REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DE EDUCACIN, CULTURA Y DEPORTES INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA JOS ANTONIO ANZOTEGUI DEPARTAMENTO DE TECNOLOGA

QUMICA

PRACTICA N 6 DETERMINACIN ESPECTROFOTOMETRICA DE HIERRO CON O - FENANTROLINA BACHILLERES: LPEZ A., Carlos E. LPEZ P., Richard J. MATERIA : SECCIN: Prof.: C.I.: 11.657.913 12.678.721

Laboratorio de Anlisis Instrumental Q - 02 Bethsady Ordaz

El Tigre, Junio del 2000 INTRODUCCIN La absorcin es un proceso por el cual la potencia o intensidad de un haz incidente sobre una sustancia qumica disminuye por interaccin de dicha sustancia con la radiacin electromagntica. La absorcin est regida por la ley de Beer, la cual sirve para el anlisis cuantitativo de especies solas o mezcladas. Esta ley presenta con frecuencia desviaciones en la relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin, manteniendo el punto de corte b constante. Estas pueden ser positivas o negativas segn sea el caso. Otras desviaciones conocidas de la ley son las qumicas y las instrumentales. En la espectroscopia UV y VIS es til conocer cual longitud de onda es absorbida por la sustancia con mayor intensidad. Posteriormente esta longitud de onda es la que se usa para irradiar la muestra y obtener la respectiva grfica de absorbancia contra concentracin. Para elaborar la grfica del espectro de absorcin basta con analizar una muestra patrn a distintas longitudes de onda, obtenindose as la longitud de onda mxima (?mx.). Esta experiencia mostr como objetivos elaborar el espectro de absorcin mediante el anlisis de una solucin patrn determinada a distintas longitudes de onda, determinar a partir del espectro de absorcin la longitud de onda mxima, determinar por interpolacin grfica la concentracin de una muestra problema para finalmente calcular la concentracin de hierro en la solucin.

FUNDAMENTOS TERICOS Como se mencion en la experiencia anterior, la potencia o intensidad de un haz incidente sobre una sustancia qumica disminuye cuando dicha sustancia interacciona con la radiacin electromagntica debido al proceso de absorcin. La absorcin de cualquier tipo de radiacin por una especie dada est condicionada por la ley de Beer, que establece que la cantidad de luz absorbida por la especie es directamente proporcional a su concentracin y a la longitud de la trayectoria atravesada por el haz. Tal relacin sirve de fundamento para analizar cuantitativamente especies solas o mezcladas, debido a que se percibe una aditividad en la relacin cuando la muestra contiene ms de una especie absorbente. Con frecuencia, se producen desviaciones en la relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin, mantenindose el punto de corte b constante. Las desviaciones se designan como positivas o negativas, dependiendo si la curva est por encima o por debajo de la lnea recta. El acatamiento estricto de la ley de Beer no es imprescindible para que un sistema absorbente sea utilizado en el anlisis cuantitativo. Una vez que una curva es establecida para la sustancia absorbente a partir de soluciones patrones, esta puede ser utilizada como curva de calibracin. La concentracin de una solucin problema puede determinase a partir de la curva tan pronto como se mida su absorbancia. Algunas de las desviaciones de la ley de Beer son importantes y constituyen verdaderas limitaciones; otras son consecuencia del modo de hacer la medicin (desviaciones a causa de los instrumentos) o secuela de los cambios asociados a las variaciones de concentracin (desviaciones qumicas). Una limitacin real de dicha ley es el caso de que las soluciones utilizadas deben ser suficientemente diluidas, de concentraciones inferiores a 0,01M. A concentraciones ms altas, la distancia entre las especies absorbentes disminuye hasta el punto en que cada una de ellas afecta la

distribucin de carga de las dems. Esta interaccin puede alterar su posibilidad de absorber una radiacin de determinada longitud de onda. Se deduce que este efecto es mayor con el aumento de la concentracin de la solucin. Las desviaciones qumicas no se consideran verdaderas limitaciones a la ley de Beer debido a que pueden preverse a partir de las constantes de equilibrio de las reacciones y de las absortividades de los iones en competencia. Las desviaciones instrumentales, por ltimo, resultan del hecho de que, en la prctica, no se utilice una radiacin verdaderamente monocromtica, condicin necesaria para que se cumpla la ley de Beer. Hay que tener presente que la absortividad es una constante mientras la longitud de onda permanezca invariable. La posibilidad de error debido a la falta de luz realmente monocromtica puede ser minimizada seleccionando una regin espectral donde el cambio de absortividad molar con la longitud de onda sea mnimo. En la espectroscopia UV y VIS es muy til conocer cual longitud de onda de la energa radiante es absorbida ms intensamente por la sustancia. Esta longitud de onda, conocida como ?mx., es la que se usa posteriormente para irradiar la muestra y obtener la grfica de Absorbancia vs. Concentracin, y corresponde a la diferencia de energa entre el estado fundamental y el estado excitado. Para determinar la longitud de onda de mxima absorcin mx., de una especie determinada, se hace incidir sobre una solucin patrn de la especie un rango de longitudes de onda en orden creciente y se mide su absorbancia para cada valor de . Los datos de A se grafican despus en funcin de la longitud de onda. La curva obtenida consiste casi siempre en una curva suave llamada banda de absorcin, que presenta un valor mximo correspondiente a mx. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparar solucin estndar de Fe (III), solucin de o fenantrolina al 0,3%, solucin amortiguadora de AcH y

AcNa (ambas 1M), solucin de hidroquinona a 1% en buffer AcH AcNa y solucin de AcNa 2M. Aadir en cuatro balones de 50mL: 1; 2,5; 3,5 y 5mL de estndar de Fe+3 respectivamente. Agregar 10 mL de solucin problema en un quinto baln de 50mL. Aadir 20mL de agua destilada en cada una de las cinco soluciones. Agregar gota a gota en cada baln AcNa 2M hasta un pH de 3,5 aproximadamente. Aadir 4mL de solucin de hidroquinona y 4mL de solucin de o fenantrolina en cada solucin y diluir hasta 50mL con agua destilada. Dejar reposar cerca de 10 minutos. Medir la absorbancia de cualquiera de las cuatro primeras soluciones a las longitudes de onda dadas. Determinar la longitud de onda mxima. Medir la absorbancia de las cinco soluciones a la longitud de onda mxima obtenida.

DATOS EXPERIMENTALES Tabla # 1: Masa de alumbre frrico [Fe(NH4)2(SO4)212H2O] utilizada para la preparacin de la solucin estndar de (Fe+3).

Reactivo Fe(NH4)2(SO4)212H2O

m (g) 0,1775

V (mL) de solucin 500

Tabla # 2: Volmenes aadidos a cada solucin patrn necesarios para producir la formacin del complejo coloreado. Solucin 1 2 3 4 V (mL) de estndar Fe+3 1 2,5 3,5 5 V (mL) de H2O 20 pH dado por adicin de AcNa 3,5 V (mL) de hidroquinona 4 V (mL) de o fenantrolina 4 V (mL) total de sol. 50

Tabla # 3. Volmenes aadidos en la preparacin de la muestra a partir de la solucin problema para la formacin de complejo coloreado. Sol. N V (mL) V (mL) pH dado solucin de H2O por adicin problema de AcNa 10 20 3,5 V (mL) de Hidroquinona 4 V (mL) de o fenantrolina 4 V (mL) total de sol. 50

Muestra

Tabla # 4. Valores de absorbancia de la solucin patrn # 3 obtenidos a las longitudes de onda dadas para la formacin del espectro de absorcin. ? (nm) 420 440 460 480 490 500 510 520 530 540 560 580 A 0,373 0,453 0,518 0,589 0,599 0,617 0,637 0,607 0,500 0,346 0,139 0,071

Tabla # 5. Absorbancia de soluciones patrn y solucin problema obtenidos a una longitud de onda mxima de 510 n m. Solucin 1 2 3 4 problema A 0,163 0,471 0,635 0,888 0,553

Tabla # 6: Concentracin terica del hierro II (Fe+2) en la solucin problema. Solucin Problema C (ppm) terica de Fe+2 15,09

RESULTADOS Tabla # 1. Concentracin de solucin estndar de Fe+3 a partir de la masa de alumbre frrico [Fe(NH4)2(SO4)212H2O]. Solucin Estndar m (g) 20,5580 V (mL) 0,500 C (ppm) 41,1160

Tabla #2: Concentraciones de Fe+2 determinados en las soluciones patrn. Solucin 1 C (ppm) 0,8223

2 3 4

2,0558 2,8781 4,1116

Tabla #3: Concentracin de Fe+2 en la muestra problema dada por la interpolacin en la grfica #2. Solucin Muestra C (ppm) 2,4500

Tabla #4: Concentracin experimental en la solucin problema y su porcentaje de error. Solucin Problema C (ppm) 12,2500 %E 18,82

DISCUSIN

Carlos E. Lpez A. C.I.: 11.657.913 Al realizar la medicin espectrofotometrica de la absorbancia en la solucin patrn #3 a diversas longitudes de onda que fueron de 420 a 580nm, se determin una longitud e onda mxima (?mx.) de 510nm a la cual el hierro absorbe mayor cantidad de energa radiante. A partir de esta longitud de onda se midieron las absorbancias de las cuatro soluciones patrn y la muestra problema, elaborndose la grfica de Absorbancia vs. Concentracin de hierro. Al realizar la interpolacin grfica de la muestra problema a partir

de su absorbancia (0,553) se obtuvo una concentracin de 2,45ppm, determinndose luego la concentracin en la solucin problema de 12,25ppm. Esta concentracin, comparada con la terica (15,09ppm) arroj un error porcentual de 18,82%. Este elevado error se puede deber a una desviacin de la ley de Beer en la relacin lineal de la absorbancia y la concentracin (ver grfica #2), caracterizndose por ser una desviacin negativa debido a que la curva est por debajo de la lnea recta imaginaria. Otra causa de este error puede ser por una desviacin instrumental, debido a que el espectrofotmetro de Milton Roy 1201 pudo haber tenido una eficiencia baja de medicin, ofreciendo valores de absorbancia que originaron una curvatura en la lnea. Por ltimo, una desviacin qumica relacionada a la variacin de las concentraciones a la longitud de onda mxima obtenida pudo ser la causante del error porcentual obtenido. A pesar de todo, la grfica muestra una orientacin lineal, cumplindose as la ley de Beer.

Richard J. Lpez P. C.I.: 12.678.721 Despus de haber analizado los resultados obtenidos se observ lo siguiente: Los valores obtenidos en el espectrofotmetro Milton Roy 1201 de absorbancias a diferentes longitudes de onda (420, 440, 460, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 560 y 580nm) se usaron para la determinacin de la longitud de onda mxima a la cual la especie (hierro) absorbe ms cantidad de energa radiante (510nm), con la cual se grafic nuevamente para obtener una relacin lineal y poder determinar la concentracin de la muestra problema (12,25ppm) que al compararlo con la concentracin terica (15,09ppm) result un error de 18,82%, logrando observar una desviacin qumica o cambios asociados a las variaciones de las concentraciones a una determinada longitud de onda (510nm), o por la razn de ser utilizado tantas veces el espectrofotmetro, lo que implica un calentamiento

del mismo. Sin embargo, se logr obtener un resultado aceptable a pesar de las causas expresadas. Las grficas utilizadas fueron la curva de banda de absorcin ideal para la obtencin de ?mx y la curva de relacin lineal ideal para obtener la concentracin de la solucin o especie absorbente a esa ?mx.

CONCLUSIONES

Carlos E. Lpez A. C.I.: 11.657.913 Luego de analizar y discutir los resultados obtenidos, se puede llegar a las siguientes conclusiones: 1. La desviacin de la ley de Beer basndose en la relacin lineal produce un elevado porcentaje de error en la obtencin de la concentracin en la solucin problema. 2. Las desviaciones instrumentales (baja eficiencia del espectrofotmetro) pueden producir un error apreciable en el resultado de la concentracin.

3. Las desviaciones qumicas (variacin de las concentraciones a la longitud de

onda ?mx) pueden contribuir al porcentaje de error obtenido. 4. La grfica del espectro de absorcin expresa la longitud de onda mxima con la cual la especie (Fe) absorbe la mayor cantidad de radiacin, mientras que la

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grfica de absorbancia vs. Concentracin muestra la concentracin de dicha especie a la longitud de onda mxima determinada. 5. El porcentaje de error (18,82%) se puede considerar aceptable dentro del rango de las desviaciones de la ley de Beer. 6. Por lo general, la grfica #2 muestra una orientacin lineal, pudindose decir que se cumple la ley de Beer.

Richard J. Lpez P. C.I.: 12.678.721 Despus de haber analizado los resultados obtenidos y anotado las observaciones basndose en estos se lleg a las conclusiones siguientes: 1. El cambio o variacin de la concentracin de la especie contribuye a un error en la determinacin de la concentracin de la muestra problema (desviacin qumica). 2. El equipo o instrumento utilizado no trabaj a su capacidad por la cantidad de veces utilizado (desviacin instrumental). 3. Las curvas utilizadas: una expresa la longitud de onda mxima a la cual la especie absorbe mayor cantidad de energa radiante y la otra presenta la concentracin de la especie absorbente a esa longitud de onda. 4. El error estuvo aceptable (18,82%) a pesar de los problemas presentes.

BIBLIOGRAFA

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Brito M., A. (1.994): Algunos Temas de Anlisis Instrumental - Teora y Problemas. Trabajo de Ascenso. El Tigre.

APNDICE MUESTRA DE CCULOS Concentracin (ppm) de solucin estndar (Fe+3) m Fe(NH4)2(SO4)212H2O= 0,1775g V= 500mL PM Fe(NH4)2(SO4)212H2O= 482,19g/mL PA Fe+3= 55,847g/mol C (ppm) Fe= mg Fe+3 / L sol. m Fe+3= 0,1775g alumbre frrico x 55,847g Fe+3 / 482,19g alumbre frrico m Fe+3= 0,0205580g mg Fe+3= 0,0205580g x 1000mg / 1g mg Fe+3= 20,5580mg C Fe+3= 20,5580mg / 500mL C Fe+3= 41,1160ppm Concentraciones (ppm) de Fe+2 en las soluciones patrones Solucin #1: V1= 50mL

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C1= ? V2= 1mL C2= 41,1160ppm V1 x C1= V2 x C2 C1= V2 x C2 / V1 C1= 1mL x 41,1160ppm / 50mL C1= 0,8223ppm NOTA: De igual forma se hizo para el resto de las concentraciones. Concentracin (ppm) de Fe+2 de la solucin problema partiendo de la concentracin de la muestra obtenida por interpolacin en la grfica # 2 Vmuestra= 50mL Cmuestra= 2,45ppm (por interpolacin) Vsol. problema = 10mL Csol. problema = ? Cmuestra x Vmuestra = Csol. problema x Vsol. problema Csol. problema= Cmuestra x Vmuestra / Vsol. problema Csol. problema= 2,45ppm x 50mL / 10mL Csol. problema= 12,25ppm Porcentaje de error del anlisis CTerica= 15,09ppm Cexp= 12,25ppm %E= [ | Cexp CTerica | / CTerica ] x 100 %E= [ | 12,25 15,09 | / 15,09 ] x 100 %E= 18,82% NDICE Pg. INTRODUCCIN FUNDAMENTOS TERICOS ............................................ ............................................ 1 3

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DATOS EXPERIMENTALES RESULTADOS DISCUSIN CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA APNDICE

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