www.eReferate.

ro -Cea mai buna inspiratie

CICLOALCANII
Ciclohexanul Sunt posibile dou forme izomere, fr tensiune, ale inelului ciclohexanic n care toi atomii de carbon au unghiuri normale de 109 28', forma scaun i forma baie. Aceti doi izomeri de conformaie au un coninut de energie diferit. Din formule se vede c n forma scaun toate grupele CH2 sunt n poziie eclipsat. Forma scaun este deci mai stabil dect forma baie. Din cauza eclipsrii legturilor C-H din forma baie, legturile C-C sufer o uoar rsucire, prin care tensiunea, prin care tensiunea de eclipsare a grupelor CH2 este atenuat, rezult o aa numit form baie rsucit (twist form"). Forma baie este deci ntr-o oarecare msur flexibil, n timp ce forma scaun este rigid, cci la aceasta din urm orice rsucire a unei legturi C-C provoac o cretere a tensiunii de eclipsare i apariia unei mici tensiuni angulare. Forma scaun este mai flexibil dect forma baie (sau mai exact de forma twist") cu 5,5 kcal/mol. La transformarea n forma baie, forma scaun trebuie s treac o barier de energie (energie de activare) de 10,5 kcal/mol (cauzat de apariia temporar a unei tensiuni angulare). Aceast bariera de energie (determinat cu ajutorul spectrului de rezonan magnetic nuclear ) este destul de nalt pentru ca cele dou forme, scaun i baie, s existe ca doi izomeri distinci, dar nu este suficient pentru a face posibil izolarea lor. Din spectrele n infrarou i Raman, precum i prin metoda difraciei electronilor s-a stabilit c moleculele ciclohexanului se afl la temperatura camerei, aproape exclusiv n form de scaun (O.Hassel,1941). Din anumite consideraii termodinamice rezult c numai o molecul dintr-o mie poate exista

temporar n forma baie. Forma baie se ntlnete ns n molecule constrnse steric de exemplu n sisteme cu puncte (v. mai departe). Pentru studiul izomeriei sterice sunt utile modele moleculare (dup Stuart Briegleb, Dreiding i altele) cu ajutorul crora pot fi reproduse, la scar , diferitele conformaii posibile ale moleculelor (fr tensiune). CICLOPENTANUL Unghiul intern al unui pentagon regulat (108 ) nu difer dect foarte puin de unghiul tertraederic (109 29 ). Dac inelul ciclopentanic ar fi plan, tensiunea angular ar trebui s fie practic nul, aa cum prevede teoria tensiunii clasice. Totui, dup cum s-a artat mai sus, molecula ciclopentanului are o energie excedentar de 6,5 kcal/mol, n raport cu ciclohexanul considerat fr tensiune. Acest efect este datorat respingerii legturilor C-H din cele cinci grupe CH2 vecine din inel, care (ntr-un inel ciclopentanic plan) ar fi constrnse n conformaii eclipsate, energetic defavorabile, bogate n energie ( v. butanul). Din cauza acestor respingeri se nasc legturile C-C fore de torsiune, care constrng unul din atomii de carbon s ias n faa planului celorlali patru, micornd astfel tensiunea de eclipsare a legturilor C-H (K.S. Pitzer, 1945). Cei cinci atomi oscileaz pe rnd n afara planului inelului (pseudorotaie").

www.eReferate.ro -Cea mai buna inspiratie