Universidade Norte do Paran

QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL

Disciplina de Qumica Orgnica Experimental

Profa. M. Sc. Adriana Ap. Bosso

Sumrio de Experimentos
1 DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR: EXTRAO DO LEO DE CRAVO (EUGENOL) ............. 8 2 PURIFICAO DA ACETANILIDA ATRAVS DA RECRISTALIZAO ............................................... 11 3 SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS) E TESTE DE PUREZA ............................................... 14 4 TCNICAS DE SEPARAO DO NAFTALENO, -NAFTOL, CIDO BENZICO E PNITROANILINA, USANDO SOLVENTES REATIVOS (EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS) ....... 17 5 SEPARAO DE UMA MISTURA O- E P-NITROFENOL POR CROMATOGRAFIA EM COLUNA ... 20 6 IDENTIFICAO DE AMOSTRAS DESCONHECIDAS MEDIANTE COMBINAO DE TESTE DE SOLUBILIDADE/TESTE DE GRUPOS FUNCIONAIS............................................................................................ 23 7 SNTESE DE POLMEROS: NYLON. ................................................................................................................ 36

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SEGURANA E NORMAS DE TRABALHO NO LABORATRIO 1- INTRODUO Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho (apesar dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas precaues elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com bom senso e ateno. Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da pressa excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter responsabilidade no seu trabalho e evitar atitudes impensadas de desinformao ou pressa que possam acarretar um acidente e possveis danos para si e para os demais. Deve-se prestar ateno a sua volta e prevenir-se contra perigos que possam surgir do trabalho de outros, assim como do seu prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar sempre uma atitude atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve, particularmente, concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao enquanto trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.

2- NORMAS DE LABORATRIO 01. No se deve comer, beber, ou fumar dentro do laboratrio. 02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser permitida a permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o mesmo. O guarda-p dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal, nylon ou outra fibra sinttica inflamvel. 03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo indispensvel para os olhos contra respingos e exploses. 04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha. 05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela. 06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem, faa uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento. 07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os componentes de sua equipe. 08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e seus vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem solventes prximos e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter etlico, ter de petrleo, hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, lcool etlico, acetato de etila). Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento quente podem ocasionar incndios, quando em contato com solventes como ter, acetona ou dissulfeto de carbono. 09. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes e solventes que utilizar. 10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas misturas so exotrmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamveis (ex. sdio metlico + H2O), ou ainda podem liberar gases txicos. Misture os reagentes vagarosamente, com agitao e, se necessrio, resfriamento e sob a capela.
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11. Em qualquer refluxo ou destilao utilize "pedras de porcelana" a fim de evitar superaquecimento. Ao agitar lquidos volteis em funis de decantao, equilibre a presso do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o. 12. Caso interrompa alguma experincia pela metade ou tenha que guardar algum produto, rotule-o claramente. O rtulo deve conter: nome do produto, data e nome da equipe. 13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto dispostos no laboratrio.

3- COMPOSTOS TXICOS Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos. Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar. A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em laboratrios: 3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS: So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou morte. Compostos de mercrio Compostos arsnicos Monxido de carbono Flor Selnio e seus compostos 3.2- LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA RESPIRATRIO: Sulfato de dietila Bromometano Dissulfeto de carbono Sulfato de metila Bromo Acrolena cido fluorobrico Alquil e arilnitrilas Benzeno Brometo e cloreto de benzila Cloreto de acetila Cloridrina etilnica cido oxlico e seus sais Cianetos inorgnicos Cloro Pentxido de vandio

3.3- COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO PROLONGADA: a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano, 1,2dibromoetano, 1,2-dicloroetano, iodometano. b) Aminas alifticas e aromticas: Anilinas substitudas ou no, dimetilamina, trietilamina, diisopropilamina. c) Fenis e compostos aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no, cresis, catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno, nitrofenis, naftis. 3.4- SUBSTNCIAS CARCINOGNICAS:

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Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer, evitando-se a todo custo a inalao de vapores e a contaminao da pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem: a) Aminas aromticas e seus derivados: Anilinas N-substitudas ou no, naftilaminas, benzidinas, 2naftilamina e azoderivados. b) Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas. c) Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila, propiolactona, xido de etileno. d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno, etc. e) Compostos que contm enxofre: Tioacetamida, tiouria. f) Benzeno: Um composto carcinognico, cuja concentrao mnima tolervel inferior aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua-o por outro solvente semelhante e menos txico (por exemplo, tolueno). g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de pulmo, a asbestose, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes. 4- AQUECIMENTOS NO LABORATRIO Ao se aquecer substncias volteis e inflamveis no laboratrio, devem-se sempre levar em conta o perigo de incndio. Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou banho a vapor. Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais caros. Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no to eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis, como ter de petrleo e ter etlico. Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia. Neste caso o aquecimento e o resfriamento do banho devem ser lentos. Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS2, etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador. Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).

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FAZENDO REAES ORGNICAS

Estando previamente advertido sobre os cuidados a serem observados com relao segurana, chegou a hora de comear a combinar (ou tentar) as substncias, para obteno dos produtos desejados.

O dirio de laboratrio
To importante quanto trabalhar em segurana trabalhar ordenadamente, e o Dirio de Laboratrio parte inseparvel dessa ordem. Fazer uma reao qumica sem anotar cuidadosamente todas as observaes tiradas do experimento, corre-se o risco de cometer o mesmo erro mais de uma vez. Em um laboratrio, tempo e reagentes valem muito dinheiro. O Dirio de Laboratrio deve refletir tudo o que foi feito e observado, inclusive procedimentos errados que eventualmente so cometidos. Muitas vezes procedimentos errados so teis na explicao de produtos inesperados. O Dirio de Laboratrio deve ser preferencialmente de capa dura e com suas pginas numeradas. E, lembre-se, ser de propriedade do laboratrio. muito comum a necessidade de repetir reaes efetuadas h mais de uma dcada, e, quase sempre, quem efetuou a reao no se encontra mais naquele laboratrio. A existncia do Dirio, contendo a descrio detalhada do experimento, evitar o desperdcio de esforos na redescoberta das condies adequadas. Nunca faa um rascunho, para depois passar a limpo, com mais calma. Isto nunca acontecer! Voc jamais encontrar tempo disponvel para tal. Por isso, voc dever ser o mais organizado possvel. Deixe trs folhas em branco no incio do seu Dirio, que serviro para constituir o ndice. Sempre inicie a descrio de um experimento na pgina direita do seu Dirio. Use a pgina esquerda para anotaes das massas, volumes, clculos de moles, converso massa/volume e vice-versa, etc. muito comum uma reao no funcionar devido ao uso incorreto na quantidade de reagentes. Esta incorreo pode ser decorrente de clculos incorretos, ou simplesmente medidas incorretas. Por exemplo, se voc vai utilizar um papel ou um frasco de vidro para pesar um reagente, escreva na pgina esquerda suas massas, em seguida a massa total, isto , reagente mais papel ou frasco e faa a subtrao, escrevendo o resultado. No incio de suas anotaes, escreva sempre a equao qumica balanceada, fornecendo a estrutura do substrato, reagentes e produto esperado com a respectiva massa molecular. Anote tambm o nmero de moles utilizado de cada reagente/substrato, alm do volume de solvente. Ao planejar uma reao qumica, importante conhecer previamente algumas propriedades importantes das substncias que voc est trabalhando, principalmente aspectos de toxidez das substncias (lembre-se, todas as substncias qumicas, naturais ou sintetizadas, so potencialmente txicas). Pontos de

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ebulio, fuso, solubilidade e densidade so informaes importantssimas para um bom planejamento da reao. Se voc estiver utilizando o procedimento experimental descrito por outro pesquisador, escreva a referncia bibliogrfica no incio de suas anotaes. Este procedimento muito valioso, principalmente quando sua reao no funcionar! comum ocorrer um mau entendimento ou at mesmo o procedimento que voc est seguindo estar descrito de forma errada. Durante o curso de uma reao, anote no seu procedimento experimental todas as observaes abstradas por voc. Por exemplo, mudana de cor aps determinado perodo de tempo, evoluo de gs, mudana da temperatura, precipitao de slidos, etc. Eventuais sugestes que voc possa dar para facilitar a realizao da reao tambm devem ser descritas. Um Dirio de Laboratrio dever permitir a uma outra pessoa saber exatamente o que voc fez, e, se for o caso, repetir sua experincia com preciso. O estilo a ser empregado na descrio do procedimento experimental deve ser claro e conciso. Dirio de Laboratrio no necessita ser uma obra literria, nem tampouco um livro de receita de bolos. Lembre-se, o Dirio de Laboratrio uma descrio informal do seu trabalho. Se voc estiver na Universidade ou numa Indstria, possivelmente voc dever entregar um relatrio ao seu Professor ou Chefe.

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DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR: EXTRAO DO LEO DE CRAVO (EUGENOL)

INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos, geralmente pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor. A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio da gua. O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-se igual presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes. Para dois lquidos imiscveis A e B: Ptotal = PoA + PoB onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros. Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos componentes. Para dois lquidos miscveis A e B: Ptotal= XA PoA + XB PoB Onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.

1.1

A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos: 1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio alto e/ou apresente risco de decomposio; 2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas; 3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe uma substncia no voltil; 4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor seja prxima a da gua a 100C.

1.2

METODOLOGIA
Neste experimento ser isolado o eugenol (4-alil-2-metoxifenol) do leo de cravo (Eugenia caryophyllata), pela tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez obtido o eugenol, deve-se separDisciplina de Qumica Orgnica Experimental
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lo da soluo aquosa atravs de extraes com diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser retirados com a ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro).

H3CO HO eugenol (4-alil-2-metoxifenol)

1.3

MATERIAIS E REAGENTES
Suporte universal Garras metlicas Manta trmica Funil de separao Balo Termmetro Frasco coletor (erlenmeyer) Papel filtro Evaporador rotativo Cravos gua destilada Cloreto de metileno Sulfato de sdio anidro

1.4

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1.4.1

EXTRAO DO EUGENOL:

Monte a aparelhagem conforme a figura 1. O frasco coletor, de 125 mL pode ser um erlenmeyer e a fonte de calor uma manta trmica. Coloque 25 g de cravos num balo de trs bocas e adicione 150 mL de gua. Inicie o aquecimento de modo a ter uma velocidade de destilao lenta, mas constante. Continue a destilao at coletar 100 mL do destilado. Coloque o destilado no funil de separao. Extraia o destilado com duas pores de cloreto de metileno (diclorometano) (10 mL). Separe as camadas e despreze a fase aquosa. Seque a fase orgnica com sulfato de sdio anidro. Filtre a mistura em papel pregueado (figura 2) (diretamente em um balo de fundo redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro de diclorometano e em seguida retire o solvente no evaporador rotativo. Calcule a porcentagem de extrao de leo, baseado na quantidade original de cravo usada.

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Figura 1: Destilao por arraste a vapor.

Figura 2: Como preparar papel filtro pregueado.

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2 PURIFICAO DA ACETANILIDA ATRAVS DA RECRISTALIZAO

2.1

Introduo

A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 3, seguido de eliminao de cido actico 4, formado como um subproduto da reao. Como esta reao dependente do pH, necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7). Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma recristalizao, usando carvo ativo. A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto, dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria. As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria resinosa e finamente dividida. O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2oC) so considerados puros. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve preencher os seguintes requisitos: a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas; b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas; c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia); d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente removido da substncia recristalizada); e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia. O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais grandes e puros. Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis. (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.). Reao da sntese:
O NH2 2 H3C O O CH3
AcOH, AcONa

O N H 1 CH3 H3C

O OH 4

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2.2

Materiais e Reagentes:
Erlenmeyer de 250 mL Porcelana porosa Papel filtro Dessecador Bquer Funil de bchner Tubo de ensaio Grade Acetanilida gua Etanol ter etlico Clorofrmio Acetona Benzeno

2.3

Procedimento experimental:

Com pequenas amostras (0,1 g) em tubo de ensaio para teste, verificar qual o melhor solvente para a purificao da acetanilida: gua, etanol, ter etlico, clorofrmio, acetona e benzeno. Escolher o melhor solvente. Em um erlenmeyer de 250 mL aquea 100 mL de gua destilada. Num outro erlenmeyer coloque 2 g da acetanilida a ser recristalizada e algumas pedrinhas de porcelana porosa. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida e coloque em banho-maria at que esta seja totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Filtre a soluo quente atravs de papel filtro pregueado (Figura 1).Recolha o filtrado em um bquer. Deixe em repouso para permitir a formao de cristais. Filtre novamente usando um funil de Bchner. Lave os cristais com gua gelada. Deixe os cristais secando com passagem de ar. Levar a amostra para um dessecador e deixar por uma semana. Pesa-se a amostra para calcular o rendimento. Determine o ponto de fuso da acetanilida.

Figura 1: Filtrao simples a quente.

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3
3.1

SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS so produzidos anualmente, somente nos Estados Unidos o AAS foi desenvolvido na Alemanha h mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso analgsico (alivia a dor), antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de cido acetilsaliclico. A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do cido saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais: fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades medicinais similares ao do AAS, o emprego do cido saliclico como um frmaco severamente limitado por seus efeitos colaterais, ocasionando severa irritao na mucosa da boca, garganta, e estmago. A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico do grupo OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de eliminao de cido actico 3, formado como um subproduto da reao. importante notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao, tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.

Reao:
O OH OH H3C O O O
H2SO4

O OH CH3 O O CH3 3 H3C O OH

AAS

Mecanismo:
ataque ao prton fornecido pelo cido

COOH OH

O C CH3 O C CH3 O H
+

O HO C CH3 O

OH H O O CH3
- H+

OH O O CH3

H2SO4

ataque ao carbono polarizado

desprotonao

cido acetil saliclico (aspirina)

3.2

METODOLOGIA
O cido Acetilsaliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de acetilao do cido saliclico (1) utilizando-se anidrido actico como agente acilante e cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido saliclico, que pode estar presente devido a acetilao
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incompleta ou a partir da hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto. O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica de recristalizao.

3.3

MATERIAIS E REAGENTES
Erlenmeyer de 125 mL Proveta Bquer Funil de Bchner Papel filtro Termmetro Basto de vidro Placa de toque Banho de gelo cido saliclico Anidrido actico cido sulfrico concentrado gua destilada Cloreto frrico Etanol

3.4
3.4.1

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS):

- Coloque 4 g de cido saliclico seco e 8 mL de anidrido actico em um erlenmeyer de 125 mL.

- Adicione 10-12 gotas de cido sulfrico concentrado. - Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. - Aquea a reao em banho-maria (45oC). - Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. - Adicione 40 mL de gua gelada e coloque o erlenmeyer em banho de gelo para a formao dos cristais. - Espere formar os cristais para filtrar no funil de Bchner (Figura 1), lavando com gua gelada. - Calcular o rendimento.

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Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Bchner.

3.4.2

TESTE DE PUREZA DO PRODUTO:

O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de umidade lentamente hidrolisado, liberando cido saliclico e cido actico. A decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao violeta quando o produto tratado com cloreto frrico (FeCl3). O cido saliclico, como a maioria dos fenis, forma um complexo altamente colorido com FeCl3. Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu produto, realize o procedimento apresentado na tabela abaixo. A formao de um complexo ferro-fenol com Fe(III) fornece uma colorao de vermelho a violeta, dependendo da quantidade de fenol presente A soluo de FeCl3 preparada com 2 mL de etanol + FeCl3 1%. Controle Positivo 1 Controle Positivo 2 Controle Negativo 1
Cristais de fenol 5 gotas de soluo de FeCl3 cido saliclico 5 gotas de soluo de FeCl3 5 gotas de soluo de FeCl3

Controle Negativo 2
AAS padro 5 gotas de soluo de FeCl3

Produto Sintetizado
Cristais de AAS sintetizado 5 gotas de soluo de FeCl3

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TCNICAS DE SEPARAO DO NAFTALENO, -NAFTOL, CIDO BENZICO E P-NITROANILINA, USANDO SOLVENTES REATIVOS (EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS)
INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente denominado lavagem. A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia. Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como "extrao lquidolquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente. A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma vez que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque ela dissolve compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais comuns que so compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos so: ter etlico, ter diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano e ter de petrleo. Estes solventes so relativamente insolveis em gua e formam, portanto, duas fases distintas. A seleo do solvente depender da solubilidade da substncia a ser extrada e da facilidade com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas extraes com gua e um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa" e a fase do solvente orgnico chamada "fase orgnica". Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido em um solvente A e para extra-lo, emprega-se outro solvente B, e estes devem ser imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre os dois solventes de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as concentraes do soluto em cada solvente denominada "coeficiente de distribuio ou de partio", (K). Assim: (Equao 1) K=CA CB onde: CA = concentrao do composto no solvente A (em g/mL); CB = concentrao do composto no solvente B (em g/mL). Uma conseqncia da lei de distribuio a sua importncia prtica ao se fazer uma extrao. Se um dado volume total VB do solvente for utilizado, pode-se mostrar que mais eficiente efetuar vrias extraes sucessivas (isto , partilhar o volume VB em n fraes), e a isto se denomina "extrao mltipla", sendo mais eficiente do que "extrao simples". Para o desenvolvimento da tcnica de extrao pode-se usar um solvente extrator que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. A tcnica de extrao por solventes quimicamente ativos depende do uso de um reagente (solvente) que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. Est tcnica geralmente empregada para remover pequenas quantidades de impurezas de um composto orgnico ou para separar os componentes de uma mistura. Incluem-se, entre tais solventes: solues aquosas de hidrxido de sdio, bicarbonato de sdio, cido clordrico, etc. Pode-se empregar uma soluo aquosa bsica para remover um cido orgnico de sua soluo em um solvente orgnico, ou para remover impurezas cidas presentes num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao baseada no fato de que o sal sdico do cido solvel em soluo aquosa bsica. Da mesma maneira, um composto orgnico bsico pode ser removido de sua soluo em um solvente orgnico, pelo tratamento com soluo aquosa cida.
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4.1

4.2

METODOLOGIA
Neste experimento ser separada uma mistura de quatro compostos orgnicos: naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina, usando solventes reativos. A p-nitroanilina pode ser removida da fase etrea por extrao com uma soluo aquosa de cido clordrico, a qual converte a base no seu respectivo sal. O cido benzico poder ser extrado da fase etrea com adio de soluo aquosa de bicarbonato de sdio. O -naftol, por ser menos cido que o cido benzico, poder ser extrado com soluo aquosa de hidrxido de sdio.

4.3

MATERIAIS E REAGENTES
Erlenmeyer Funil de separao Evaporador rotatrio Papel de filtro Dessecador a vcuo ter etlico Naftaleno -naftol cido benzico P-nitroanilina. HCL 10% NaOH concentrado NaHCO3 10% HCL concentrado NaOH 10% Na2SO4

4.4

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.4.1

EXTRAO:

Pese 1 g de cada um dos seguintes compostos: naftaleno, -naftol, cido benzico e p-nitroanilina. Junte os quatro compostos em um erlenmeyer e dissolva em 100 mL de ter etlico. Transfira a soluo etrea para um funil de separao e extraia com solues aquosas na ordem descrita abaixo, mantendo a soluo etrea no funil (nota: durante o processo de extrao abra a torneira do funil de separao periodicamente, permitindo a equiparao de presso) (figura 1). Aps as extraes e secagem, obter a massa de cada composto. Calcular o rendimento de cada composto extrado.

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Figura 1: Como agitar um funil de separao durante o processo de extrao lquido-lquido.

4.4.2

EXTRAO COM HCl 10%

Extrair com HCl 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar com NaOH (conc.). Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Qual o composto isolado?

4.4.3

EXTRAO COM NaHCO3 10%

Extrair com NaHCO3 10% (3x) usando pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas e neutralizar, vagarosamente, com HCl concentrado e com agitao branda. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado?

4.4.4

EXTRAO COM NaOH 10%

Extrair com NaOH 10% (3x), com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas, neutralizar com HCl concentrado. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. Que composto foi extrado agora?

4.4.5

SOLUO ETREA

Lavar a soluo etrea com H2O e remover a soluo etrea do funil de separao, secar com Na2SO4, filtrar para um balo ou erlenmeyer e evaporar o ter em um evaporador rotatrio ou em banho-maria. Que composto foi recuperado na fase etrea?

4.4.6

SECAGEM DOS SLIDOS

Secar os produtos slidos em dessecador a vcuo. ETAPA 1

COMPOSTO EXTRADO MASSA (G) RENDIMENTO (%)

ETAPA 2

ETAPA 3

ETAPA 4

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5
5.1

SEPARAO DE UMA MISTURA O- E P-NITROFENOL POR CROMATOGRAFIA EM COLUNA

INTRODUO

A nitrao de compostos aromticos , sem dvida, uma das reaes mais clssicas da qumica orgnica e um dos exemplos mais utilizados de uma reao de substituio eletroflica aromtica. Apenas para evidenciar a aplicao e a importncia de substratos aromticos nitrados em indstrias qumicas, podemos citar a preparao de intermedirios teis em indstrias de tintas e corantes, alm de uma srie de produtos de uso em indstrias farmacuticas, como aquelas envolvidas com estruturas do tipo paracetamol, fenacetina, sulfanilamidas e cido pcrico, dentre outras. Como conhecida, a presena do grupo hidroxila no anel aromtico ativa as posies orto e para na nitrao do fenol e a reao ocorre mais facilmente do que em benzeno. Embora, na teoria, esta reao seja excelente para verificao dos fatores decorrentes da presena de substituintes nos anis aromticos, na prtica ela no to usada, devido principalmente s dificuldades inerentes a molculas to ativadas, que, no caso, significam reaes com muitos produtos, extremamente sujas e de manipulao difcil. Segundo a literatura, a obteno preferencial de produtos mononitrados pode ser conseguida sob condies brandas, como temperatura baixa (de 20 a 25oC) e utilizao de uma mistura cido sulfrico/cido ntrico diludos ou cido sulfrico diludo/ NaNO3 em fase aquosa, cido sulfrico diludo/NaNO3 e quantidade cataltica de NaNO2 em sistema de duas fases, cido clordrico/NaNO3 e quantidade cataltica de La(NO3)3 em sistema de duas fases, entre outras. Outros produtos isolados, que podem chegar a ser majoritrios, so produtos dinitrados, trinitrados ou at mesmo benzoquinona, produto de oxidao do fenol. Ainda segundo essas referncias, nos casos de obteno de produtos mononitrados as relaes entre orto-nitrofenol e para-nitrofenol variam muito, sempre com predominncia do ismero orto, e as separaes so normalmente feitas utilizando destilao por arraste a vapor para o ismero orto, seguida por cristalizao do ismero para a partir da mistura residual, tambm possvel, que a uma mistura de orto- e para-nitrofenol seja facilmente separvel por cromatografia em coluna de slica gel (CC), uma tcnica extremamente valiosa em qumica experimental. Adicionalmente, a avaliao do sucesso (ou no) da separao feita por cromatografia em coluna realizada pela monitorao das fraes por cromatografia em camada delgada (CCD), utilizando amostras autnticas para comparao de valores de Rf.

5.2

MAREIAIS E REAGENTES
Cubas cromatogrficas Papel de filtro Slica gel Placas cromatogrficas Coluna cromatogrfica Tubo capilar Basto de vidro Bquer de 100 mL Algodo hidrfilo Fenol
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gua destilada cido ntrico aquoso (1:1) P-nitrofenol PA O-nitrofenol PA Diclorometano Acetato de etila Hexano Metanol

5.3
5.3.1

PROCEDIMENTO

ESCOLHA DE SOLVENTE DE DESENVOLVIMENTO PARA SEPARAO DA MISTURA DE NITROFENIS EM COLUNA CROMATOGRFICA Para esse estudo sero utilizadas a soluo padro 1 (p-nitrofenol PA), a soluo padro 2 (onitrofenol PA) e a soluo 3 (mistura reacional da nitrao do fenol). A soluo 3 foi preparada anteriormente. Preparam-se trs cubas cromatogrficas com alguns mL dos solventes em ensaio puros ou em mistura (sugesto: diclorometano, hexano, metanol ou hexano/acetato de atila 75/25). Para saturao com vapores do solvente rapidamente, nas cmaras coloca-se meia folha de papel de filtro encostada parede do recipiente. Preparam-se trs lminas revestidas com slica gel. Em cada uma das lminas aplicar por meio de tubo capilar em trs diferentes pontos de aplicao correspondentes a: soluo padro 1 (p-nitrofenol PA), a soluo padro 2 (p-nitrofenol PA) e a soluo 3 (mistura reacional da nitrao do fenol). A mancha resultante deve ter um tamanho inferior a 4 mm e estar distanciada da borda inferior cerca de 1 cm. (Figura 1). Marca-se a linha desejada para a chegada do solvente - cerca de 1 cm do bordo superior da placa. Mergulha-se ligeiramente cada lmina em diferente solvente de desenvolvimento de modo que a zona onde se encontre o ponto de aplicao no fique imersa. Quando o eluente subir at linha da frente retir-la da cmara. Para revelao definitiva, insere-se a placa em um recipiente cilndrico e seco de tamanho adequado contendo um pouco de iodo slido e coberto com um vidro de relgio. Espera-se o surgimento de manchas na placa. (Figura 1) Observar a evoluo cromatogrfica nos eluentes utilizados e analisar qual solvente ou mistura de solvente ser utilizado para a realizao da coluna cromatogrfica.

Figura 1. (1) Aplicao da amostra na cromatoplaca (2) Eluio de uma placa cromatogrfica; (3) Revelao de uma placa cromatogrfica em cuba de iodo.

5.3.2 PREPARAO DA COLUNA. Coloca-se uma fina camada de algodo hidrfilo na base inferior da coluna com o auxlio de um basto de vidro e introduz-se o primeiro eluente ou mistura de eluente na coluna at cerca de 1/4 da altura total desta. Verifica-se o funcionamento da torneira.
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Pesam-se aproximadamente 7 g de slica-gel para um bquer de 100 mL, a este se adiciona quanto baste do primeiro eluente ou mistura de eluente, para formar uma papa homognea (slica-solvente), mistura-se com um basto de vidro. Abre-se um pouco a coluna deixando-a gotejar para dentro de um erlenmeyer durante o processo de enchimento. Com a ajuda do basto de vidro deitar de modo contnuo a suspenso de slica na coluna (o solvente recolhido no erlenmeyer deve ser introduzido novamente na coluna). Deixa-se gotejar o solvente 5-10 minutos aps o enchimento da coluna para facilitar a sedimentao dos grnulos de slica (empacotamento). Fecha-se a torneira deixando o solvente cobrir a parte superior da coluna preenchida. 5.3.3 PREPARAO E APLICAO DA AMOSTRA.

A mistura de nitrofenis pode ser inserida na coluna de duas maneiras: Mede-se cerca de 0,5 mL da soluo de mistura de nitrofenis e aplica-se a mistura lentamente no topo da coluna, com auxlio de pipeta ou seringa. Deixa-se gotejar o solvente da coluna at que a soluo a cromatografar desa ao nvel da slica. Se necessrio, introduz-se mais solvente para uma melhor penetrao da amostra na coluna de slica. Adiciona-se cerca de 0,5 mL da soluo de mistura de nitrofenis em um bquer pequeno, adicione uma quantidade pequena de slica e mexa at a slica incorporar toda a mistura de nitrofenis. Adicione o solvente at o topo da coluna e deixe gotejar. 5.3.4 ELUIO DOS COMPONENTES DA AMOSTRA.

Deixa-se gotejar o eluente (hexano/acetato de etila 75/25) e recolhem-se aproximadamente 8 mL de eludo em tubos de ensaio de 10 mL, previamente numerados. O monitoramento da separao cromatogrfica deve ser realizado por cromatografia em camada delgada (CCD). A eluio dever ser continuada at a sada total de todos os componentes da mistura. As fraes eludas contendo o-nitrofenol e p-nitrofenol puros devero ser reunidas em bales apropriados e o eluente evaporado com auxlio de evaporador rotativo. Acondicionar os slidos puros em frascos fornecidos pelo instrutor.

5.4

DISPOSIO DOS RESDUOS E INSUMOS

Alguns resduos aquosos podero ser descartados na pia com gua corrente. Os demais resduos lquidos e slidos (solventes, mistura de solventes, slica, etc.) devero ser acondicionados em frascos apropriados. Os produtos slidos e lquidos devero ser reservados, aps a purificao, para utilizao como insumos em prticas posteriores.

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IDENTIFICAO DE AMOSTRAS DESCONHECIDAS MEDIANTE COMBINAO DE TESTE DE SOLUBILIDADE/TESTE DE GRUPOS FUNCIONAIS.

6.1

Introduo

Na identificao de substncias orgnicas desconhecidas o qumico raramente se depara com amostras puras. Contaminantes, tais como subprodutos de reao, matrias-primas ou produtos de decomposio e oxidao geralmente acompanham a amostra. imprescindvel que a amostra a ser submetida identificao esteja pura. Frequentemente ser necessrio a adoo de procedimentos para purificao (destilao, recristalizao, extrao e cromatografia, procedimentos j estudados no incio do curso). s vezes podemos estabelecer a identidade de uma substncia orgnica desconhecida baseando-se apenas em dados espectrais (IV, UV, EM e RMN). Entretanto, com freqncia, torna-se necessrio complementar os dados espectrais com outras informaes, tais como: constantes fsicas, anlise elementar rotao tica especfica, solubilidade, etc. Adicionalmente, em determinadas circunstncias, a realizao de testes para caracterizao de grupos funcionais e preparao de derivados cristalinos, com ponto de fuso bem definido, tornam-se tambm necessrias. Em geral, uma lista de identidades possveis para uma substncia desconhecida pode ser estabelecida mediante considerao dos exames preliminares, da determinao das constantes fsicas, da anlise qualitativa elementar (fuso com sdio), do exame da solubilidade em solventes selecionados, e dos testes para grupos funcionais. Porm, a determinao segura e precisa da identidade de uma amostra requer, na maioria das vezes, converso do composto desconhecido em derivado adequado. Na proposta de Cooley e Williams (Analysis in the Begining Organic Chemistry Laboratory, J. Chem. Educ. 1999 76 1117) recomenda-se a combinao de testes de solubilidade com testes de classificao (grupos funcionais). O pesquisador pode, assim, selecionar algumas poucas possibilidades para a amostra desconhecida, as quais sero ento avaliadas com base em constantes fsicas tabeladas. Adicionalmente, ao final do processo de anlise por meio dos testes midos, recomenda-se o uso de espectroscopia de RMN 1H e IV para confirmao de identidade. Essa abordagem permite o estudo sistemtico da reatividade de vrios grupos funcionais e no apenas o estudo de grupos funcionais isolados, como geralmente apresentado nos livros textos de qumica orgnica.

6.2

Teste de Solubilidade

Muitas informaes sobre a natureza da amostra podem ser obtidas mediante simples testes de solubilidade. A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias principais: a solubilidade decorrente de simples miscibilidade e a solubilidade resultante de uma reao qumica, por exemplo, uma reao cido-base. Na prtica, determina-se a solubilidade de uma amostra desconhecida nos solventes que podem fornecer informaes teis, tais como: gua, cido clordrico diludo, hidrxido de sdio diludo, soluo de bicarbonato de sdio e cido sulfrico concentrado e frio. Recomendam-se tambm ensaios de solubilidade em solventes orgnicos em geral. Embora teis na identificao eventual de uma amostra, deve-se ter em mente que os testes de solubilidade no so infalveis, posto que muitos casos limtrofes de solubilidade so conhecidos.

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6.3

Teste de Grupos Funcionais

Cada grupo funcional apresenta certas reaes caractersticas, que podem ser usadas para fins de identificao. Testes qualitativos, de fcil execuo, permitem caracterizar determinada funcionalidade observando-se mudanas fsicas provocadas por uma reao qumica. Algumas mudanas no so facilmente observveis, mas ainda teis em certas circunstncias. A partir da evidncia experimental acumulada, deduzse que grupo funcional (ou grupos funcionais), est (esto) presente(s) na amostra desconhecida. Realizamse, ento, ensaios por meio de reagentes adequados uma caracterizao mais precisa. Abaixo enumeramos os mais importantes testes de anlise, usados na caracterizao dos grupos funcionais mais comuns.

Alquenos e Alquinos

Devido pronta disponibilidade dos eltrons p as ligaes duplas e triplas entre carbonos sofrem uma srie de reaes qumicas incomuns em outras classes de substncias orgnicas. Os testes mais utilizados para a deteco de ligao C-C mltipla (alquenos e alquinos) em amostras orgnicas so o da adio de bromo e da oxidao com permanganato (teste de Bayer). T1 Teste de Bayer (KMnO4/H2O) - Consiste na reao da soluo de permanganato de potssio em meio aquoso com a ligao mltipla de um alqueno ou alquino. O teste positivo se a soluo violeta do on permanganato se descora imediatamente com formao de precipitado marrom (MnO2).

R 'R

R'' R'''

HO
MnO4

OH R'' R''' MnO2 precipitado marrom

H2O

soluo violeta

R 'R

Procedimento: Testar uma pequena poro da amostra a ser analisada, sob agitao, com uma soluo aquosa de permanganato de potssio, observando se h descoramento imediato. Uma vez que o permanganato no miscvel com compostos orgnicos poder ser adicionado 0,5 mL de 1,2-dimetoxietano ou uma pequena quantidade de um catalisador de transferncia de fase. Observao: O on permanganato extremamente agressivo, sendo capaz de oxidar quase Qualquer substncia orgnica se tempo e temperatura forem adequados. Portanto, o teste s considerado positivo se a reao for instantnea! Reagente: KMnO4 a 2% em gua. T2 Teste com bromo (Br2/CCl4) - Ligaes mltiplas de alquenos e alquinos rapidamente descoram a soluo (avermelhada) de bromo em tetracloreto de carbono, devido formao de produtos de adio incolores.

R 'R ou R

R'' R''' Br2/CCl4 avermelhado R'

Br R 'R ou

R'' R''' Br Br Br

R Br Br incolor

R'

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Procedimento: Adicionar algumas gotas da soluo de bromo em tetracloreto de carbono uma soluo da amostra no mesmo solvente (ou diclorometano). O teste positivo se a descolorao for imediata. Observao: Ligaes mltiplas eletronicamente deficientes (conjugadas com carbonilas, nitrilas, sulfonas, etc.) geralmente no reagem, ou o fazem lentamente, nas condies de realizao do teste. Reagente: Bromo a 5% em tetracloreto de carbono.

Halogenetos de Alquila

Os testes qumicos de identificao de halogenetos de alquila tanto servem para evidenciar a presena de halognio (cloro, bromo ou iodo) como para decidir qual a natureza do halogeneto, se primrio, secundrio, tercirio, arila, alquenila (vinila) ou alquinila. T3 Teste com nitrato de prata em etanol - Halogenetos de alquila precipitam halogenetos de prata quanto tratados com soluo de nitrato de prata em etanol. O ction prata favorece reao por mecanismo SN1, assim, a reatividade dos halogenetos cresce na ordem: primrios < secundrios < tercirios.

R X

AgNO3

AgX

R ONO2

X= Cl, ppt branco X= Br, ppt amarelo claro X= I, ppt amarelo

A velocidade da reao depende do halognio envolvido na reao: brometos e iodetos de alquila so mais reativos do que cloretos, os quais, s vezes, exigem aquecimento para reagir mais rapidamente. Os halogenetos de arila, vinila e alquinila geralmente no reagem. Os halogenetos de alila (C=C-C-X) e de benzila apresentam reatividade similar de halogenetos tercirios. O teste pode ser tambm usado na especificao do halognio, j que os halogenetos de prata possuem coloraes diferentes: o cloreto de prata branco, o brometo amarelo-plido, o iodeto amarelo. Procedimento: Adicionar 1 gota da substncia halogenada a 2 mL de nitrato de prata a 2% em etanol. Se, temperatura ambiente, no houver precipitao em 5 minutos, aquea a mistura em banho-maria. Observar formao de precipitado e sua colorao. Adicionar ao precipitado algumas gotas de cido ntrico a 5% e observar possveis mudanas. Os halogenetos de prata so insolveis nestas condies, por outro lado, os carboxilatos (e alguns outros derivados orgnicos) de prata se solubilizam facilmente. Reagente: AgNO3 a 2% em etanol 95%. T4 Teste do iodeto de sdio em acetona - A soluo de iodeto de sdio em acetona pode ser usada para distinguir halogenetos primrios, secundrios e tercirios. Esse teste complementa o anterior, baseando-se no fato de que o cloreto e brometo de sdio so praticamente insolveis em acetona, sendo o iodeto totalmente solvel.

R X

NaI/ acetona

NaX (insolvel em acetona)

X= Cl ou Br
A reao se d por mecanismo SN2, assim a reatividade dos halogenetos segue a segue ordem primrio > secundrio > tercirio. O ensaio limitado a cloretos e brometos de alquila. temperatura ambiente, brometos primrios precipitam o brometo de sdio aps cerca de 3 minutos. Brometos secundrios e tercirios reagem quando aquecidos alguns minutos a 50C. Os cloretos primrios e secundrios s reagem quando aquecidos a 50C.
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Os cloretos tercirios no reagem. Procedimento: Colocar em um tubo de ensaio, 1 mL da soluo de iodeto de sdio e 2 gotas da amostra (no caso de slidos, dissolver cerca de 50 mg em um pequeno volume de acetona). Agitar e deixar em repouso temperatura ambiente por 3 minutos. Se no houver formao de precipitado, aquecer a mistura em banho maria a 50C. Aps 6 minutos de aquecimento, resfriar at atingir temperatura ambiente e observar a formao do precipitado. Observao: imprescindvel que todo material usado para a execuo do teste esteja absolutamente seco. Reagente: NaI (seco!) a 15% em acetona anidra. Um ensaio genrico para verificar a presena de halognios (alquila, arila e acila) o teste de Beilstein. Aquece-se na chama pouco luminosa de um bico Bnsen a extremidade de um fio de cobre, moldada na forma de pequeno anel, at desaparecimento de qualquer colorao verde. O fio ento arrefecido, um pouco da amostra recolhida na ala e novamente aquecida na borda da chama. Uma chama verde, caracterstica de sais de cobre, indica a presena de halognio.

Fenis
Os fenis tm caractersticas cidas, com valores de pKa variando conforme a natureza dos substituintes. Os principais testes para a caracterizao de fenis baseiam-se em mudanas de cor. T5 Teste com hidrxido de sdio - Os fenis reagem com hidrxido de sdio aquoso, produzindo solues de fenxidos, as quais sofrem fcil oxidao por ar, dando solues coloridas (geralmente marrons). Alguns fenis no se dissolvem facilmente em hidrxido de sdio a 10%, mas o fazem em solues mais diludas. Procedimento: Adicionar uma pequena quantidade da amostra a ser testada a 1 mL de hidrxido de sdio a 10%. Agitar bem e observar se h desenvolvimento de cor. Caso isto no ocorra, deixar a soluo em repouso por 30 minutos. Se houver precipitao, diluir a soluo com 20 mL de gua e agitar. Reagente: NaOH a 10% em gua. T6 Teste com cloreto frrico - Os fenis formam complexos coloridos com on Fe3+. A colorao pode ser azul, violeta, verde ou vermelha. O teste do cloreto frrico pode ser efetuado em gua, metanol ou diclorometano. Entretanto, o teste no positivo para todos os fenis. Certos enis tambm reagem positivamente. 3 ArOH + [Fe(H2O)6]3+ Fe(H2O)3(OAr)3 + 3H3O+ Procedimento: Dissolver 0,01 a 0,02 g de amostra em 1 mL de gua. Adicionar 5 gotas da soluo de cloreto frrico a 3% e observar o desenvolvimento de cor (caso a amostra seja insolvel em gua, dissolver em etanol). Reagente: Cloreto frrico (FeCl3.6H2O) a 3% em gua, adicionada de 1 gota de HCl concentrado.

Lucas.

lcoois
A identificao dos lcoois primrios e secundrios feita com o teste de Jones e com o teste de

T7 Teste de Jones - O teste de Jones baseia-se na oxidao de lcoois primrios e secundrios pelo cido crmico a cidos carboxlicos e cetonas, respectivamente. lcoois tercirios no reagem. A oxidao acompanhada de formao de precipitado verde do sulfato crmico. O teste de Jones tambm d resultado positivo para aldedos e/ou fenis.
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H R H H R R' OH R OH R
CrO3 H2SO4

H OH R' OH

CrO3 H2SO4

H R OH Cr2(SO4)3 (ppt verde)

Procedimento: Dissolver 2 gotas de amostra a ser analisada (ou 0,02 g, se a amostra for slida) em 10 gotas de acetona pura, e adicionar com agitao, 5 a 6 gotas da soluo de cido crmico. O aparecimento imediato de um precipitado verde confirma a presena de lcool primrio ou secundrio. Observao: A acetona usada no teste deve ser realmente pura. Se necessrio, purific-la por destilao de pequena quantidade de permanganato e potssio. Reagente: Trixido de cromo (CrO3) a 25% em de H2SO4 diludo em gua a 1:3. T8 Teste de Lucas - O teste de Lucas consiste na formao de cloretos de alquila por reao de lcoois com uma soluo de cloreto de zinco em cido clordrico concentrado.

ROH

HCl

ZnCl2

RCl

H2O

Sob as condies extremante cidas do teste, os lcoois geram carboctions intermedirios que reagem com o on cloreto. Assim, a reatividade aumenta na ordem lcool primrio < secundrio < tercirio < allico < benzlico. O teste de Lucas indicado somente para lcoois solveis em gua. Procedimento: Misturar, em um tubo de ensaio sco, 2 mL do reagente de Lucas com 4 ou 5 gotas da amostra a ser analisada. Observar o tempo gasto para a turvao da soluo ou o aparecimento de duas camadas. Os lcoois allicos, benzlicos e tercirios reagem imediatamente. Os lcoois secundrios demoram cerca de 5 minutos para reagir. Se no ocorrer reao em 5 minutos, aquecer cuidadosamente em banho maria por 3 minutos. Os lcoois primrios no reagem. Reagente: 77 g de cloreto de zinco [ZnCl2 (anidro!)] dissolvidos em 50 mL de HCl concentrado. Manter frasco bem fechado.

Aldedos e Cetonas

T9 Teste com 2,4-dinitrofenil-hidrazina - Aldedos e cetonas reagem com a 2,4-dinitrofenil-hidrazina em meio cido para dar 2,4-dinitrofenil-hidrazonas, usualmente como um precipitado de colorao amareloavermelhada. O produto tem, na maior parte dos casos, um ponto de fuso ntido, til na identificao do aldedo ou cetona original.
H R(H) O R O2N N NH 2 NO 2
H+

H N O 2N N

H(R) R

NO 2

2,4-dinitrofenil- hidrazona

Procedimento: Dissolver 1 ou 2 gotas do lquido (ou cerca de 0,05 g do slido) a ser analisado em 2 mL de etanol e adicionar 2 mL da soluo de 2,4-dinitrofenil-hidrazina. Agitar e deixar em repouso por 15 minutos. Caso no ocorra precipitao, aquecer a mistura ligeiramente e deixar em repouso por mais 15 minutos. Um precipitado amarelo-avermelhado resultado positivo. Reagente: 2,4-dinitrofenil-hidrazina a 1% em etanol 95% contendo 1 ml de HCl concentrado.
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T10 Teste de Tollens - O teste permite a distino entre aldedos e cetonas. Aldedos reagem com formao de prata elementar, a qual se deposita como um espelho nas paredes do tubo de ensaio. As cetonas no reagem.

RCHO

2Ag(NH3)2OH (reagente de Tollens)

2 Ag RCOO NH4 (espelho de prata)

3NH3

H2O

Procedimento: Dissolver uma pequena quantidade da amostra a ser analisada em algumas gotas de gua ou etanol. Gotejar esta soluo, com agitao constante, sobre cerca de 0,5 mL do reagente de Tollens. Caso a reao no ocorra imediatamente, aquecer levemente o tubo de ensaio em banho-maria. A formao de um precipitado escuro de prata e/ou a formao de espelho de prata so resultados indicativos da presena de aldedo. Outros grupos redutores (hidrazinas, hidroxilaminas, a-hidroxi-cetonas) tambm do reao positiva. Reagente: O reagente deve ser recm-preparado. A 2 mL de AgNO3 a 2% juntar 1 gota de hidrxido de sdio a 10%. Em sequncia, adicionar, gota a gota, uma soluo diluda (1:1) de NH4OH at dissoluo do precipitado de Ag2O (evitar excesso de NH4OH!). T10a - Teste com 4-amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,4-triazol (Purpald) - Teste especfico e muito sensvel para aldedos (cf. J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1975, pag. 975). Aldedos reagem com a formao de produto prpura, devido oxidao do intermedirio de condensao. Aldedos estericamente impedidos reagem lentamente. R
NH2 HS N N H NH2 R H HS R O HN N N N H NH NH N ar HS N N N purpura N N

Procedimento: Juntar 1 gota (ou 5 mg, se slida) da amostra uma soluo de cerca de 0,01 g de Purpald em 2 mL de NaOH 1M. Agitar para acelerar a oxidao pelo ar e observar se h desenvolvimento de cor prpura intensa. Reagente: 4-Amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,4-triazol (Purpald) recm dissolvido em NaOH 1M. T11 Teste do iodofrmio - Substncias contendo o grupamento CH3CO (grupo acetila) ou CH3CHOH reagem com soluo de iodo em meio fortemente bsico, produzindo um precipitado caracterstico de iodofrmio e um on carboxilato:
O R C CH3 I2/HOOH R H CH3 R C CI3 O HOR C CH3 O-

CHI3 ppt amarelo

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Procedimento: A amostra (0,1 g se slido ou 4 gotas se lquido) a ser examinada dissolvida em 2 mL de 1,4dioxano puro e 1 mL de soluo de NaOH a 10%. Em sequncia adicionar soluo de iodo, gota a gota e agitando sempre, at um ligeiro excesso, evidenciado pela colorao tpica do iodo, persistente por 5 minutos. Aquecer brevemente (no mais que 2 minutos) o tubo de ensaio a 60C, adicionando eventualmente mais iodo caso ocorra descolorao. Ao final dessa etapa, remover o excesso de iodo por adio de algumas gotas de hidrxido de sdio a 10%, diluir a mistura reacional com cerca de 5 mL de gua e deixar em repouso por 15 minutos. O teste considerado positivo se houver precipitao de iodofrmio (slido amarelo claro). Reagentes: Soluo de NaOH a 10%. Soluo de iodo a 5% em iodeto de potssio a 5%. T12 Teste de Fehling ou Benedict - Os reagentes de Fehling e de Benedict so usados na caracterizao de grupos aldedos, especialmente em carboidratos (acares redutores). Os reagentes contm o on cprico complexado (azul) em meio bsico com o on tartarato (Fehling) ou citrato (Benedict). Aldedos reagem com o cobre II complexado produzindo um carboxilato e precipitando o cobre como Cu2O (cobre I), de cor marrom avermelhada. O reagente de Fehling usado como um teste qualitativo para a deteco de glicose na urina, uma indicao de diabetes ou disfuno renal.

O R C H

2 Cu

2+

5 HO

calor

O R C

Cu2O

3 H2O

O (precipitado marron-avermelhado)

Procedimento: Em tubo de ensaio misturar 1 mL de soluo de sulfato de cobre (soluo A) com 1 mL de soluo de tartarato de sdio e potssio (soluo B para o teste de Fehling) ou de citrato de sdio (soluo C para Benedict). Adicionar 2 a 3 gotas (ou cerca de 0,05 g se slido) da amostra a ser examinada e aquecer a mistura ebulio. A formao de um precipitado vermelho de xido cuproso um resultado positivo. Reagentes: Soluo A. Sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) a 1,7% (Benedict) ou a 7% (Fehling) em gua. Soluo B. Tartarato de sdio e potssio (sal de Rochelle) a 34,6% em soluo aquosa de NaOH a 10%. Soluo C. Citrato de sdio a 17,3% em soluo aquosa de carbonato de sdio a 10%.

cidos Carboxlicos

T13 Teste de pH - Os cidos carboxlicos de baixo peso molecular so solveis em gua produzindo solues de pH < 7. A acidez decorre da ionizao:

OH R C O H2O R C

OH3O O

Procedimento para exame do pH: Se o cido carboxlico for solvel em gua, testar a soluo com papel indicador de pH. Se insolvel em gua, dissolver uma pequena quantidade da amostra em 1 mL de etanol (ou metanol) e lentamente adicionar gua at a turvao da soluo; tornar a soluo novamente lmpida por adio de gotas de etanol (ou metanol) e testar o pH com papel indicador. cidos carboxlicos reagem com formao de ons carboxilatos quando tratados com uma base. A reao com bicarbonato de sdio aquoso a 5% facilmente evidenciada pelo desprendimento de CO2.

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steres Carboxlicos

T14 Teste do hidroxamato - Os steres de cidos carboxlicos reagem com a hidroxilamina para formar cidos hidroxmicos, os quais, quando tratados com soluo de cloreto frrico, produzem complexos de colorao violcea.

O R C OR' H2NOH HO

O R C N O H
-

Fe

3+

O R C N O H 3 Fe

(on hidroxamato)

(complexo volceo)

Cloretos de acila, anidridos e certas amidas podem, tambm, formar hidroxamatos nas condies usuais de reao. O teste no recomendado para compostos portando grupos fenol ou enol, posto que os mesmos tambm formam complexos coloridos com cloreto frrico. Assim, prudente testar a amostra em ensaio preliminar, utilizando apenas o cloreto frrico. Procedimento: Teste preliminar - Adicionar 1 mL de cido clordrico 1M a cerca de 0,05 g da amostra dissolvida em 1 mL de etanol a 95%. Adicionar, ento, 1 gota de soluo aquosa de cloreto frrico a 5%. Se no houver evidncia de reao (colorao amarelada), conservar o experimento para comparao posterior. Se, por outro lado, houver reao, evidenciada pelo aparecimento de cor laranja, vermelha ou violeta o teste de hidroxamato no ser aplicvel amostra. Formao do hidroxamato - Tratar cerca de 0,05 g da amostra a testar com 1 mL de soluo etanlica 0,5M de cloreto de hidroxilamnio e 0,2 mL de hidrxido de sdio a 20%. Aquecer a mistura por alguns minutos ebulio, resfriar e adicionar 2 mL de cido clordrico 1M. Se houver turvao, adicionar cerca de 2 mL de etanol e adicionar 1 a 2 gotas de soluo aquosa de cloreto frrico a 5%. Comparar a colorao com a obtida no teste preliminar! A cor vinho ou violeta indica a presena do grupo ster. Reagentes: Cloreto de hidroxilamonio 0,5M em gua cido clordrico 1M Hidrxido de sdio a 20% em gua Cloreto frrico a 5% em gua

Nitrocompostos

T15 Teste com hidrxido ferroso (para substncias mononitradas) - As substncias orgnicas que possuem grupos oxidantes so capazes de oxidar hidrxido ferroso (azul) a hidrxido frrico (marrom). A reao ocorre principalmente com compostos alifticos ou aromticos mononitrados, que so reduzidos a aminas. Compostos nitrosos, hidroxilaminas, nitratos ou nitritos de alquila e quinonas tambm podem oxidar o hidrxido ferroso.

R NO2

6 Fe(OH)2 (azul)

4H2O

R NH2

6 Fe(OH)3 (marron)

Procedimento. Em tubo de ensaio, adicionar 1,5 mL de uma soluo recm-preparada de sulfato ferroso amoniacal a 5% a uma pequena quantidade da amostra. Adicionar 1 gota de cido sulfrico 3M e 1 mL de soluo metanlica de hidrxido de potssio 2M. Arrolhar o tubo (rolha de borracha limpa!), agitar bem e observar a mudana de cor azul para o marrom. O oxignio do ar tambm capaz de interferir na anlise.

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Recomenda-se, portanto, o uso de um tubo de ensaio pequeno e a execuo de teste em branco para fins de comparao. Reagentes: Sulfato de ferro amoniacal [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] a 5% em gua cido sulfrico 3M Hidrxido de potssio 2M em metanol (recm-preparada)

Aminas

T16 Teste de pH - Aminas possuem carter bsico, dissolvendo-se em gua com a formao de ons hidrxido; a soluo resultante normalmente apresenta pH > 7.

R3N

H2O

R3NH

HO

Procedimento. Dissolver pequena poro da amostra em gua e testar a soluo com papel indicador de pH. No caso de aminas insolveis em gua, dissolv-las em uma mistura etanol-gua. T17 Teste com cido nitroso - As aminas primrias alifticas ou aromticas reagem com cido nitroso para formar ons diaznio. Os sais de diaznio alifticos so muito instveis e rapidamente se decompem com produo de nitrognio, lcoois, olefinas e outros produtos derivados de reaes via carboction e de acoplamento. Os sais de diaznio aromticos so razoavelmente estveis a baixas temperaturas (< 5C), mas reagem com fenxidos para formar azo-corantes.

R NH2 NaNO2/ HCl

R N2 Cl (sal de diaznio)

H2O

ROH

RCl

N2

alcenos

Procedimento. Dissolver, em um tubo de ensaio, uma pequena poro da amostra a ser analisada em 2 Ml de cido clordrico 2M e esfriar a 0-5C em banho de gelo. Adicionar 5 gotas de soluo de nitrito de sdio a 20% e observar os resultados. i) se houver liberao imediata de gs incolor (nitrognio) a substncia possivelmente uma amina aliftica primria. ii) se no houver liberao imediata de nitrognio adicionar ao tubo de ensaio algumas gotas de uma soluo de 0,05g de 2-naftol em 2 mL de hidrxido de sdio 2M. O aparecimento de cor vermelha ou laranja do azocorante sugere amina aromtica primria. iii) se houver formao de leo amarelo insolvel, sem liberao de gs, a substncia pode ser uma amina secundria (aliftica ou aromtica).

R2NH NaNO2/ HCl

R2N NO H2O (N-nitrosamina)

(CUIDADO! O leo amarelo uma N-nitrosamina - CANCERGENA!). iv) se no houver evidncia de reao, a substncia pode ser uma amina terciria (aliftica ou aromtica) que s vezes precipita da soluo cida como um sal insolvel. O aparecimento de colorao amarelada em meio cido pode tambm ser indicativo de uma N,Ndialquilanilina, a qual reage com cido nitroso formando o derivado p-nitroso esverdeado, mas que em meio cido forma um sal amarelo. Reagentes: Nitrito de sdio a 20% em gua (recm-preparada) cido clordrico 2M

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T18 Teste com p-N,N-dimetilamino-benzaldedo - Este teste especfico para aminas aromticas primrias. Baseia-se na reao das mesmas com o p-N,N-dimetilamino-benzaldedo em meio cido com formao de iminas (bases de Schiff), as quais possuem colorao laranja avermelhada intensa.
CH3 CH3 N O H C (base de Schiff) CH3 NH2 CH3CO2H N N CH3

Procedimento. Em placa ou cadinho de porcelana, adicionar uma pequena poro da amostra a ser analisada e algumas gotas de soluo saturada de p-N,N-dimetilaminobenzaldedo em cido actico glacial. Intensa colorao laranja avermelhada indica a presena de aminas primrias aromticas. Reagente: cido actico glacial saturado com p-N,N-dimetilamino-benzaldedo Aminocidos

T19 Teste com nihidrina - Todos os aminocidos que contm o grupo -amino livre reagem com a ninidrina, produzindo substncias de colorao azul-violcea. A prolina e a hidroxiprolina, que possuem o grupo -amino substitudo, fornecem derivados de cor amarela caracterstica.
NH2 O O O R H H2O O O O N H2O O O (azul violceo) O O O CO2H O H N C CO 2H O R CO 2 RCHO O NH2

Procedimento. Adicionar 1 mL de soluo aquosa de ninidrina a cerca de 2 mg da amostra a ser testada e ferver a mistura por 30 segundos. O grupo a-aminocido confirmado pelo aparecimento de cor azulviolcea. Quaisquer outras cores (amarelo, laranja, vermelho) constituem resultado negativo. Reagente: Soluo aquosa de ninidrina a 0,2%.

6.4

Materiais e Reagentes
Tubos de ensaio Banho maria gua destilada ter
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cido sulfrico concentrado Nitrato de prata a 2% em etanol cido ntrico a 5% NaI a 15 em acetona anidra Acetona Bromo a 5% em CCl4 CrO3 a 25% em H2SO4 diludo em H2O 1:3

6.5
6.5.1

Procedimento Experimental
Anlise qualitativa para hidrocarbonetos, haletos, lcoois e teres. Teste de solubilidade

Os testes de solubilidade empregados nesta etapa incluem os solventes/reagentes: gua, ter e cido sulfrico concentrado. Os testes de solubilidade em gua e ter esto baseados no estudo de solubilidade e permitem distinguir lcoois e teres de baixo peso molecular de outras possibilidades. A solubilidade em cido sulfrico concentrado pode ser utilizada para distinguir classes insolveis no cido (alcanos ou haletos de alquila) das solveis (alcenos, lcoois e teres). Para os ensaios de solubilidade usar aproximadamente 0,05 g de uma amostra slida ou 0,2 mL de uma amostra lquida e cerca de 1 mL de solvente. As medidas de solubilidade devero ser feitas temperatura ambiente e sob agitao. Teste de grupos funcionais

Os testes de classificao de grupos funcionais realizados so o teste de Beilstein, nitrato de prata etanlico (T3), iodeto de sdio em acetona (T4) para haletos de alquila; teste de Bayer (T1) e teste de bromo (T2) para alquenos ou alquinos; teste de Jones (T7) para lcoois (primrios e secundrios). Devido inexistncia de testes especficos para classificao de alcanos e teres, a presena destes grupos funcionais deve ser inferida do teste de solubilidade em cido sulfrico e dos resultados negativos em outros testes de classificao. Desenvolva os ensaios de solubilidade e os testes de classificao (grupos funcionais) com os solventes e reagentes indicados no Fluxograma I. Proceda como indicado e classifique as amostras fornecidas pelo professor como: alcanos, alcenos, haletos de alquila, lcoois e teres.

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AMOSTRA X Solvel/reativo em H2O

NEGATIVO:

POSITIVO:

Hidrocarboneto, Haleto lcool (>5C), ter (>5C).

Solvel/reativo em H2SO4

lcool (<5C), ter (<5C). Solvel em ter

NEGATIVO:

POSITIVO:

NEGATIVO:

POSITIVO:

Hidrocarbonetos saturados e aromticos, Haletos.

Positivo ao teste NaI (acetona)

Hidrocarboneto insaturado, lcool, ter.

lcool com mais de 1 OH.

ter, lcool com apenas 1 OH.

Haleto

Positivo ao teste de Bayer ou Bromo

Positivo ao teste do cido crmico (Jones)

Positivo ao teste do cido crmico (Jones)

lcool 1 ou 2. lcool 1 ou 2.

Hidrocarboneto Insaturado.

Fluxograma I: Anlise qualitativa para hidrocarbonetos, haletos, lcoois e teres.

6.5.2

Anlise qualitativa para cidos, steres, cetonas, aldedos e fenis solveis em H2O. Teste de solubilidade

Neste experimento so utilizados tambm testes de solubilidade em solues diludas de cidos e bases, a fim de diferenciar o carter cido ou bsico das amostras desconhecidas. Para os ensaios de solubilidade usar aproximadamente 0,05 g de uma amostra slida ou 0,2 mL de uma amostra lquida e cerca de 1 mL de solvente. As medidas de solubilidade devero ser feitas temperatura ambiente e sob agitao. Teste de grupos funcionais

Os testes de classificao de grupos funcionais realizados so 2,4-dinitrofenilhidrazina (T9); o teste de Tollens para aldedos (T10); o teste de pH e de formao de bolhas de CO2 (T13) para cidos carboxlicos; o teste do cido nitroso para aminas (T17) e o teste de cloreto frrico(T6) para fenis. Desenvolva os ensaios de solubilidade e os testes de classificao (grupos funcionais) com os solventes e reagentes indicados no Fluxograma II. Proceda como indicado e classifique as amostras fornecidas pelo professor como: alcanos, alcenos, haletos de alquila, lcoois e teres.

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AMOSTRA X

Negativo

Solubilidade em H2O

Positivo Teste de pH

NEGATIVO:

Seguir fluxograma III cidos Fenis Solubilidade/ reatividade com NaHCO3 Positivo Negativo Aldedo Cetonas steres Aminas

cidos

Fenis

2,4-dinitrofenilhidrazina (T9)

Negativo

Positivo

steres

Aldedos e cetonas

Tollens (T10) ou Purpald (T10a) Negativo Positivo

Cetonas

Aldedos

Fluxograma II: Anlise qualitativa para cidos, steres, cetonas, aldedos e fenis solveis em H2O.

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SNTESE DE POLMEROS: NYLON.

7.1

INTRODUO

POLIAMIDA (NYLON) Um polmero uma grande molcula construda a partir de pequenas unidades estruturais denominadas por monmeros, os quais se ligam covalentemente entre si segundo um padro conhecido. As poliamidas so um grupo importante de polmeros as quais incluem as protenas de ocorrncia natural por adio a nylons sintticos. O termo nylon o nome genrico utilizado para descrever as poliamidas sintetizadas. O nmero que se encontra depois do termo nylon refere-se ao nmero de carbonos existentes entre sucessivos grupos de amidas na cadeia. Por exemplo, o nylon 6,10 preparado a partir de dois monmeros e tem a seguinte estrutura: a qual apresenta uma seqncia de seis e de dez tomos de carbono entre os tomos de nitrognio. A polimerizao interfacial consiste na dissoluo de dois monmeros complementares em dois solventes imiscveis. O polmero forma-se na superfcie de contacto da fase aquosa com a fase orgnica, originando uma fina camada de polmero, que posteriormente retirado e tratado. Este tipo de polimerizao baseada na inexistncia de equilbrio tem certas vantagens relativamente polimerizao em massa: no necessita de elevadas temperaturas, pois ocorre temperatura ambiente; o tempo de reao rpido comparando com a polimerizao em massa; no necessita de equivalncia estequiomtrica exata. A reao de um cido dicarboxlico, ou um de seus derivados com uma diamina leva a uma poliamida linear, atravs de uma reao de condensao. Comercialmente, o nylon 6-6 obtido a partir do cido adpico (ou derivado) e hexametilenodiamina. Neste experimento ser usado o cloreto de adipola ao invs do cido adpico.

7.2

MATERIAIS E REAGENTES
Bquer de 50 ml Fio de cobre Basto de vidro Hexametilenodiamina 5% NaOH 20%. Soluo 5% de cloreto de adipola em ciclo-hexano

7.3

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Prepare, em um bquer de 50 mL, uma soluo aquosa 5% de hexametilenodiamina, a partir de hexametilenodiamina 85%. Coloque 10 gotas de NaOH 20%. Adicione cuidadosamente, com auxlio de um basto de vidro, 10 mL de uma soluo 5% de cloreto de adipola em ciclo-hexano, permitindo que a soluo adicionada escorra pelas paredes do bquer. Os lquidos no se misturam, observando-se a formao de duas fases. O nylon se forma no ponto de contato entre as fases. Usando um fio de cobre, desgrude cuidadosamente o filme de nylon das paredes do bquer, deslocando-o para o centro. A seguir, enganche a massa de polmero com o fio de cobre e puxe cuidadosamente. Com o auxlio de um basto de vidro, enrole o fio formado.

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Depois de enrolar uma quantidade razovel de polmero, quebre o fio de nylon com um movimento mais brusco e agite o restante da soluo que se encontra no bquer para se formar mais polmero. Lave o polmero do bquer e do basto de vidro com gua e deixe secar em um papel absorvente. Anote as caractersticas do polmero. Retire uma amostra do material obtido e teste a solubilidade em gua, etanol e clorofrmio.

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