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Definicin
Se define como una propiedad auxiliar que acta como un factor de correccin para transformar una ecuacin ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presin y es funcin de la presin. Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones de equilibrio mostradas por el potencial qumico. Partiendo de la 4ta relacin fundamental. Considerando un sistema a T constante Para un fluido ideal = = =
= =
Definicin
Coeficiente de Fugacidad Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como gas ideal, este factor se considera como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1. Para una sustancia pura:
lim = = 1 0 lim = = 0
=
=
Definicin
= +
Esta definicin es vlida tanto para un componente puro para como la propiedad de una mezcla.
=1
C=0
Determinacin del coeficiente de fugacidad de una mezcla mediante ecuaciones generalizadas y ecuaciones cbicas de estado.
Se debe emplear una funcin explcita en volumen V Para un gas real puro =
= = 0
= 1
= 1 0
=
1 0
0 + 1
0.172 0.422
1.6
= 0.139
4.2
= 0 + 1
Los parmetros pueden ser encontrados en las tablas y son funcin de la temperatura y la presin reducida y W de la naturaleza del componente
Fugacidad en el Equilibrio L-V para una especie pura
=
0
= 0 + 1
Ecuacin de Pizter
Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y fugacidad. = =
= =
A pesar de que es posible calcular las fugacidades de lquido y vapor mediante las reglas de mezclado empleadas en las correlaciones generalizadas o cbicas, estas ecuaciones fueron diseadas tomando en cuenta solo la fase gaseosa por lo que deben ser corregidas. Factor de Correccin de Pointing
1 2/7
La presin del sistema (275 bar) es mayor que la presin de saturacin (5,3 bar) por lo tanto est en fase lquida.
= /
1 2/7
CRITERIO DE EQUILIBRIO
Potencial Qumico
V L
= + = +
= +
,,
,,
CRITERIO DE EQUILIBRIO
Por definicin: Por lo tanto = =
= + +
CRITERIO DE EQUILIBRIO
= = =
=
= 0
En el equilibrio de fases el potencial qumico es igual en cada fase
Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y fugacidad.
= =
= =
Bij: Parmetros binarios cruzados Bii : Parmetro de un componente puro i Bjj : Parmetro de un componente puro j
=
=
0 + 1
0 = 0.083 =
El parmetro kij es un parmetro emprico relacionado con el par molecular cuando i=j kij=0 Si no se conoce kij se toma como cero.
+ = 2 2
1.6
0.422
=
3
0 = 0.139
1/3 + 1/3
1 + = 2
4.2
0.172
=
=
Como el coeficiente de fugacidad es una propiedad molar parcial de podemos aplicar el teorema de Euler
=
= 1
0
1 + 2 2 = 2 = 2 = = = 0 =
Para dos componentes, las combinamos con las reglas de mezclado de Praunitz
11 + 2 2 12 2 = 22 + 1 2 12 1 =
12 = 212 11 22
EJERCICIOS
Problema 10.24 5ta Ed. Smith Van Ness Para el sistema Etileno (1) / Propileno (2) como un gas, estime 1 , 2 , 1 , 2 a 30 bar, 150C, y1=0.35 a) Asumiendo vlida la ecuacin virial truncada b) Asumiendo vlida el mtodo de Redlich Kwong Solucin: Buscamos todos los datos crticos de cada componente Con Tci y Tcj calculamos Tcij Reglas de Con wi y wj calculamos wij Con Zci y Zcj calculamos Zcij Mezclado de Con Vci y Vcj calculamos Vcij Praunitz Con Vcij, Zij, y Tcij calculamos Pcij Con Tcij y T calculamos Trij Con Pcij y P calculamos Prij Para cada ij calculamos B0ij con su Trij Para cada ij calculamos B1ij con su Trij Con B0ij, B1ij, Tcij, calculamos Bij para cada ij Calculado Bij calculamos ij Con todos los parmetros calculamos 1 y2 y con esto 1 y 2 luego 1 y 2
Al emplear la ecuacin virial truncada para determinar los coeficientes de fugacidad debemos estimar los parmetros de interaccin entre los componentes.
1 =
11 + 2 2 12
Zcij 0.281 0.285 0.289
12 = 0.0209
12 = 212 11 22
2 =
22 + 1 2 12
1 = 0.9574
1 = 0.0435 2 = 0.8748
Vcij Pcij Trij Prij B0ij B1ij Bij 0.131 50.345 1.498 0.595 -0.1378 0.108 -0.0598 0.1579 48.189 1.317 0.6225 -0.1885 0.0849 -0.0992 0.18811 46.626 1.157 0.6434 -0.2509 0.0459 -0.1594
1 = 10.052
2 = 0.01337
2 = 17.058
1 = 0.953
2 = 0.8655
1 = 0.0481
1 = 10.007
2 = 0.01444
2 = 16.877