METALIZADO ELECTROQUIMICO SISTEMAS BRUSH

Ing. MSc OSCAR J SUAREZ

INTRODUCCION
Contac plating Touch up plating Spot plating Selective plating Brush plating

Metalizado electroqumico

http://pinoymetalock.com/yahoo_site_admin/as sets/docs/LDC_repair.252195335.pdf

INTRODUCCION
Inicialmente desarrollado como una herramienta de retoque para corregir los defectos de recubrimientos obtenidos por inmersion (Paris, Francia en 1938 por Georges Icxi) Ahora una parte integral del proceso de fabricacin de muchas industrias.

INTRODUCCION
Los primeros usuarios de este procesos fueron las industrias aeroespacial, aeronautica y generadores de energia nuclear. El mercado se amplio rpidamente a maquinaria de papel, impresiones, marina, transporte, alimentos entre otros.

APLICACIONES
Transporte (aviacin, Marina, tren, automotriz) Electricidad (generacin, electrnica, motores) Industria (Moldes y dados, hidrulica, cilindros) Explotacin (minera, pulpa y papel, petroleo, refinacin) Impresin(cilindros, cojinetes) Alimentos(farmaceutico, mezcladores, proteccin contra la corrosin)

NORMAS (ESPECIFICACIONES GUBERNAMENTALES)

Mil Std 865 D (USAF) Selective Electrodeposit Mil-Std-z197(sH) Brush plate/Marine Machinery Mil-A-A-59460 Plating Units/selective/Portable USN BremertonPl0360-149E Selective Electrochem. Plating Navair O1-lA-s09 Section 10 Restoration of Cadmium plated Surfaces DOT-FAA-EA-AC43.13-1A&2A Acceptable Methods, Techniques and Practices, Paragraph 104 Selective Plating in Aircraft Maintenance. Mil-P-4718 (mi) Plating Nickel-Tungsten, Electra Deposit on AluminumAlloys by Selective (Brush) Plating QQ-N-190A. Nickel Plating Electrodeposited QQ-P-416E Cadmium Plating Electrodeposited Mil-T-10727B Tin Plating (Electrodeposited) Mil-C-14550B Copper Plating (Electrodeposited) Mll-Y-G54Ub Tin-Cadmium Plating (Electro) Mil-G-45204C Gold Plating (Electrodeposited) Mil-P-45209 Palladium Plating (Electrodeposited) Mil-R-46085A Rhodium Plating (Electrodeposited) Mil--8625E Anodize Coating

RAZONES PARA IMPLEMENTAR UN PROCESO DE METALIZADO ELECTROQUIMICO

Reparar un recubrimiento obtenido por electroplateado por inmersin. Partes muy grandes que no caben en una cuba electroltica. Partes que requieren desarmarse. Cuando se requiere enmascarar grandes reas. Cuando se requiere recubrir aluminio, grafito o metales refractarios. Cadmio sobre aceros ultra resistentes. Reparaciones en el sitio. Obtener materiales con propiedades mecnicas particulares.

FUNDAMENTOS

Interrelacin de variables sobre la distribucin de metal obtenido en un proceso electroltico [Dinni].

FUNDAMENTOS

EFECTO DE LAS CONDICIONES DE OPERACION

Efecto de las condiciones de operacin sobre la estructura de materiales obtenidos electrolticamente [DINNI].

EFECTO DE LA VELOCIDAD DE DEPOSICION

Fragilidad por hidrogeno

Variacin de las caractersticas del crecimiento de cristales en funcin de la densidad de corriente. Adaptacin [33].

COMPARACION CON OTROS PROCESOS

Criteria Precise Build-up Capability Bond Quality Thermal Distortion or Internal Stresses Density of Deposit (Porosity)
Portable

Brush Plating Excellent Excellent

Welding Poor Excellent

Spray Metallizing

Electroplating Fair to Good Good

Poor Fair to Good

None

Frequently

Very Dense* Yes

Very Dense but with blow holes

Yes

Sometimes 70-90% theoretical density Sometimes

None

Dense No

Need for Post Not required on Repair deposits up to Machining or 0.010in on Grinding smooth surface Always required Hydorgen Embritement No* No

Most always required No

Usually required Yes

CLASES DE RECUBRIMIENTOS
MATERIAL Cobalto Mecanizable Cobre (alta velocidad alcalino) Nquel cido Nquel de alta velocidad Nquel Tugsteno DUREZA 40Rc APLICACION

Recubrimientos gruesos en particular en la reparacin de piezas mecanizadas.

Rellenar orificios y para reparaciones que no estn sujetos a temperaturas extremas o desgaste Reparacin de piezas mecanizadas sujetas a desgaste y/o calor. Reparacin de piezas desgastadas o partes mecanizadas Resistentes a alto desgaste , se deposita sobre otros recubrimientos Construccin y reparacin de partes sujetas a desgaste y calentamiento Proteccin contra la corrrosin de partes de aeronaves sobre aceros ultra resistentes

13Rc
46Rc 56Rc 68Rc

Nquel Cobalto Cadmio LHE**

47Rc -- (22 vickers)

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

Fuente de poder : 8-30 V Regulacin de voltaje (operacin manual) Regulacin de corriente (operacin automtica) Ampermetros o contador de A-h Debe incluir funcin de reversa para operaciones auxiliares (desplacado y activacin) Interruptor de seguridad (1/120 Hz) para corto circuito.

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

Anodos Herramientas de trabajo (stylus) Deben ser materiales puros y resistentes al calor. Generalmente se usa grafito ultra puro de alta densidad. Deben contar con conectores rpidos, para cambiar de herramienta. Aletas disipadoras de calor. Se puede usar acero inoxidable (316L o carpenter 20) en soluciones neutras y alcalinas.

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

Composicin de nodos de grafito
mximo recomen Elemento ppm dado B 15 10 Fe 1000 60 Si 200 40 Mg 10 5 V 30 10 Al 50 5 Ti 20 10 Cu 10 Ca 100 20 Na 200 Cr 10 Ni 20
Propiedades mecnicas sugeridas Densidad (g/cm3) 1.76 resistencia a la flexion (psi) 8000 resistencia a la compresion (psi) 18000 resistencia a la tension (psi) 1800 resistencia especifica (ohm/in)8,00E-04 maximo cenizas (%) 1 porosidad (%) 16

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

No se deben emplear nodos del material del recubrimiento, debido a la alta densidad de corriente y voltaje se polariza el material provocando cada en la densidad de corriente. Anodos de platino iridio cuando son de pequeo dimetro (1mm 6mm) Los nodos se deben usar con un recubrimiento polimrico, Dacrn o algodn (60-100%).

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

Electrolitos Para operaciones simples se pueden usar soluciones estndar de recubrimientos por inmersin (son de baja eficiencia en trabajo pesado). Para lograr las altas velocidades de deposicin necesarias en estos procesos es necesario emplear soluciones de composicin especial. Deben ofrecer buenas propiedades de adhesin y metalrgicas a las condiciones de trabajo extremas. NO contienen aditivos o abrillantadores

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

Electrolitos NO contienen sales simples, se emplean compuestos orgnicos que forman complejos. Los sulfamatos se cristalizan al producir acido sulfmico libre (solido) Los fluoroboratos son muy corrosivos para partes adyacentes a la zona de trabajo. Los cianuros son altamente txicos. Los abrillantadores no causan ningn efecto dadas las condiciones de operacin.

EQUIPO MATERIALES Y SOLUCIONES

g/L

solucin Cadmio Zinc Cobre alcalino Oro Plata

formulaci Brush n por estndar soluciones inmersin (handbook) patentadas 20-35 18-34 90 26-45 19-41 90 15-30 4-11 26-86 20 11-15 60-71 90 90 202

PREPARACION DE SUPERFICIES
PRELIMPIEZA ELECTROLIMPIEZA

ACOPLAMIENTO (OPCIONAL)

ACTIVACION (OPCIONAL)

PRE PLATEADO

METALIZADO

PREPARACION DE SUPERFICIES
Operacin Funcin Caracterstica Solventes orgnicos, abrasin, lijas Soluciones patentadas, no depende del material base.

Pre limpieza

Remocin de oxido, grasa

Electro limpieza Activacin Acoplamiento y Pre plateado Metalizado electroqumico

Remocin de huellas y grasa fuertemente adheridas Electroactivacin para mejorar la adherencia Acido

Mejorar la adherencia Recubrimiento final

Baos strike

PREPARACION DE SUPERFICIES
Metal base Electrolimpieza Cobre y aleaciones 8-12 V Aluminio 8-12 V Aluminio alto silicio 8-12 V Nquel 10-15V Acero de alto carbono 10-20V Aceros ultra Al2O3 abracion resistentes sin enjuague Activacin no necesario, acido DC invertida 8-12 V para depositos resistentes al desgaste acido DC invertida 8-12 V acido DC invertida 8-14 V, electrolimpioeza DC invertido 8-12 acido 10-12 V sin enjuague acido DC invertida 10-15 V, activador neutro DC invertido 10-12, sin enjuague Pre plateado Nquel si el recubrimiento es oro Nquel 1micra 6-14V Nquel 1micra 6-14V Niquel especial 8-14V

Nquel 1micra 6-14V Inmediatamente Cadmio LHE

Carbn

solo limpieza

Metalizar con soluciones alcalinas o neutras

Al2O3 abracion sin enjuague con Metales propulsion de refractarios argon Plomo, Estao

5-8V

Nquel especial 8-14V Nquel si se va a depositar un metal duro

TECNICAS PARA OBTENER BUENOS RECUBRIMIENTOS

Las operaciones de metalizado electroqumico requieren ciertos procedimientos especiales para obtener resultados efectivos. Enmascarado Seleccin del nodo Control de voltaje y amperaje Patrn de movimiento nodo-ctodo Reposicin de solucin Control de espesor Secado

ENMASCARADO (MASKING)
Es requerido en algunos casos, aunque no es tan critico como para el plateado por inmersin Debido a que no hay presin hidrosttica se facilita la operacin de enmascarado. Cortos tiempos de proceso, el electrolito no penetra los poros de la cinta.

ANODOS
Seleccin del nodo: Debe tener al menos 1/3 del permetro a ser recubierto para operaciones manuales y mnimo para operaciones automticas. Debe tener una forma similar a la de la superficie del ctodo para obtener recubrimientos uniformes. Se pueden fabricar formas especiales en el taller pero se debe tener en cuenta la calidad del material.

CORRIENTE Y VOLTAJE
Control de voltaje y corriente: En operacin manual el amperaje varia de cero a un mximo dependiendo del rea hmeda y el porcentaje de contacto en un instante de tiempo determinado. El control se realiza por voltaje (8-30V) En operacin automtica es necesario controlar cuidadosamente la densidad de corriente.

CORRIENTE Y VOLTAJE
Bao
Nquel Paladio Babbit

I andica (A/dm2)
40-80 90-100 16-20

Bronce Cadmio acido

Cadmio LHE Cromo Cobalto

40-50 90-100
90-100 100-200 120-140

Cobre Oro
Indio

70-150 25-30
90-100

MOVIMIENTO ANODO-CATODO
Patrn de movimiento entre nodo y ctodo: No mover de ida y vuelta en superficies planas, es mejor realizar un movimiento orbital alternado.

MOVIMIENTO ANODO-CATODO
Nunca se debe detener el movimiento por periodos prolongados de tiempo Se debe mover el nodo lo mas rpido posible, excepto para el cromo y rodio que requieren velocidades mas bajas. Para superficies circulares, la pieza debe ser montada sobre un torno con velocidades de 0600rpm. Las velocidades de rotacin se deben calcular segn el tamao de la pieza.

MOVIMIENTO ANODO-CATODO
Solucin de metalizado Cadmio acido Cadmio LHE Cromo Cobre acido de alta velocidad Cobre alcalino, duro Oro Plomo Nquel acido Nquel alta velocidad Rodio Plata Estao alcalino Zinc
movimiento nodo/ctodo (m/min) 4.5-33 12-25 1.2-1.8 12-30 9-25 9-18 9-15 6-15 12-25 1.5-3 6-25 6-25 9-37

 Ejemplo: Que velocidad (rpm) se debe aplicar a una pieza cilndrica de 10 cm de dimetro para dar un recubrimiento de cadmio por metalizado electroqumico. 1. calcular el permetro de la pieza: P = x D D= 10 cm P = 30.14 cm = 0,3014m 2. Segn la tabla el cadmio se deposita a velocidades de 12-25 m/min 3. Definimos trabajar a 17 m/min 4. Cuantas revoluciones debe dar el eje para recorrer una distancia de 17 m teniendo en cuenta el diametro del cilindro: rev = 17 m/ 0,3014m = 56 rev 5. la velocidad de rotacin del eje debe ser 56 rpm

MOVIMIENTO ANODO-CATODO

REPOSICION DE SOLUCIONES (REPLENISH)

El nodo se debe mantener hmedo. Sumergirlo peridicamente en la solucin. Mientras mas seco este el nodo se presenta mayor resistencia y se obtiene menor densidad de corriente sobre el ctodo. Para recubrimientos duros y de gran espesor es necesario emplear una bomba peristaltica (1-2000 mL/min) que mantenga un flujo continuo de electrolito. El electrolito debe fluir desde la parte superior del nodo para que valla escurriendo por gravedad a travs del recubrimiento de dacrn.

REPOSICION DE SOLUCIONES (REPLENISH)

ESPESOR
Se puede estimar por Ley de Faraday:
el tiempo de proceso y la corriente aplicada Preferiblemente emplear un contador de amperios, A-h.

Del calculo se obtiene un valor promedio del espesor, la distribucin real depende de la tcnica empelada por el operario.

ESPESOR
Ejemplo: Cuanto tiempo de proceso se debe aplicar a un cilindro de 10 cm de dimetro y 30 cm de longitud para lograr 10 de espesor de cadmio LHE. Tenga en cuenta que el nodo cubre un rea efectiva de 1dm2. 1. Calcular el rea del cilindro (ctodo): A = x D2 /4 = x (10)2 /4 = 78,54 cm2 = 7,854dm2 2. definir densidad de corriente: 100A/dm 2=1A/cm2 3.calcular la velocidad de deposito segn la ecuacin de Faraday: e/t = (i) x (PM/n) x (1/Fx) unidades: i [A/cm2] PM [g/eq]; n [eq] F [C/eq]; [g/cm3]

ESPESOR
e/t = (1 A/cm2) x (112,4 / 2) x (1/96480 x 8,65) e/t = 6,73 x 10-5 cm/s 1 micra = 1x10-4 cm e/t = [6,73 x 10-5 cm/s ] x [1 / 1x10-4 cm] = 0,673 /s
4. el tiempo para depositar 10 ser: 10 /0,673 = 14 s 5. corregir por el factor de Area: el nodo tiene 1 dm2, el ctodo tiene 7,8dm2 es decir que el tiempo total de proceso debe ser: 14 s x [7,8/1] = 109 s

OPERACIONES FINALES
Secado: Toallas de papel o tela suave. Preferiblemente aire de baja presin.

CARACTERISTICAS DEL METAL DEPOSITADO

Se deben examinar con las siguientes caractersticas: Adhesin Apariencia Resistencia a la corrosin Resistencia al desgaste Porosidad Fatiga Fragilidad por hidrogeno

CARACTERISTICAS DEL METAL DEPOSITADO

La estructura obtenida varia de metal a metal, sin embargo la tendencia es a obtener estructuras amorfas. La dureza es mayor a la que se obtiene en procesos por inmersin, debido al tamao de grano obtenido.
Metal Cromo Cobalto cobalto - tungsteno cobre acido Oro Niquel - tungsteno rodio plata Brinell 555 430 x745 145 x 120 x 725 x 625 x 105 Rockwell C 55 45 66 1 132 Knoop 65 60

CARACTERISTICAS DEL METAL DEPOSITADO

La porosidad es por lo general un 75% menor a la obtenida por electro plateado en inmersin y 95% menor que lo obtenido por spray pirolisis. La resistencia a la corrosin es por lo general similar a la que se obtiene en recubrimientos por inmersin. La adherencia de estos recubrimientos es mucho mayor a la obtenida en el proceso por inmersin debido al proceso de limpieza y activacin previos.

CARACTERISTICAS DEL METAL DEPOSITADO

Fragilidad por hidrogeno: de importancia clave en los recubrimientos de cadmio sobre aceros ultra resistentes (180-305 Kpsi). Debido a que no se emplean soluciones alcalinas a base de cianuro no se produce hidrogeno que pueda ser absorbido por el metal por lo cual no es necesario realizar el proceso de calentamiento a 200C posterior al metalizado. Resistencia al desgaste: se pueden obtener aleaciones de una alta resistencia (Ni-W) por este procedimiento.

REFERENCIAS
Marvin Rubinstein, Electrochemical Metallizing. Van Nostrand Reinhold Company, Nw York, 1987.