ALTERNATIVAS DE ELIMINACIN DEL ARSENICO DE LOS MINERALES CONCENTRADOS DE COBRE Y POLIMETALICOS EN LA ZONA DE NASCA

(ALTERNATIVES FOR DISPOSAL OF ARSENIC MINERALS COPPER CONCENTRATES AND POLYMETALLIC AT NASCA ZONE) ING CESAR EDUARDO LUCERO MARTINEZ

RESUMEN El arsnico es un metaloide altamente contaminante y txico . Su presencia es muy nociva en la metalurgia del cobre de tal manera que sus lmites permisibles no deben superar el 0.5 % , ya que a valores mayores durante la fusin de los concentrados de cobre y polimetlicos , se desprende en forma de gases y corroen fcilmente los refractarios de los hornos , ocasionando prdidas cuantiosas . En la actualidad en la Zona de Nasca hay muchos concentrados de cobre que se estn obteniendo con elevados contenidos de arsnico lo cual impide su comercializacin. Este trabajo pretende dar una alternativa de solucin para estos casos que se presentan cada vez en mayor escala.

ABSTRACT Arsenic is a toxic metalloid and highly polluting. Your presence is very harmful in the metallurgy of copper so that their permissible limits should not exceed 0.5%, as higher values during melting of copper and polymetallic concentrates, it appears in the form of gases and corrode easily refractory furnaces, causing losses. Currently in the Nasca area there are many copper concentrate being obtained with high arsenic content which prevents marketing. This work aims to provide an alternative solution for these cases are presented in increasingly larger scale.

MARCO TEORICO El Arsnico El arsnico se encuentra en muchas formas alotrpicas y tiene propiedades a la vez metlicas y no metlicas.

Fue descubierto en el siglo XIII por Alberto Magno (aunque se cree que se emple mucho antes como adicin al bronce para dar un acabado lustroso). Paracelso (1493-1541) lo introdujo en la ciencia mdica. Schroeder en 1649 public dos mtodos de preparacin del elemento.

El arsnico se presenta en forma natural en rocas sedimentarias y rocas volcnicas (forma el 0,00005% de la corteza terrestre) y tambin en aguas geotermales.

En la naturaleza se presenta con mayor frecuencia en forma de sulfuro de arsnico (oropimente, As2S3) y arsenopirita (FeAsS), encontrndose stos, generalmente, como impurezas en depsitos mineros.

Arsenopirita (Panasqueira, Portugal)

Oropimente (Estados Unidos)

Oropimente (Montes Urales, Rusia)

Propiedades qumicas del arsnico

Smbolo Clasificacin Nmero Atmico: Nmeros de oxidacin:

As Elementos nitrogenoides Grupo 15 Metaloide 33 -3, 0, +3, +5 1 istopo natural

75

As

Isotopos

32 inestables

cuya vida media oscila entre 0,09577sg (66As) y 80,3 das (73As)

El arsnico existe en cuatro estados de oxidacin: 3, 0, +3 y +5. En la tabla se presenta las propiedades fsicoqumicas de los compuestos de arsnico ms comunes:
Punto de fusin (C) 613 312,3 315 300* 200 720 288 --Punto de ebullicin (C) --465 --300* --------Densidad (g/cm3) 5,73 a 14C 3,74 4,32 3,43 --5,79 287 --Solubilidad en el agua (g/L) insoluble 37 a 20 C 1500 a 16C 5x10-4 829 a 22 C poco soluble 190 a 16 C Soluble

Compuesto Arsnico Trixido de arsnico Pentxido de arsnico Sulfuro de arsnico

Frmula As As2O3 As2O5 As2S3

cido (CH3)2AsO(OH) dimetilarsnico Arsenato de plomo Arsenato de potasio Arsenito de potasio * se descompone PbHAsO4 KH2AsO4 KH2AsO4

Enargita

General Categora Minerales sulfuros

Frmula qumica

Cu3AsS4 Propiedades fsicas

Color

Blanco plateado con una ptina superficial negra

Raya Lustre Transparencia Sistema cristalino Hbito cristalino

Negra Metalizado Opaco Ortorrmbico, piramidal Cristales columnares rayados, o masivo

Macla Fractura Dureza

Muy comn, en forma de estrella Irregular 3 (escala de Mohs)

Densidad Propiedades pticas Punto de fusin Solubilidad

4,45 g/cm3 Anisotropismo fuerte

Fcilmente fusible En cido ntrico Variedades principales

Enargita argentfera

variedad con plata

La enargita es un mineral del grupo de los sulfatos, y dentro de estos al subgrupo de la estannita. Qumicamente es un sulfuro de arsnico y cobre. Presenta como aspecto tpico un hbito masivo negro, aunque tambin puede adoptar la forma de cristales alargados rayados. Fue descrita por primera vez en 1850 en Per.1 Su nombre procede del griego enarges, que significa distinto, por su exfoliacin. Sinnimos en espaol muy poco usados son clarita, garbita y guayacanita.

Es el extremo con arsnico de una serie de minerales de solucin slida en la que el otro extremo es la famatinita Cu3SbS4 . Es polimorfo de la luzonita, con su misma frmula pero tetragonal.2

Ambiente de formacin La enargita es un mineral secundario formado en rocas metamrficas mediante metamorfismo hidrotermal de temperatura media, por lo que aparece en vetas hidrotermales.

Minerales asociados suelen ser: cuarzo, bornita, galena, esfalerita, tennantita, calcocita, calcopirita, covellina, pirita y otros sulfuros.

FUNDAMENTO TEORICO PARA LA LIXIVIACION DEL ARSENICO (BASADO EN UNA PATENTE AMERICANA QUE SE ENCUENTRA DE LIBRE DISPONIBILIDAD) Para eliminar el contaminante de arsnico presente en los concentrados de cobre y polimetlicos , una buena alternativa demostrada es la lixiviacin de estos materiales con una solucin alcalina de bisulfuro de sodio (NaHS). Las muestras de los concentrados utilizados estuvieron con una ley de cobre en el rango del 10% hasta el 40 % .; y , con una ley de arsnico desd 0.8% hasta 14 % en peso de Arsnico , estando presente la enargita como principal mineral de arsnico (Cu3AsS4) . Principales parmetros de Operacin del proceso : Temperatura Presin pH NaHS NaOH Tiempo : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro : 10 minutos hasta 10 horas.

Granulometra Promedio : 80 % malla -150. Tiempo de Lixiviacion vs leyes de arsnico en el mineral concentrado . 0.8 4 % de 4 % - 10 % 10 % - 14 % Arsnico : 1- 3 Horas de lixiviacin : 3- 6 Horas de lixiviacin. : 6- 10 Horas de lixiviacin.

DILUCION : 1 SOLIDO / 2 LIQUIDO

REACCION PRINCIPAL :

Cu3AsS4(s) + NaOH(aq) + NaHS(aq) === Cu2S(s) + Na3AsS3(aq) + H2O(l)

El rendimiento promedio de esta reaccin es mayor del 90 % . Es decir que casi todo el arsnico se lixivia a un estado inico As+3(aq) , formndose el sulfuro cuproso en su gran mayora (Cu2S(s) ).

PRUEBAS EXPERIMENTALES SELECCIONADAS PRUEBA EXPERIMENTAL N 1 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 1.5 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 1%

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 2 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 2 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 2%

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 3 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 2.5 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 3%

: 0.25 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 4 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 3 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 4%

: 0.35 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 5 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 4 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 5%

: 0.4 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 6 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 6 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 8%

: 0.5 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 7 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 8 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 10 %

: 0.5 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 8 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 80 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 10 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 12 %

: 0.5 %

RESULTADOS

1. Podemos deducir que a esta concentracin ptima de las soluciones lixiviantes , el tiempo de lixiviacin es directamente proporcional al contenido de arsnico a eliminar. 2. El objetivo de la lixiviacin del arsnico es llevarlo a lmites permisibles de comercializacin , la cual es 0.5 % en los concentrados de cobre y polimetlicos. 3. Es importante mantener la temperatura en este nivel ya que es el punto ptimo de la lixiviacin del arsnico. 4. Estos concentrados tienen una granulometra promedio del 80 % malla 150.

FUNDAMENTO TEORICO PARA LA TOSTACION DEL ARSENICO El arsnico como hemos visto en sus propiedades qumicas tiende a reaccionar fcilmente con el oxgeno formando xidos gaseosos txicos ; pero que

hacindolos pasar por un lavador de gases formaran cidos en solucin que se les podra dar alguna aplicacin til. Esta alternativa pirometalrgica lo realizamos a pequea escala utilizando un soplete lanzallamas , una bandeja metlica , una esptula y para hacer un curado utilizamos una mezcla de agua oxigenada o perxido de hidrgeno y alcohol etlico. Para bajos contenidos de arsnico se obtuvieron alentadores resultados ; pero , a mayores concentraciones tuvimos ciertas restricciones en la remocin y altura de la cama formada.(2 centmetros de altura promedio).

PARAMETROS DE OPERACIN EN EL PROCESO PIROMETALURGICO

Granulometra del Mineral : 80 % malla -150. Altura de la Cama : 1 3 centmetros. Curado sobre el Concentrado : 10 % del peso del mineral(H2O2 + C2H5OH ) Arsnico : 1-10 % Tiempo de Tostacin : En serie de 3 ms : 1 minuto de tostacin con el lanzallamas y 1 minuto de remocin del concentrado . El % de eliminacin promedio por este mtodo ha sido del 85 % ejecutndolo en serie de 5.

PRUEBAS EXPERIMENTALES SELECCIONADAS PRUEBA EXPERIMENTAL N 1 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 1%

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 2 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 2%

: 0.3 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 3 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 3%

: 0.4 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 4 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 4%

: 0.5 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 5 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 6%

: 0.7 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 6 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 7%

: 0.9 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 7 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 8%

: 1.0 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 8 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 700-800 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 10 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 10 % : 1.2 %

RESULTADOS

1. Podemos deducir que por este mtodo pirometalrgico la eliminacin del arsnico es menos eficiente que por el mtodo hidrometalrgico . 2. La cintica por este mtodo es bastante rpida. 3. El problema principal por este mtodo es la produccin de abundante gas txico que a un nivel macro seran de muy grandes volmenes lo cual implica implementar un sistema de

captacin y tratamiento de estos gases. 4. Implementar este proceso implica una fuerte inversin. 5. Es importante mantener la temperatura en este nivel ya que es el punto ptimo de la tostacin del arsnico. 6. Estos concentrados tienen una granulometra promedio del 80 % malla 150.

ALTERNATIVA HIBRIDA PARA LA ELIMINACION DEL ARSENICO (METODO PIROMETALURGICO + METODO HIDROMETALURGICO)

PRUEBAS EXPERIMENTALES HIBRIDAS SELECCIONADAS PRUEBA EXPERIMENTAL N 1 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 1.2 %

: 1.0 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 1 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 1.0 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 1%

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 2 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 1.8 %

: 1.5 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 2 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 1.5 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 1.5 %

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 3 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : : 2.2 % 2%

PRUEBA EXPERIMENTAL N 3 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 1.5 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 2% : 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 4 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 3.5 %

: 3.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 4 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 2.0 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 3.2 %

: 0.2 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 5 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 4.2 %

: 4.0 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 5 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 2.5 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 4%

: 0.3 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 6 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 6.5 %

: 6%

PRUEBA EXPERIMENTAL N 6 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 3.0 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 6% : 0.3 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 7 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 8.5 %

: 8.0 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 7 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 1.0 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 8%

: 0.5 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 8 Temperatura Presin Muestra H2O2 C2H5OH : 100-200 C . : 1 atmsfera. : 1 Kgr. : 50 grs./litro. : 50 grs./litro

Tiempo de Tostacin : 5 minutos Arsnico Inicial Arsnico Final : 10.5 %

: 10.0 %

PRUEBA EXPERIMENTAL N 8 Temperatura Presin pH NaHS NaOH : 90- 100 C . : 1 atmsfera. : 12.5 ms. : 50 grs./litro. : 200 grs./litro

Tiempo de lixiviacin : 5.0 horas. Arsnico Inicial Arsnico Final : 10.0 %

: 0.5 %

RESULTADOS

1. Podemos deducir que por un mtodo hbrido (pirometalrgico + hidrometalrgico), se obtuvieron mejores resultados . 2. Por el mtodo hbrido mejoraron las eficiencias de eliminacin del arsnico as como la cintica del proceso . 3. En el mtodo hbrido la parte pirometalrgica es de calentamiento y calcinacin. 4. Estos concentrados tienen una granulometra promedio del 80 % malla 150.

CONCLUSIONES

1. Es posible la eliminacin del arsnico presente en los concentrados de cobre y polimetlicos . 2. El mtodo hidrometalrgico ofrece la ventaja de una mejor eliminacin del arsnico que el mtodo pirometalrgico. 3. En el mtodo pirometalrgico la cintica es mucho ms rpida que en el proceso hidrometalrgico ; pero , es ms contaminante por la gran formacin de gases. 4. El mtodo hbrido es donde se obtienen los mejores resultados de eliminacin del arsnico , as como se mejora la cintica del proceso.

AGRADECIMIENTOS Un agradecimiento especial al Sr. Miguel Aybar , propietario de las Empresas Mineras : MIGUEL ANGEL SAC Y CCORI SONCCO SAC , por toda la

colaboracin prestada en la realizacin del presente trabajo de investigacin.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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