 1 k .(0,100 ) x (0,100 ) y 0,100 1 = = = = = x y 5 4 k (0,200 ) (0,100 ) v 2 2,20 10 2 0,200
x x
Vemos que
1 4
1 2
slo si x = 2
Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 4 y 5 donde cambia la concentracin de B y se mantiene invariable la concentracin de A. Al dividir la velocidad del experimento 4 por la velocidad del experimento 5, se obtiene:
1 1 = 2 2
igualdad que se cumple slo si y =1.
Para encontrar el valor de k, reemplazamos x e y en la expresin de la ley de velocidad con los datos del experimento 1: 5,50 x10 6 = k (0,100) (0,100)
2 1
Resultando la constante de velocidad k = 5,50 x 10-3. Por lo tanto, la ley de velocidad es: v = 5,50 x 10-3 [A]2 [B]
- 64 -
Ejercicios 1. a) Qu significa el trmino velocidad de reaccin? b) Nombre tres factores que afectan la velocidad de reaccin de una reaccin qumica. c) Qu informacin es necesaria para relacionar la velocidad de desaparicin de reactantes con la velocidad de aparicin de productos?
2. Para la reaccin siguiente, indique como se relaciona la velocidad de desaparicin de cada reactivo con la velocidad de aparicin de cada producto: B2H6 (g) + 3 O2 (g) B2O3 (s) + 3 H2O(g)
3. Considere la combustin de hidrgeno gaseoso 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) Si el hidrgeno se est quemando a una velocidad 0,85 mol/s a) Cul es la velocidad de consumo de oxgeno? b) Cul es la velocidad de formacin de vapor de agua? 4. En la reaccin de combustin del metano han desaparecido 24 mol/litro del mismo en 10 segundos. Calcular la velocidad de reaccin en ese intervalo de tiempo, referida a los reactivos y a los productos. CH4 (g) + O2(g) CO2 (g) + H2O (g) 5. Considere la siguiente reaccin hipottica en fase acuosa A (ac) 2B (ac)
En un matraz se ponen 0.065 moles de A en un volumen total de 100.0 ml. Los siguientes datos fueron obtenidos: Tiempo (min) 0 10 20 30 40 Moles de A 0.065 0.051 0.042 0.036 0.031 a) Calcule el nmero de moles de B en cada uno de los tiempos indicados, suponiendo que no hay molculas de B en el tiempo cero b) Calcule la velocidad promedio de desaparicin de A para cada intervalo de 10 min en mol/s. c) Cul es la velocidad promedio de aparicin de B en el intervalo de t =10 min a t =30 min en mol/s. Suponga que el volumen de la disolucin es constante 6. Una reaccin A + B C obedece la siguiente ecuacin de velocidad 2 Velocidad = K [A] [B] a) Si se duplica [A] cmo cambia la velocidad? Cambia la constante de velocidad? b) Cules son los rdenes de reaccin de A y B? Cul es el orden de reaccin global? 7. La descomposicin del N2O5 se lleva a cabo como sigue: 2 N2O5 4 NO2 + O2 - 65 -
La ecuacin de velocidad es de primer orden respecto al N2O5. A 45C la constante de velocidad es 6.08 x 10-4 s-1. a) Cul es la velocidad de la reaccin cuando [N2O5] = 0.100 M ? b) Qu le ocurre a la velocidad cuando se duplica la concentracin de N2O5 a 0.200 M? 8. Considere la reaccin siguiente: CH3Br(ac) + OH-(ac) CH3OH(ac) + Br -(ac) La ecuacin de velocidad de esta reaccin es de primer orden respecto a CH3Br y de primer orden respecto a OH-.Cuando [CH3Br] es 5,0 x 10-3M y [OH-] 0,050M,la velocidad de reaccin a 298K es de 0,0432 M/s, a)Cul es el valor y unidades de la constante de velocidad?b)Qu le ocurrira a la velocidad si se triplicara la concentracin de OH-? 9. Se obtuvo datos de velocidad inicial de la reaccin siguiente: A(g) + 2B(g) C(g) + D(g) [A], mol/L Experimento inicial 1 0.15 2 0.30 3 0.15
[B], mol/L inicial 0.10 0.10 0.20
velocidad inicial 4.5 x 10-1 1.8 9.0 x 10-1
Cul es la ecuacin de velocidad de la reaccin? 10. Los compuestos del tipo NxOy son uno de los mayores contaminantes atmosfricos, estos reaccionan con la luz incidente (smog fotoqumico) y tambin con otros componentes de la atmsfera. Se estudi la cintica de la siguiente reaccin: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) Y se obtuvieron los siguientes datos para la velocidad de desaparicin de NO(g) Experimento [NO]o(M) [O2]o(M) Velocidad inicial (M/s) 1 0.0126 0.0125 1.41x10-2 2 0.0252 0.0250 1.13x10-1 3 0.0252 0.0125 5.64x10-2 Con estos datos determine: a) Cul es la ley de velocidad para la reaccin? b) Cul es el valor promedio de la constante de velocidad k? 11.Se determina que la ecuacin de velocidad de cierta reaccin A + B Tiene la forma de velocidad v = k [A]x Cul es el valor de x si: - 66 C
a) la velocidad se triplica cuando se triplica [A] b) la velocidad aumenta ocho veces cuando se duplica [A] c) la velocidad no cambia cuando se triplica [A] ? 12. Con los siguientes datos de velocidad para la reaccin entre F2 y ClO2 : F2 (g) + 2 ClO2 (g) Experimento [F2]o(M) 1 2 3 0.10 0.10 0.20 2 FClO2 (g) [ClO2]o(M) Velocidad inicial (M/s) 0.010 1.2 x10-3 0.040 4.8 x10-3 0.010 2.4 x10-3
a) Deduzca la ley de velocidad para la reaccin b) Calcule la constante de velocidad c) Calcule la velocidad de la reaccin cuando [F2] = 0,010 M y [ClO2]= 0,020 M 13. Considere la reaccin del in peroxidisulfato: S2O8= (ac) + 3I-(ac) 2 SO4=(ac) + I3(ac) . A una temperatura determinada, la velocidad de esta reaccin vara con las concentraciones de los reactivos en la forma siguiente:
Experimento [S2O8 =] (M) [I-] (M)
[S 2 O 8 = ] (M /s) t
1 2 3
0,038 0,076 0,076
0,060 0,060 0,03
1,4 x 10 -5 2,8 x 10-5 1,4 x 10-5
a) Escriba la ecuacin para la velocidad de desaparicin de S2O8= b) Cul es el valor de k para la desaparicin de S2O8 =? c) Cul es la velocidad de desaparicin de S2O8= cuando [S2O8 =] = 0,025 M y [I-] = 10,10 M? d) Cul es la velocidad de aparicin de SO4=(cuando [S2O8 =] = 0,025 M y [I-] = 3,00 M? 14. La descomposicin del dixido de nitrgeno en nitrgeno y oxgeno es una reaccin de segundo orden con una constante de velocidad k = 12,5 M-1s-1. Calcule la vida media de la reaccin si [NO2]0 = 0,00260 M. 15. Cierta reaccin de primer orden tiene una constante de velocidad k = 1,75 x 10-1 s-1 a 20C. Si la energa de activacin Ea = 121 KJ /mol Cul es el valor de k a 60C?
- 67 -
Respuestas 1. a) Velocidad de reaccin es el cambio en la cantidad de productos. b) Las velocidades dependen de la concentracin de reactivos, el rea superficial de reactivos, la temperatura y la presencia de un catalizador c) Se debe conocer la estequiometra de la reaccin, (proporciones molares de reactivos y productos) para correlacionar la velocidad de desaparicin de los reactivos con la velocidad de aparicin de los productos 2. v = - [B2H6] = - 1 [O2] = [B2O3] = 1 [H2O] t 3 t t 3 t 3. a) - [O2]/ t = 0,43 mol/s b) [H2O]/ t = 0,85 mol/s 4. V CH4 = 2,4 mol/Lx s; V O2 = 4,8 mol/Lx s; V CO2 = 2,4 mol/L x s; V H2O = 4,8 mol/Lxs.
5. b)
a)
Tiempo (min) Moles de B
0 0.000
10 0.014
20 0.023
30 0.029
40 0.034
Tiempo (min) 0 10 20 30 40 -4 -4 -4 Velocidad mol/s 2,3 x 10 1,5 x 10 1,0 x 10 0,8 x10-4 [B]/t = 1,3 x 10-4 mol/s 6. a) Si [A] se duplica la velocidad cambia por 22 o sea aumenta por un factor de 4, la constante de velocidad K no cambia a menos que la temperatura cambie. b) la reaccin es de segundo orden respecto a A,de primer orden respecto a B y de tercer orden global. 7. a) 6,08 x 10-5 s-1 b) se duplica 2 -1 -1 8. a) k = 1,7 x 10 M s b) si se triplica [OH-],la velocidad se triplica 9. velocidad = k [A]2 [B] 10.a) velocidad = k [NO]2[O2] b) Kprom = 7,11 x 103 M-2s-1 11.a) x = 1 b) x = 3 c) x = 0 la velocidad no depende de [A] 12.a) v = k [F2] [ClO2] b)1,2 M-1s-1 c) 2,4 x 10-4 M/s 13.a)
b) k = 6,14 x 10-3 M-1 s-1 c) 1,55 x 10-3 Ms-1 d) 14. 15.
[S 2 O 8 = ] = k [S2O8 =] [I-] t
[S 2 O 8 = ] = 9,2 10-4 Ms-1 t
30, 8 68, 3 s-1
- 68 -
Preguntas de solemnes y exmenes anteriores 1. Para la siguiente reaccin:
2HgCl2(ac) + C2O4-2(ac) 2Cl-(ac) + 2CO2(g) + Hg2Cl2(s) Se midi la velocidad inicial de la reaccin a distintas concentraciones de los reactivos de acuerdo a la Tabla: Exp [HgCl2] (M) [C2O42-] (M) v 1 0,105 0,150 1,8x10-5 2 0,105 0,300 7,1x10-5 3 0,052 0,300 3,5x10-5 4 0,052 0,150 8,9x10-5 a) Encuentre la ley de velocidad para esta reaccin b) Indique el valor de la constante de velocidad para esta reaccin c) Cul es la velocidad de la reaccin si [HgCl2] = 0.080M y [C2O42-] = 0.10M si la temperatura es la misma para obtener los datos anteriores d) Indique el orden global de la reaccin
- 69 -
APNDICE Apuntes de Nomenclatura Estados de Oxidacin (EO) Es la carga elctrica neta que presenta el tomo o un in.
Las siguientes reglas ayudan a asignar el EO de los elementos. 1.- Sus valores pueden ser positivos o negativos. 2.- Un elemento puede tener uno ms EO. Todos los metales alcalinos (Grupo IA) tienen EO + 1. Todos los metales Alcalinos Trreos (Grupo II A) tienen EO + 2. El aluminio siempre tiene O + 3 en todos sus compuestos. 3.- En los elementos libres (que no estn combinados) el EO es cero. 4.- En una molcula neutra, la suma de los EO de todos los tomos debe ser cero. 5.- Para los iones formados por un slo tomo el EO es igual a la carga del in. As para Li+ su EO es +1 y O-2 su EO 2 6.- En un in poliatmico la suma de los EO de todos los elementos debe ser igual a la carga neta del in. Por ejemplo, en el in amonio NH4+;N(-3), H (+1). As la suma de los EO es 3 + 4 (+1)= +1, que es la carga neta del in. 7.- El EO del oxigeno en la mayora de sus componentes es 2 excepto en los perxido donde acta con su EO-1 8.- El EO del hidrgeno en la mayora de sus compuestos es +1 excepto cuando est formando hidruros (unido a un metal) donde acta con su EO-1
- 70 -
Estados de oxidacin ms usuales
rupo IA H Li Na K Rb Cs Fr 1 1 1 1 1 1 1 II A Be Mg Ca Sr Ba Ra 2 2 2 2 2 2 III A B Al Ga In Tl IV A 3 3 3 3 3,1 C Si Ge Sn Pb 4,2 4 4 4,2 4,2 VA N P As Sb Bi 3, 5, 4,2 3, 5, 4 3,5 3, 5 3,5 VIA O S Se Te Po -2 2, 4, 6 -2, 4, 6 -2, 4, 6 2, 4 VII A F Cl Br I At -1 1, 3, 5, 7 1, 5 1, 5, 7 1, 3, 5, 7
Grupo IB Cu Ag Au IIB 2, 1 Zn 1 Cd 3, 1 Hg 2 2 2, 1 IIIB Sc Y La Ac 3 3 3 3 IVB Ti Zr Hf VB 4, 3 V 4 Nb 4 Ta 5, 4 3, 2 5, 3 5 VIB Cr Mo W 6, 3, 2 6, 5, 4, 3, 2 6, 5, 4, 3, 2 VII B Mn Tc Re 7, 6, 4, 2, 3 7 7, 6, 4, 2
Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt
2, 3 2, 3, 4, 6, 8 2, 3, 4, 6, 8 2, 3 2, 3, 4 2, 3, 4, 6 2, 3 2, 4 2, 4
Nombre y frmula de algunos cidos inorgnicos Nombre Frmula Anin (es) cido clorhdrico HCl Clcido bromhdrico HBr Brcido fluorhdrico HF Fcido sulfhdrico H2 S HSS-2 cido cianhdrico HCN CNcido ntrico HNO3 NO3cido nitroso HNO2 NO2-
Nombre del anin Cloruro Bromuro Fluoruro Sulfuro cido Sulfuro Cianuro Nitrato Nitrito
- 71 -
cido sulfrico cido sulfuroso cido hipocloroso cido cloroso cido clrico cido perclrico cido fosfrico cido fosforoso cido Carbnico cido Actico
H2SO4 H2SO3 HClO HClO2 HClO3 HClO4 H3PO4 H3PO3 H2CO3 C2H3O2H
SO4 -2 HSO4SO3-2 HSO3ClOClO2ClO3ClO4PO4 -3 HPO4-2 H2PO4PO3 -3 HPO3-2 H2PO3CO3-2 HCO3C2H3O2-
Sulfato Sulfato cido Sulfito Sulfito cido Hipoclorito Clorito Clorato Perclorato Fosfato Fosfato cido Fosfato dicido Fosfito Fosfito cido Fosfito dicido Carbonato Carbonato cido Acetato
Las siguientes especies son aniones tambin de uso frecuente. Lo especial de estos aniones es que slo son estables estas especies y no el posible cido del cual podran proceder. Anin Nombre del anin MnO4 Permanganato CrO4Cromato -2 Cr2O7 Dicromato
Funciones Qumicas Inorgnicas Tipo de Funcin Nombre de la Funcin Binaria xido (Anhdrido) Perxidos Hidruros Hidrcidos Sal Binaria Terciarias Hidrxidos Oxcidos Sal Terciaria
Formada por Oxgeno, Metal (No Metal) Grupo Perxido y metales del Grupo 1 y 2, adems del Hidrgeno Metal e Hidrgeno No Metal e Hidrgeno Metal y No Metal
Metal e Hidrxido Hidrgeno, No Metal y Oxgeno Metal, No Metal y Oxgeno
- 72 -
TABLAS Y DATOS GENERALES PRESIONES DE VAPOR Y DENSIDADES DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS
Temp. (C)
Pres Vap (torr)
~10 (hielo) -.5 (hielo) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
1.95 3.01 4.58 4.93 5.29 5.69 6.10 6.54 7.01 7.51 8.05 8.61 9.21 9.84 10.52 11.23 11.99 12.79 13.63 14.53 15.48 16.48 17.54 18.65 19.83 21.07 22.38 23.76 25.21 26.74 28.35
Densidad (glcm3) E,, 1 x 10--5 0.99815 0.99930 0.99987 0.99993 0.99997 0.99999 1.00000 0.99999 0.99997 0.99993 0.99988 0.99981 0.99973 0.99963 0.99952 0.99940 0.99927 0.99913 0.99897 0.99880 0.99862 0.99843 0.99823 0.99802 0.99780 0.99756 0.99732 0.99707 0.99681 0.99654 0.99626
Temp (C)
Pres Vap (torr)
29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 150 200 250 300
30.04 31.82 33,70 35.66 37.73 39.90 42.18 44.56 47.07 49.69 52.44 55.32 71.88 92.51 118.04 149.38 187.54 233.7 289.1 355.1 433.6 525.8 633.9 760.00 901.0 1074.6 3750.5 11660 29820 64430
Densidad (glcm3) E,, 1 x 10--5 0.99597 0.99567 0.99537 0.99505 0.99473 0.99440 0.99406 0.99371 0.99336 0.99299 0.99262 0.99224 0.99025 0.98807 0.98573 0.98324 0.98059 0.97781 0.97489 0.97183 0.96865 0.96534 0.96192 0.95838 ---0.9510 0.9173 0.8628 0.794
- 73 -
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
- 74 -
- 75 -
- 76 -
- 77 -
- 78 -
Tabla 1.2 Unidades SI bsicas Cantidad fundamental Nombre de la unidad Longitud metro Masa kilogramo Tiempo segundo Corriente elctrica ampere Temperatura kelvin Cantidad de sustancia mol Intensidad luminosa candela
Smbolo m kg s A K mol cd
Tabla1.3 Prefijos utilizados con unidades SI Prefijo TeraGigaMegaKiloDeciCentiMilliMicroNanoPicoSmbolo T G M k d c m n p Significado 1012 109 106 103 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12
- 79 -
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Qumica. Raymond Chang 9 Edicin. 2007 Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin 2004. Qumica General Kenneth W. Whitten, Raymond E. Davis, Ed. Mc Graw Hill. 5 Edicin 1998 Qumica General Darrrell D. Ebbing Ed. Mc Graw Hill. 5 Edicin 1997
- 80 -

Guia Ejercicios QUI 104 2012

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Guia Ejercicios QUI 104 2012

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Qumica General QUI 104

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

INDICE Gua de Ejercicios 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pgina 3 9 16 25 30 37 45 52 60 67

8. Equilibrio Inico en solucin Acuosa II. Amortiguadores y Kps 9. Electroqumica...

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

d = 10,5 g/mL, bien d = 10,5 g/cm3, ya que 1 mL = 1 cm3

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

103 mm3 1cm3

= 1,92 103 mm3

1,92 x 103 mm3 304,8mm x 393, 7 mm

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Espesor = 1,60 x 10-2 mm

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

GUA DE EJERCICIOS # 2 tomos, Molculas, Iones y Nomenclatura

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

e) Al(OH)3 e) H2SO4 f) H3PO4 g) H2S

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

g) ZnS d) xido de nquel (III)

Fe3+ Na+ Na+

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Smbolo protones neutrones electrones Z A carga neta

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

HClO4 KMnO4 NaCN Ba(HCO3)2 HNO2 NaNO2 AI2O3

H+ K+ Na+ 2 Ba+ H+ Na+ No ioniza

b) HF, SiO2, SiF4, H2O

c) SO2, H2O, H2SO3

Ba3(PO4)2 Ag+ y CrO4=

B de masa = 10,013 uma y

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

13,5g = 0,194mol 18g / mol

0, 777g = 0, 0278mol 28g / mol

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

masa (C + H + N) masa oxgeno masa oxgeno

5,84 g masa muestra masa (C + H + N ) 7,61 g 5,84 g 1,77 g

Entonces los moles de O son: nO = 1, 77g = 0,111mol 16g / mol

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Por lo tanto, la masa ser: m(g) = n M

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

c) __ Cu (s) +__ HNO3 (ac) d) __C8H18 (l) + __ O2 (g)

__Cu(NO3)2 (ac) +__NO2(g) +__ H2O(l) ___CO2 (g) +__ H2O(l)

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Despejando la presin parcial del H2, nos queda que:

p H2 = 769, 0mmHg 16,5mmHg

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

(19 + 273) K = 292 K 156mL 1L = 0,156L 1000mL

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Qu volumen total de gases se produce a 65 C y 744 mm Hg por descomposicin de 5,00 g de nitroglicerina?

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Desarrollo El % m/m se define como: %m / m = masa soluto (g) 100solucin (g)

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

m 543, 65g = d 1, 087g / mL v 500mL 1L = 0,5L 1000mL

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

Universidad Andres Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

c) Cu (s) + HNO3 (ac) d) C8H18 (l) + O2 (g)

Cu(NO3)2 (ac) +NO2(g) + H2O(l) _CO2 (g) +__ H2O(l)