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UNIVERSIDAD TCNICA

FEDERICO SANTA MARA











DISEO DE REACTORES AVANZADO

DISEO DE UNA TORRE DE ABSORCIN
PARA LA PRODUCCIN DE NaSH
A PARTIR DE H
2
S












David Meneses Vega
Alumno de Magster en Cs. de la Ingeniera Qumica

Profesor: Patricio Nuez

Fecha de entrega Agosto 2012


Diseo de una torre de absorcin para la produccin de NaSH a partir de H
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ndice

1. Introduccin .....4
2. Antecedentes tericos .....7
2.1 Torres de relleno .....7
2.2 Hidrodinmica ...10
2.3 Interface Gas-Lquido y transferencia de masa ...11
2.4 Transferencia de calor ...16
2.5 Presin de operacin y prdidas de carga ...16
3. Diseo de reactor: Produccin de Sulfhidrato de Sodio..20
3.1 Antecedentes del proceso de produccin20
3.1.1 Reaccin - absorcin ...22
3.1.2 Obras fsicas ...23
3.1.3 Materias primas e insumos ...24
3.1.4 propiedades qumicas ...25
3.2 Datos del diseo y planteo de suposiciones ...26
4. Ecuaciones para el diseo de la torre de absorcin de lecho empacado para
NaSH ......29
4.1 Dimetro de la torre ,,,,,.29
4.2 Altura de la torre...30
5. Resultados del diseo/simulacin ...31
5.1 Clculos de la salida ...31
5.2 Clculo del dimetro de la torre ...33
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5.3 Clculo de la altura de la torre ...35
5.4 Cada de presin ...37
5.5 Transferencia de calor y temperatura de salida del lquido ...37
6. Conclusin...39
7. Bibliografa...40
8. ANEXOS......41
Anexo A: Normas de emisiones ...41
Anexo B: Propiedades qumicas (REFPROP) ...42
Anexo C: Balance de masa del reactor ...44
Anexo D: Balances de reacciones ...46
Anexo E: Balance de energa ...47
Anexo F: Modelo para reacciones gas-lquido basado en la teora del film
...48












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1. Introduccin

El cido sulfhdrico (H
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S) y dixido de carbono (CO
2
) coexisten en una variedad de
corrientes de gases en las industrias de procesos y energa. Debido a temas
ambientales, de seguridad y de corrosin, normalmente se desea eliminar solo el H
2
S.
Sin embargo, la similitud de ambos gases con respecto a sus propiedades fsicas y
qumicas resulta frecuentemente en la extraccin innecesaria de grandes cantidades de
CO
2
junto con H
2
S, con consecuencias evidentes sobre el tamao del equipo y los
gastos de funcionamiento de la planta de purificacin. Por esta razn, se demandan
procesos adecuados para la eliminacin selectiva de H
2
S.

En el presente trabajo, una mezcla de gases con alta concentracin de H
2
S,
proveniente de algunas de las unidades existentes en una misma refinera, es de
principal inters. Tpicamente, el gas contiene H
2
S en concentraciones por sobre el
60%, acompaado de concentraciones menores de CO
2
. Existen relativamente pocos
procesos en la literatura para la eliminacin selectiva de H
2
S. Algunas opciones
incluyen la absorcin en soluciones acuosas de NaOH o Na
2
CO
3
, y se basan en el
hecho de que el H
2
S reacciona instantneamente mientras que el CO
2
reacciona
rpidamente pero a una velocidad finita. Entre ellos, tpicos son los procesos con
tiempo de contacto corto.

El sulfhidrato de sodio es un compuesto qumico con frmula NaSH. Este
compuesto es el producto de la neutralizacin media de cido sulfhdrico con hidrxido
de sodio. El NaSH es un reactivo til para la sntesis de compuestos de azufre
orgnicos e inorgnicos. Es un slido incoloro con un aroma tpico parecido al H
2
S
debido a la hidrlisis por la humedad atmosfrica. A diferencia del sulfuro de sodio,
Na
2
S, el cual es insoluble en solventes orgnicos, el NaSH, al ser un electrolito 1:1, es
ms soluble. Alternativamente, en lugar del NaSH, el H
2
S se puede tratar como un
amino orgnico para generar una sal de amonio. Las soluciones de HS- son sensibles
al oxigeno, convirtindose principalmente en polisulfuros, indicados por la aparicin del
color amarillo.
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La solucin de NaSH tpica se produce comercialmente combinando H
2
S con soda
custica (NaOH), de acuerdo a la siguiente reaccin:

H
2
S + NaOH NaSH + H
2
O

La solucin resultante tiene un pH de aproximadamente 11.5.

Miles de toneladas de NaSH se producen anualmente. Los usos de este reactivo
qumico en nuestro pas son principalmente en la gran minera del cobre
especficamente en el proceso de flotacin selectiva de la molibdenita de los
concentrados del cobre. Otros usos se encuentran en el proceso de papel y la industria
de taninos.

El objetivo del presente proyecto es el diseo de un reactor de lecho empacado
para la produccin de sulfhidrato de sodio (NaSH) de 42% en peso, a partir de una
mezcla de gases con alta concentracin de H
2
S generados en algunas de las unidades
existentes en una misma refinera, y con un contenido menor de CO
2
. El diseo debe
abarcar la absorcin selectiva de H
2
S sobre CO
2
. Adicionalmente, se propone aplicar la
teora del film para el diseo y dimensionamiento de la torre.











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PARTE I

TEORA Y FUNDAMENTOS DE REACTORES
DE LECHO EMPACADO













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2. Antecedentes Tericos

La absorcin de gases es una operacin unitaria que consiste en poner en contacto
una mezcla gaseosa con un lquido, denominado absorbente o disolvente, para disolver
selectivamente uno o ms componentes, el soluto o absorbato, por transferencia de
materia del gas al lquido. La operacin inversa se llama desorcin, aqu el soluto pasa
de la corriente lquida a la gaseosa.

La absorcin se puede llevar a cabo de dos maneras distintas:

- Absorcin fsica: no existe reaccin qumica entre el absorbente y el soluto, sucede
cuando se utiliza agua o hidrocarburos como disolvente.

- Absorcin qumica: se da una reaccin qumica en la fase lquida, lo que ayuda a
que aumente la velocidad de la absorcin.

2.1 Torres de relleno

Un aparato frecuentemente utilizado en absorcin de gases y en algunas otras
operaciones es la torre de relleno, un ejemplo de sta se representa en la Figura 2.1.1.
El dispositivo consiste en una columna cilndrica, o torre, equipada con una entrada de
gas y un espacio de distribucin en la parte inferior; una entrada de lquido y un
distribuidor en la parte superior; salidas para el gas y el liquido por cabeza y cola,
respectivamente; y una masa soportada de cuerpos slidos inertes que recibe el
nombre de relleno de la torre.

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Figura 2.1.1. Torre de relleno.

La entrada del lquido recibe el nombre de lquido agotado, se distribuye sobre la
parte superior del relleno mediante un distribuidor y, en operacin ideal, moja
uniformemente la superficie del relleno. El gas que contiene el soluto, o gas rico, entra
en el espacio de distribucin situado debajo del relleno y asciende a travs de los
intersticios del relleno en contracorriente con el flujo de lquido. El relleno proporciona
una gran rea de contacto entre el lquido y el gas, favoreciendo as un ntimo contacto
entre las fases. El soluto contenido en el gas rico es absorbido por el lquido fresco que
entra en la torre, y el gas pobre abandona la torre. El lquido se enriquece en soluto a
medida que desciende por la torre y el lquido concentrado sale por el fondo de la torre.

El relleno puede ser cargado al azar en la torre o bien ser colocado ordenadamente
a mano. Los rellenos al azar consisten en unidades de 1/4 a 3 pulg en su dimensin
mayor; los rellenos inferiores a 1 pulg se utilizan fundamentalmente en columnas de
laboratorio o de planta piloto.

En la Figura 2.1.2 se representan algunos tipos frecuentes de cuerpos de relleno.
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Los principales requisitos de un relleno de torre son:

- Ha de ser qumicamente inerte frente a los fluidos de la torre.
- Ha de ser resistente mecnicamente sin tener un peso excesivo.
- Ha de tener pasos adecuados para ambas corrientes sin excesiva retencin de
lquido o cada de presin.
- Ha de proporcionar un buen contacto entre el lquido y el gas.
- Ha de tener un coste razonable.

Por tanto, la mayora de rellenos se construyen con materiales inertes, baratos y
relativamente ligeros, tales como arcilla, porcelana o diferentes plsticos.

En el presente documento se ha decidido utilizar Novalox Saddles de 1 pulgada
de tamao nominal, manufacturadas en material cermico. Como bien indica su
nombre en ingls, estas piezas tienen la forma de sillas de montar; poseen
caractersticas adecuadas para su uso en aplicaciones de absorcin de gases cidos,
as como tambin son adecuadas para trabajar a altas temperaturas.



Figura 2.1.2. Ejemplo de diferentes cuerpos de relleno tpicos.




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2.2 Hidrodinmica

2.2.1 Contacto entre el lquido y el gas

El requisito de un buen contacto entre el lquido y el gas es la condicin ms difcil
de cumplir, especialmente en torres grandes. Idealmente, el lquido, una vez distribuido
en la parte superior del relleno, fluye en forma de una pelcula sobre la superficie del
relleno durante todo el recorrido de descenso a travs de la torre. En la realidad las
pelculas tienden a crecer de espesor en algunos lugares y a disminuir en otros, de
forma que el lquido se agrupa en pequeas corrientes y desciende a travs de
caminos preferentes localizados en el relleno. Especialmente para bajas velocidades
del lquido, una buena parte de la superficie del relleno puede estar seca, o ms
frecuentemente, recubierta por una pelcula estacionaria de liquido. Este efecto se
conoce con el nombre de canalizacin y es la principal razn del mal funcionamiento de
las grandes torres de relleno.

La canalizacin es ms severa en torres con relleno ordenado, menos severa en
relleno formado por slidos triturados y todava menos en rellenos al azar de unidades
de forma regular tales como anillos.

Para bajas velocidades de lquido, con independencia de la distribucin inicial del
lquido, la mayor parte de la superficie del relleno no es mojada por el lquido que
desciende. Al aumentar la velocidad del lquido aumenta tambin la fraccin mojada de
la superficie del relleno, hasta que para una velocidad crtica, que generalmente es
elevada, toda la superficie est mojada y es efectiva.

2.2.2 Velocidades lmite de flujo; carga e inundacin

En una torre que contiene un determinado relleno y que est irrigada con un flujo
definido de lquido, existe un lmite superior para la velocidad de flujo del gas. La
velocidad correspondiente a este punto recibe el nombre de velocidad de inundacin.
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La velocidad del gas en una torre de relleno en operacin ha de ser inferior a la
velocidad de operacin.

Cuanto menor ha de ser es una eleccin a criterio del diseador. Cuanto menor sea,
menor es el consumo de potencia y mayor el coste de la torre. Es frecuente operar con
la mitad de la velocidad de inundacin [1].

2.3 Interface Gas-Lquido y transferencia de masa

La altura de la torre y por tanto el volumen total del relleno depende de las
variaciones de concentracin que se deseen y de la velocidad de transferencia de
materia por unidad de volumen de relleno.

Para que pueda darse la reaccin qumica los reactivos deben ponerse en contacto.
Esto implica en sistemas heterogneos (reaccin en la que interviene ms de una fase)
que la reaccin puede darse o bien en una fase, en la otra, o en la interfase; en
cualquiera de estos casos existir cierto movimiento de uno o ms reactivos para
alcanzar el sitio de reaccin. Se habla entonces de transferencia de materia que se
acopla con la reaccin qumica.

En general se distinguen en el proceso global distintos pasos: transferencia de
materia, reaccin qumica...

Se hablar de fase lquida y fase gaseosa. En una reaccin en la que estn
involucrados el reactivo A (H
2
S) presente en la fase gaseosa (gas cido) y el reactivo B
(hidrxido de sodio) presente en la fase lquida (solucin NaOH 50% p/p), se supondr
que A es soluble en el lquido pero B no es soluble en el gas. Por lo tanto para que
ocurra la reaccin qumica el reactante A deber moverse hasta la interfase entre
ambos fluidos y eventualmente penetrar en el lquido. Esto implica que para evaluar la
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velocidad global del proceso deber tenerse en cuenta el transporte de materia adems
de la velocidad de reaccin qumica.

2.3.1 Tipo de reaccin reinante en la torre y su clasificacin

Centremos el anlisis en una reaccin Gas/Liquido como la siguiente:

A (g l ) + bB (l) R (Ec. 2.1)

donde se est indicando que el reactivo A (H
2
S) est presente en el gas cido y
debe difundir hacia el lquido (solucin NaOH 50% p/p) para reaccionar con el reactivo
B (NaOH) que est presente en el lquido.

La reaccin qumica (con velocidad r
A
= kC
A
C
B
) ocurre en el lquido o bien en la
interfase, dependiendo de la relacin de las distintas resistencias involucradas.

La teora del film postula una pelcula entre el bulk del gas (que se supone de
composicin homognea) y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante
A, descendiendo su concentracin en forma lineal, segn

r
A
= k
GA
( p
A
- p
Ai
) (Ec. 2.2)

donde la velocidad de reaccin est expresada por unidad de superficie de
interfase, p
A
es la presin del gas en el bulk del fluido, p
Ai
la presin en la interfase y
k
GA
la constante de transferencia de masa.

A su vez, del lado del lquido puede postularse tambin la existencia de una pelcula
contra la interfase en la que se dar la transferencia de materia hasta el bulk del fluido
(donde se asume una composicin homognea), con un decaimiento lineal en la
concentracin segn:

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r
A
= K
AL
( C
Ai
- C
A
) (Ec. 2.3)

donde K
AL
es el coeficiente de transferencia de masa en el lquido, C
Ai
la
concentracin de A en la interfase y C
A
la concentracin en el bulk del fluido.

Combinando ambas expresiones de r
A
, ya que en estado estacionario la velocidad
debe ser nica, y teniendo en cuenta la Ley de Henry ( p
Ai
=H
A
C
Ai
) se pueden eliminar
los valores desconocidos de la interfase:



(Ec. 2.4)

Donde k
GA
es la constante de transferencia de masa de la pelcula gaseosa, H es la
constante de Henry y E el factor incremento.

De forma grfica la transferencia de masa del H
2
S (absorcin) puede representarse
de la siguiente manera:


Figura 2.3.1.1. Transferencia de masa del H
2
S (Absorcin).

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Para determinar el tipo de reaccin que se lleva a cabo en la columna de absorcin
se deben calcular el mdulo de Hatta (M
H
) y el factor de incremento (E
i
). De la relacin
entre estos dos valores y a travs de la figura 2.3.1.2 se define el tipo de reaccin.

La expresin del mdulo de Hatta, cuyo cuadrado representa la relacin entre la
mxima conversin posible en el film comparada con el mximo transporte a travs del
film, es:


(Ec. 2.5)

E
i
es el factor de incremento para una reaccin infinitamente rpida, y la expresin
que la define es:


(Ec. 2.6)

De donde D
A
y D
B
son las difusividades efectivas del H
2
S y de la amina, C
B
es la
disolucin del lquido, C
Ai
es la concentracin de A en la interfase, K es la cintica de la
reaccin, y k
AL
es la constante de transferencia de masa para el lquido. El coeficiente b
de la frmula anterior representa el coeficiente estequimtrico que acompaa al NaOH
en la reaccin (e.g. b = 1).

Se calcula la concentracin de A, H
2
S, en la interfase, tanto en el tope como en el
fondo de la columna segn:

Fondo columna:


(Ec. 2.7)

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Tope columna:


(Ec. 2.8)

Con estos dos valores se entra en el grfico:


Figura 2.3.1.2. Factor de incremento en funcin del mdulo de Hatta y de E
i
.


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Si la reaccin es de pseudo-primer orden en la interfase, se ha de cumplir que:

5M
H
< E
i
.

2.4 Transferencia de calor

El calor generado en la fase lquida debido a la reaccin qumica (H
R
) se disipa de
tres formas, a saber, transferencia de calor directa entre la fase gas y lquida,
saturacin de la fase gas por la evaporizacin del agua y prdida de calor a los
alrededores. En absorbedores de escala industrial, la prdida de calor a los
alrededores es despreciable.

En este caso, prcticamente muy poca evaporizacin del agua se lleva a cabo
dentro el absorbedor. La velocidad de transferencia de calor al gas es muy baja debido
al bajo coeficiente de transferencia de calor. Por lo tanto, se considera apropiado
prescindir del procedimiento complicado de resolver expresiones simultneas de
transferencia de masa y calor.

Se presenta un enfoque simple y prctico de modo adiabtico (slo en la fase
lquida) de operacin. Por lo tanto, se asume que el calor libreado debido a la reaccin
qumica resulta solamente en el aumento de temperatura de la fase lquida [2].

2.5 Presin de operacin y prdidas de carga

La cada de presin a travs del dispositivo tambin puede determinarse
grficamente encontrando la curva que corresponde a la interseccin de la abscisa y la
ordenada a las condiciones de diseo del aparato, de acuerdo a la figura 2.5; el valor
obtenido ser la cada de presin en pulgadas de agua por pie de altura del relleno. De
esta forma, la cada de presin total ser el producto de la altura del relleno por el valor
determinado grficamente.

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Figura 2.5 Diagrama para determinar las condiciones de inundacin en la torre de
absorcin.

Para hacer uso de la figura 2.5 y determinar la cada de presin a travs del
aparato, se debe recalcular el valor de la abscisa y la ordenada para las condiciones de
flujo de diseo del aparato, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

l
g
'

G'
L
abscisa =

(Ec. 2.9)

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( ) ( )



=
L
O H
L G c
0.2
L
2

g
F G
ordenada
2

(Ec. 2.10)




























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PARTE II
DISEO DE REACTOR DE LECHO
EMPACADO
PRODUCCIN DE SULFHIDRATO DE SODIO











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3. Diseo de reactor: Produccin de Sulfhidrato de Sodio

El objetivo del proyecto es el diseo de un reactor de lecho empacado para la
produccin de sulfhidrato de sodio (NaSH) de 42% en peso, a partir de una mezcla de
gases con alta concentracin de cido sulfhdrico (H
2
S) generados en algunas de las
unidades existentes en una misma refinera.

En este caso, se trata de empobrecer el gas cido, es decir, extraer del gas cido el
cido sulfhdrico por medio la reaccin con una solucin de hidrxido de sodio para
producir sulfhidrato de sodio y obtener un gas de mejores calidades no contaminante.

Este es un proyecto ideado adems con fines medioambientales, ya que la
operacin de la planta de produccin de NaSH reduce el azufre elemental y las
emisiones de SO
2
que se producen en las unidades, para as cumplir con las normas
de calidad ambiental que establecen un lmite mximo a las emisiones de azufre de 80
g/m
3
(anual) y 250 g/m
3
(24 horas) (ver anexo A), ayudando a proteger la salud de la
poblacin de aquellos efectos generados por la exposicin a elementos contaminantes.

3.1 Antecedentes del proceso de produccin

El mtodo consiste en producir una solucin de sulfhidrato de sodio de alta
concentracin, a partir de mezclas de gases que contienen cido sulfhdrico. La mezcla
de gases empleada puede ser un gas como resultado de una operacin en una
refinera, la cual contendr cido sulfhdrico, adems de dixido de carbono, agua e
hidrocarburos livianos.

Los requerimientos comerciales para el sulfhidrato de sodio til son que est
disponible en una solucin bastante concentrada, vale decir, soluciones que contienen
25% o ms de sulfhidrato de sodio en peso.

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En este mtodo de produccin de sulfhidrato de sodio, un contacto continuo se
mantiene entre la corriente de gas conteniendo acido sulfhdrico y una corriente de
solucin de hidrxido de sodio. La absorcin se lleva a cabo con las soluciones a una
temperatura moderadamente elevada, en una torre de absorcin de lecho fijo.

En la torre de absorcin, el gas cido entra desde el fondo haciendo contacto y a
contracorriente con la solucin de hidrxido de sodio que entra desde el tope de la
torre. Gracias a la transferencia de masa y energa entre la solucin de hidrxido de
sodio y el gas cido, por el tope de la torre se extrae un gas cido purificado y a la
misma temperatura a la que entra en la torre.

El H
2
S contenido en el gas cido es absorbido por el hidrxido de sodio
transformndose en sulfhidrato de sodio. Debido al calor de absorcin y al calor de
reaccin, la corriente lquida de salida da la torre de absorcin se encuentra
ligeramente a una temperatura mayor que la corriente hidrxido de sodio de entrada. El
sulfhidrato de sodio producido sale desde la base de la torre de absorcin.

Por el fondo del reactor se obtiene la solucin producto, la cual, sale de la zona de
reaccin - absorcin a travs de una vlvula de control automtica que es accionada
por el sistema de control de la planta. Luego, el producto, ingresa a un intercambiador
de calor para ser enfriado y filtrado, y finalmente se enva a estanques de
almacenamiento.

El proceso, adems de la torre de absorcin, necesita de otros equipos importantes,
como son separadores, intercambiadores de calor, bombas, y acumuladores. Dicho
proceso se representa mediante el siguiente diagrama:

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Fig 3.1. Diagrama de bloques de proceso en Planta NaSH

3.1.1 Reaccin absorcin

La zona principal de la Planta de Produccin de NaSH es donde ocurre la absorcin
y reaccin del gas cido en un medio acuoso bsico. La zona de reaccin absorcin
est compuesta del reactor principal.

El gas cido es burbujeado en la solucin de hidrxido de sodio contenida en el
reactor absorbedor, y a medida que las burbujas de gas fluyen a travs de la solucin
ocurrir la reaccin y absorcin del H
2
S.

La formacin de NaSH va acompaada por la formacin de Na
2
S en menor
proporcin, cuyas formulas de reaccin son las siguientes:

H
2
S + NaOH NaSH + H
2
O

H
2
S + 2NaOH Na
2
S + 2H
2
O

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Debido a que la reaccin es exotrmica, la temperatura en la reaccin se controla
con un intercambiador de calor (condensador) en la salida de gases del reactor donde
se condensa agua producto de la reaccin y se ingresa nuevamente al reactor
absorbedor.

Sin embargo, cuando CO
2
est presente en el gas cido, ocurre la absorcin
paralela de CO
2
en la solucin de NaOH, con la subsiguiente formacin de carbonato
de sodio. Dicha reaccin se lleva a cabo de acuerdo a:

CO
2
+ 2NaOH Na
2
CO
3
+ H
2
O

Por tanto, este proceso est diseado para producir soluciones de NaSH
sustancialmente libres de Na
2
CO
3
, al contactar el gas de refinera con una solucin
fresca de NaOH acuosa. Debido a las diferencias en las velocidades de absorcin y
actividad de los gases de H
2
S y CO
2
en soluciones custicas y particularmente en
soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la absorcin de H
2
S se ve favorecida
por la reaccin en la interface gas-lquido. Del mismo modo, la absorcin de H
2
S se
favorece sobre la absorcin de CO
2
por los tiempos cortos de contacto entre las fases
gas y lquida.

Existen otros mtodos que favorecen la selectividad de H
2
S mediante temperaturas
relativamente bajas, minimizando el mezclado del bulk de las fases gas y lquida, por
presiones bajas, y mediante flujos a co-corriente para la mezcla de reaccin.

3.1.2 Obras fsicas

La operacin de esta planta requiere de diversos equipos (estanques de
almacenamiento, separador, reactor-absorbedor, intercambiadores de calor, etc.). El
reactor (equipo principal) tiene las siguientes caractersticas:

______________________________________________________________________
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______________________________________________________________________________
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___________________________Reactor - absorbedor________________________
Caractersticas de peligrosidad Sustancia corrosiva
Material de construccin Acero Inoxidable 304
Capacidad (a definir)
Equipamiento -
Equipamiento para sistema de control Transmisor de temperatura y transmisor
de planta de nivel
______________________________________________________________________

3.1.3 Materias primas e insumos

a) Energticos

Requerimientos de energa elctrica del Proyecto: El suministro de energa elctrica
se realiza generalmente desde las centrales de distribucin interna de energa elctrica

b) Materias primas:

Agua de proceso: Es agua desmineralizada, requerida en dilucin en lnea de
producto de reactor absorbedor. El agua ingresa al reactor absorbedor de forma
continua y el flujo es regulado por el sistema de control de la planta.

Hidrxido de sodio 50% en peso: Este compuesto es requerido como materia prima
del proceso. El hidrxido de sodio almacenado se mantiene a una temperatura media
sobre su punto de cristalizacin.

Gas cido: El gas cido es requerido como materia prima del proceso. El suministro
proviene de diferentes unidades. La corriente de gas cido se alimenta a la planta de
forma continua, pasando a travs de un separador, en el cual se separar cualquier
contenido de agua o hidrocarburos lquidos de la corriente gaseosa.

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Ciertamente, el hidrxido de sodio es una sustancia que debe manejarse con
cuidado, pero su utilizacin es una prctica comn en la depuracin de gases cidos,
pues las soluciones acuosas son lo suficientemente diluidas para no ocasionar
problemas.

La utilizacin de sta solucin alcalina hace posible asumir la condicin de
transferencia de masa limitada por la fase gaseosa (y
i
=0) para realizar el diseo,
adems de que se puede conseguir una alta eficiencia de remocin del H
2
S sin que se
produzcan problemas significativos de incrustaciones en el material de relleno, pues la
reaccin qumica producir sales que no van a tender a precipitarse, sino a permanecer
en estado acuoso.

3.1.4 Propiedades qumicas

Sulfhidrato de sodio:

Sulfhidrato de sodio en solucin al 42%, est catalogado como sustancia corrosiva
debido a que tiene un pH entre 11.5 y 12.5, lo que indica una sustancia bsica que
reaccionar enrgicamente con los cidos fuertes. Se considera estable en condiciones
de transporte normal. En almacenamiento el espacio de vapor sobre la solucin de
NaSH contiene gas de cido sulfhdrico.

Estos son los datos tcnicos para solucin de NaSH al 42%:
___________________________________________________
Formula: NaSH
Peso molecular: 56,07
Estado fsico (80F; 14.7 psia) Solucin acuosa
Color: Amarilla plida a verde
Olor: Huevo podrido (H
2
S)
Gravedad especfica (60F/60F) 1,303
PH: 10,4 11,5
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______________________________________________________________________________
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Punto de congelamiento (45% sol.) 62,6F
Viscosidad 45% (100F) 7 cP
___________________________________________________

Los usos de este reactivo qumico en nuestro pas son principalmente en la gran
minera del cobre, especficamente en el proceso de flotacin selectiva de la
molibdenita de los concentrados del cobre. Otros usos se encuentran en el proceso de
papel y la industria de taninos.

3.2 Datos del diseo y planteo de suposiciones

La reaccin entre el H
2
S y NaOH es conocida por ser instantnea con respecto a la
transferencia de masa (Danckwerts, 1970). La absorcin de H
2
S en una solucin de
NaOH est por lo tanto limitada usualmente por la transferencia de masa en la fase
gaseosa, siempre que el gas no consista de H
2
S puro y la concentracin de NaOH sea
suficientemente alta [3].

La Planta de Produccin de NaSH en operacin consume para el diseo un
promedio de 479,91 mol/h de gas cido de alto contenido de H
2
S. Esta masa contiene
el equivalente en H
2
S de aproximadamente 291,06 mol/h. La composicin del gas
cido de entrada a la torre vara en el tiempo. En la tabla 3.2.1 se muestra su
composicin promedio. En el Anexo B se presentan las propiedades qumicas de todos
los compuestos.

Tabla 3.2.1. Composicin qumica promedio del gas cido alimentado
Compuesto Porcentaje en mol
H
2
S 60,65 %
CO
2
32,17 %
H
2
O 6,20 %
HC 0,98 %

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Compuesto Porcentaje en peso
H
2
S 56.65%
CO
2
38.80%
H
2
O 3.06%
HC 1.49%

Tabla 3.2.2. Caractersticas del gas cido y del lquido absorbente [4].
Gas cido Solucin NaOH
Temperatura 27 C 44 C
Presin entrada 1,43 bar 1 bar
Presin de salida 1,43 bar 1 bar
Densidad 0,9828 kg/m
3
1508,06 kg/m
3

Viscosidad 0,013 cP 20,92 cP
Masa molecular 17,137 g/mol 24,841 g/mol

Consideraciones de diseo

La conversin de azufre a NaSH, contenido en la corriente de gas cido que entra a
la Planta de Produccin de NaSH, se estima en 90%. Esto demuestra una gran
reduccin en emisiones a la atmsfera, lo cual se traduce directamente en beneficios
ambientales. Se puede establecer tambin que se espera remover como mximo un
10% de CO
2
. Por ltimo, se asume que el lquido utilizado en el proceso de absorcin
estar libre de partculas, pues se utilizar un tanque de recirculacin exclusivo para la
torre de absorcin [5].

Como se vena comentando, debe eliminarse el cido sulfhdrico de una corriente
de gas cida a una presin total de 1 bar y 27 C mediante la absorcin con una
solucin de NaOH 50% p/p. La operacin se realiza en continuo y a contracorriente en
una torre con rellenos cermicos Novalox Saddles de 1 pulgada. El gas cido entrar
por el fondo de la torre a razn de 479,91 mol/h, con un contenido del 56,65% de H
2
S.
Este se debe reducir a 11,56% a la salida.
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Las constantes a utilizarse en los clculos posteriores de la torre de absorcin son:

Factor de empaque: F
p
= 52 ft
-1

rea geomtrica superficial: a = 61 ft
2
/ft
3


La solucin NaOH 50% p/p se alimenta por arriba de la torre a un caudal tal que
hace que su concentracin se mantenga constante.

Se han considerado las siguientes hiptesis para el dimensionado de la torre de
absorcin:

- Operacin en continuo y a contracorriente.
- Caudal de NaOH es tal que su concentracin es constante.
- Reaccin irreversible.
- Reaccin instantnea para el diseo de la torre.
- Las difusividades respectivas son [5]: H
2
S: 3,5110
-9
m
2
/s
NaOH: 1.4010
-9
m
2
/s
- Constante de Henry del H
2
S [5]: H= 25 barm
3
/kmol
- Para ambos solutos [5]: Fase lquida: K
l
= 1,210
-4
m/s
Fase gas: K
ga
=0,026 kmol/m
3
bars
- Constante cintica de la reaccin [5]: k = 9,510
3
m
3
/kmols
- La relacin de velocidades msicas de lquido y gas respectivamente
es Gx/Gy = 1
- Factor de proporcionalidad de la ley de Newton: gc = 32.174 pieslb/lb_s
2



4. Ecuaciones para el diseo de la torre de absorcin de lecho empacado
para NaSH

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4.1 Dimetro de la torre

El dimetro de la torre de absorcin de puede deducir de la expresin Ec.4.1 que
determina la seccin de la columna circular:

)

Ec. 4.1

Como el caudal de gas cido es conocido, la nica incgnita es la velocidad msica
del gas, Gy. Este valor se halla a partir de una grfica Correlacin generalizada para
inundacin y cada de presin en columnas de relleno segn el Mc. Cabe [1998, p.722]


Figura 4.1 Correlacin generalizada para inundacin y cada de presin en columnas
de relleno [1]

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Una vez se determina el dimetro, se procede al clculo de la altura de la Torre.

4.2 Altura de la torre

Antes de calcular la altura, se ha de definir el tipo de reaccin que se lleva a cabo
dentro de la torre para que la solucin hidrxido de sodio capte el H
2
S del gas cido.

Se va a trabajar con un sistema heterogneo, y por tanto se hablar de una fase
lquida y una fase gaseosa. En una reaccin en la que estn involucrados el reactivo A
(H
2
S) presente en la fase gaseosa (gas cido) y el reactivo B (hidrxido de sodio)
presente en la fase lquida (solucin NaOH 50% p/p), se supondr que A es soluble en
el lquido pero B no es soluble en el gas. Por lo tanto para que ocurra la reaccin
qumica el reactante A deber moverse hasta la interfase entre ambos fluidos y
eventualmente penetrar en el lquido. Esto implica que para evaluar la velocidad global
del proceso deber tenerse en cuenta el transporte de materia adems de la velocidad
de reaccin qumica.

Siguiendo la teora del film, se determina el tipo de reaccin que se lleva a cabo en
la columna de absorcin, para ello se debe calcular el mdulo de Hatta (M
H
) y el factor
de incremento Ei, y de la relacin entre estos dos valores y a travs de la grfica
2.3.1.2 Factor de incremento en funcin del mdulo de Hatta y de Ei. se define el tipo
de reaccin.

Una vez determinado el tipo de reaccin que se lleva en el bulk de la torre, se
calcula el coeficiente global de transferencia de masa (resistencia global) K
GA
necesario
para determinar la altura mediante la expresin:

)
(Ec. 4.2)

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Donde G
x
son los kmol/s de gas cido entrante,
Pa
la presin total del gas, S la
seccin de la torre e y
a
, y
b
son los porcentajes de salida/entrada de H
2
S del gas cido a
la torre en volumen.

Para finalizar se calcula la prdida de carga en la columna de absorcin mediante
la tabla Cada de presin en una torre de relleno para el sistema aire-agua con
monturas Intalox de 1 pulgada, aceptndose el error como bueno por usar un sistema
diferente al de aire-agua.


5. Resultados del diseo/simulacin

5.1 Clculos de salida

El diseo se basa en la remocin del H
2
S (90%), por ello es necesario determinar
las fracciones molares de esa sustancia en el gas, tanto a la entrada como a la salida
del aparato. La fraccin molar a la entrada es:

y
1
= 291,06 / 479,91 = 0.6065 mol H
2
S / mol gas

A pesar de la concentracin relativamente alta de CO
2
en el gas cido, solo un
pequeo porcentaje es absorbido por la solucin custica. Se asume que se remover
el 10% del CO
2
. Entonces, se removern conjuntamente las siguientes cantidades de
los gases.

N
H2S
= 0.9
h
H mol 06 , 91 2
2
S
=
h
H mol
954 , 61 2
2
S

N
CO2
= 0.1
h
C mol 39 , 154
2
O
=
h
C mol
439 , 15
2
O


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La cantidad de NaOH que se requiere para neutralizar las cantidades halladas de
los gases se calcula en base a las reacciones qumicas que describen el proceso,
entonces

Para el H
2
S:
m
NaOH
=
NaOH mol 1
NaOH g 39.99711
H mol 1
NaOH mol 1
h
H mol 954 , 61 2
2
2

S
S

m
NaOH
= 10,477 kg NaOH / h

De igual modo, para el CO
2
:

m
NaOH
= 1,235 kg NaOH / h

El hidrxido de sodio reaccionar tambin con otras sustancias presentes en los
gases de descarga, y su combinacin con un cido formar una sal y agua. Es difcil
predecir la cantidad extra que se requerir por tal situacin, sin embargo, para asegurar
que existir la cantidad suficiente del reactivo en la solucin, se tomar un 5% adicional
de la cantidad estequiomtrica requerida, entonces la cantidad total de NaOH requerida
es:

m
Na(OH)
= 1,05 (10,477 + 1,235)
m
Na(OH)
= 12,298 kg NaOH / h

Esta es la cantidad de hidrxido de sodio que deber tener disuelta la solucin en
agua antes de ser distribuida sobre el material de relleno.

Finalmente, si se considera que el 5% adicional de hidrxido de sodio reacciona con
H
2
S para formar Na
2
S, la fraccin molar de H
2
S a la salida del aparato resulta:

y
2
= 0,1307 mol H
2
S / mol gas

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Con los valores obtenidos, se procede a dimensionar el aparato. La produccin de
solucin NaSH 42% p/p, se estima en 0,84 ton/da y la composicin se muestra en la
siguiente tabla:

Tabla 5.1.1 Composicin qumica estimada de producto
Compuesto Porcentaje en peso
NaSH 42.00%
H
2
O 51.69%
Na
2
S 1.63%
Na
2
CO
3
4.68%


La composicin estimada del gas de cola que sale del reactor - absorbedor se
muestra en la siguiente tabla:

Tabla 5.1.2 Composicin qumica estimada de gas de cola
Compuesto Porcentaje en peso
H
2
S 10.40%
CO
2
85.65%
H
2
O 0.31%
HC 3.65%

En el flow-sheet en Anexo C se adjunta el balance de masa de diseo del reactor de
produccin de NaSH. En el Anexo D se encuentran los balances de las reacciones.

5.2 Clculo del dimetro de la torre

El dimetro de una torre de absorcin de relleno depende de las cantidades de gas
y lquido tratadas, sus propiedades y la relacin de una corriente a otra. Usando los
rellenos Novalox Saddles de 1 pulgada y considerando que la velocidad real del
lquido absorbente es la mitad de la velocidad de inundacin:
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Datos de partida:
g
= 0,9828 kg/m
3

l
= 1508,06 kg/m
3

G
x
/G
y
= 1

Primero se calcula la expresin de carcter adimensional siguiente:

)

(Ec. 5.1)

Con este valor, y tomando como velocidad del gas la velocidad de inundacin de la
grfica Correlacin generalizada para inundacin y cada de presin en columnas de
relleno (figura 4.1) se obtiene el valor 0,04 (valor adimensional) como valor
correspondiente a la ecuacin siguiente:


(Ec. 5.2)

A partir de esta ecuacin, se obtiene el valor de G
y
o velocidad msica del gas:

G
y
= 1,585 kg/m
2
s

Con este valor se calcula el rea de la seccin transversal de la torre (trabajando con
la mitad de la velocidad de inundacin):

)

(Ec. 5.3)
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Si la superficie de la torre es circular, es fcil deducir que el dimetro de la torre es:


(Ec. 5.4)

Por los tanto, el dimetro de la torre de absorcin es de 1,33 m.

5.3 Clculo de la altura de la torre

A partir de las ecuaciones (Ec. 2.5) y (Ec. 2.6) se obtiene el modulo de Hatta y el
factor de incremento, respectivamente:

M
H
= 208,93 E
i
= 3.606,87

Al ver que se cumple:

5208,93 = 1.044,68 < E
i
(Ec. 5.5)

Segn se aprecia en la figura 2.3.1.2 se puede hacer la aproximacin siguiente:

E
i
M
H


La reaccin, por tanto, es infinitamente rpida y de pseudo-primer orden.
Para este tipo de reacciones la ecuacin cintica adecuada es:



(Ec. 5.6)
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En donde cada sumando del denominador representa la resistencia a la pelcula
gaseosa y lquida respectivamente.

Si a es la superficie de interfase por unidad de volumen del reactor:



(Ec. 5.7)


(Ec. 5.8)
Cuyo valor de coeficiente global es K
GA
= 0,023 [kmol/m
3
s bar]

Combinando las ecuaciones 15 y 16 se obtiene


(Ec. 5.9)

Considerando que el porcentaje de H
2
S en el biogs pasa desde un 60,65% a un
13,07%, la altura de la torre se calcula como:

)
(Ec. 5.10)

Cuyo valor resulta en: 2,97 m

Esta altura hay que incrementarla en la medida de la base y la cabeza de la torre, y
un coeficiente de seguridad. La prctica segn expertos en la materia, es que el valor
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calculado hay que aumentarlo en un 100% debido a los errores arrastrados en el
clculo de la altura de la torre y por tener que considerar el tope y la base de la torre.
Por lo tanto, el valor de la altura de la torre de relleno ser:

Z = 2Z 5,95 m

5.4 Cada de Presin

Antes de utilizar la figura 2.5 para determinar la cada de presin de la torre de
absorcin, se deber tomar en cuenta el flujo mnimo de lquido requerido para lograr la
distribucin completa de ste en el material de relleno.

Entonces, tomando el valor de la razn mnima de humedecimiento como MWR =
1,3 ft
2
/h, la densidad de la solucin como
L
= 94,15 lb/ft
3
y el valor de a = 61, se
obtiene:

3
2
3
2
'
min
ft
ft
61
ft
lb
15 , 4 9
h
ft
13 L =
2
'
min
ft s
lb
80 , 6 L

= = L

De esta forma, el valor de la abscisa calculado segn la ecuacin 2.9 es 0,53.
Adicionalmente, el valor de la ordenada segn la ecuacin 2.10 resulta 0,035. La
interseccin de ambas coordenadas es 1,0 in H
2
O / ft de relleno. Entonces para una
altura de relleno de 5,95 m (19,52094 ft) la cada de presin es:

P = ( 1,00 in H
2
O / ft ) (19,52094 ft )
P = 19,5 in H
2
O



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5.5 Transferencia de calor y temperatura de salida del lquido

A partir de un balance global de masa y energa, se puede obtener la temperatura
de salida del lquido en el fondo de la torre. Dicho balance de plantea de acuerdo a:


H
R
= mC
p
dT
(Ec. 5.11)

En donde H
R
es la entalpa total de reaccin, calculada a partir de los calores
estndar de formacin de reactantes y productos, m es la masa de los componentes
presentes en la fase lquida, C
p
es la capacidad calorfica promedio, y dT es la
diferencia de temperatura entre la salida y entrada de una seccin transversal de
longitud diferencial.

El calor generado de la reaccin de la mezcla es:

H
R
= -35,1221 [kJ/h]

Aplicando la ecuacin (Ec. 5.11) se obtiene una temperatura de la solucin de
NaSH a la salida de la torre de 59 C.

En el Anexo E se presentan los balances de energa.








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6. Conclusin

En el presente trabajo, se desarroll un enfoque simplificado para disear una torre
de absorcin de lecho relleno para la produccin de sulfhidrato de sodio al 42% a partir
de un gas cido de refinera con un alto contenido de cido sulfhdrico y un contenido
menor de dixido de carbono. El diseo consider la absorcin selectiva de H
2
S sobre
CO
2
, el cual estando presente no se necesita remover. Debido a las diferencias en las
velocidades de absorcin y actividad de los gases de H
2
S y CO
2
en soluciones
custicas y particularmente en soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la
absorcin de H
2
S se ve favorecida por la reaccin en la interface gas-lquido. Del
mismo modo, la absorcin de H
2
S se favorece sobre la absorcin de CO
2
por tiempos
cortos de contacto entre las fases gas y lquida. Por otro lado, existen otros mtodos
que favorecen la selectividad de H
2
S mediante temperaturas relativamente bajas,
minimizando el mezclado del bulk de las fases gas y lquida, por presiones bajas, y
mediante flujos a co-corriente para la mezcla de reaccin.

Para el diseo de la torre se utiliz la teora del film, que postula una pelcula entre
el bulk del gas y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante. A su vez,
del lado del lquido se postula la existencia de una pelcula contra la interfase en la que
se da la transferencia de materia hasta el bulk del fluido. Se determin que la reaccin
es infinitamente rpida y de pseudo-primer orden en la interfase. De este modo, se
aplic la aproximacin de que E
i
M
H
para el posterior dimensionamiento del equipo.
La transferencia de calor en la fase gaseosa se despreci.

Estos valores son una aproximacin de las caractersticas descriptivas de una torre
de absorcin que cumple con los requisitos expuestos, es decir, los valores son
solamente indicativos y en cada situacin es diferente, no pudiendo ser tomados estos
valores para propsitos generales. Para obtener valores ms fiables es imprescindible
realizar un estudio ms detallado y acompaado de pruebas experimentales que
corroboren los datos obtenidos.
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7. Bibliografa

[1] Mc. Cabe, W.L., Smith J.C. Unit Operations of Chemical Engineering. Mc. Graw Hill,
1998.
[2] Vaidya & Mahajani. Quickly design CO2 - amine absorber. 2004.
[3] H. Ter Maat, Theoretical and experimental study of the absorption rate of H2S in
CuSO4 solutions: the effect of enhancement of mass transfer by a precipitation
reaction, 2006.
[4] REFPROP Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties, Version 8.0
[5] G. Astarita and F. Gioia. Hydrogen sulphide chemical absorption. 1964.
[6] A. Marcilla Gomis. Introduccin a las operaciones de separacin. Publicaciones.
Universidad de Alincante, Alicante1998, p.44-88, 197-212.
[7] Gilbert F. Froment. Chemical Reactor Analysis and Design.
[8] Principles of absorption. http://www.scribd.com/doc/54686239/Kohl
[9] Mejora del sistema de desgasificacin y valoracin energtica del biogs del
vertedero de La Vall den Joan
[10] ENAP Refineras Aconcagua. Planta de produccin de sulfhidrato de sodio en enap
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[11] P. A. Ramachandran. Model for gas-liquid reactions based on film model












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8. ANEXOS

Anexo A: Normas de emisiones

D.S. 112, 113, 114, 115 /03 - MINSEGPRES
Estas normas de calidad ambiental tienen por objetivo proteger la salud de la poblacin
de aquellos efectos generados por la exposicin a niveles de concentracin de ozono
(O3), anhdrido sulfuroso (SO2), dixido de nitrgeno (NO2) y monxido de carbono
(CO) en el aire.
Las concentraciones mximas permitidas (calidad primaria de aire), segn los decretos,
son:

- O3 : 120 g/m3 (8 horas)
- SO2: 80 g/m3 (anual) y 250 g/m3 (24 horas)
- NO2: 100 g/m3 (anual) y 400 g/m3 (1 hora)
- CO: 10 mg/m3 (8 horas ) y 30 mg/m3 (1 hora).

La normativa indicada es aplicable a todo el territorio nacional.













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Anexo B: Propiedades qumicas (REFPROP)

H
2
S
PM 34.081 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 1.9738 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR) 0.01248 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 1.3758 kg/m3
Entalpa de formacin -20.63 kJ/mol

CO
2

PM 44.01 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 2.5395 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR)
0.01503
2 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 1.7721 kg/m3
Entalpa de formacin -393.51 kJ/mol

H
2
O
PM 18.015 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 996.53 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR) 0.85098 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 996.52 kg/m3
Densidad (44 C, 1 BAR) 990.63 kg/m3
Entalpa de formacin -285.83 kJ/mol
Capacidad calorfica (44
C) 75.236 J/molK

Hidrocarburos
PM 55.257 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 4.1603 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43 BAR) cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 2.6481 kg/m3


NaOH
PM 39.99711 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 2099.9 kg/m3
Entalpa de formacin -425.93 kJ/mol
Capacidad calorfica (44 C) 60.12 J/molK

NaSH
PM 56.06271 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 1790 kg/m3
Entalpa de formacin -237.6 kJ/mol
Capacidad calorfica (44 C) -50.9 J/molK

Na
2
S
PM 78.04454 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 1860 kg/m3
Entalpa de formacin -372.38 kJ/mol
Capacidad calorfica (44 C) 79.696 J/molK

Na
2
CO
3

PM 105.9884 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 2540 kg/m3
Entalpa de formacin
-
1.13E+03 kJ/mol
Capacidad calorfica (44 C) 113.89 J/molK










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G1

L2
27 C, 1.43 Bar

44 C, 1 Bar
Densidad
[kg/m3] 0.9828

Densidad
[kg/m3] 1508.06
Viscosidad [cP] 0.013429

Viscosidad [cP] 20.92008
PM [g/mol] 17.137

PM [g/mol] 24.841



G2

L1
27 C, 1.43 Bar

44 C, 1 Bar
Densidad
[kg/m3] 2.2435

Densidad
[kg/m3] 1276.165
Viscosidad [cP] 0.013429

Viscosidad [cP]
PM [g/mol] 38.926

PM [g/mol] 27.149




















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Anexo C: Balance de masa del reactor

F1 Composicin Fondo
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
H2S 291.06 60.65% 9.92 56.65%
CO2 154.39 32.17% 6.79 38.80%
H2O 29.75 6.20% 0.54 3.06%
Hidrocarburos 4.71 0.98% 0.26 1.49%
TOTAL 479.91 100% 17.51 100% 17.82

F2 Composicin Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaOH 307.47 31.05% 12.30 50.00%
H2O 682.66 68.95% 12.30 50.00%
TOTAL 990.13 100% 24.60 100% 0.016

F3 Composicin Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaSH 261.95 20.34% 14.69 42.00%
H2O 1003.21 77.89% 18.07 51.69%
Na2S 7.32 0.57% 0.57 1.63%
Na2CO3 15.44 1.20% 1.64 4.68%
TOTAL 1287.93 100% 34.97 100% #DIV/0!
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F4 Composicin Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
H2S 21.7852 13.07% 0.74 10.40%
CO2 138.951 83.37% 6.12 85.65%
H2O 1.229423 0.74% 0.02 0.31%
Hidrocarburos 4.71 2.83% 0.26 3.65%
TOTAL 166.68 100.00% 7.14 100% #DIV/0!

























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Anexo D: Balances de reacciones (kmol/h)

H2S NaOH NaSH H2O
0.29 0.262

0.262 0.262

0.262 0.262
0.029 0.000

0.262 0.262

CO2 2NaOH Na2CO3 H2O
0.154 0.031

0.015 0.031

0.015 0.015
0.139 0.000

0.015 0.015

H2S 2NaOH Na2S 2H2O
0.029 0.015

0.007 0.015

0.007 0.015
0.022 0.000

0.007 0.015



















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Anexo E: Balance de energa (kJ/h)

H2S NaOH NaSH H2O H
RX
kJ/h H
E 25C

0.262 0.262

0.262 0.262

-20136.4 -299225



CO2 2NaOH Na2CO3 H2O H
RX
kJ/h H
E 25C

0.015 0.031

0.015 0.015

-2643.62 -35271.3



H2S 2NaOH Na2S 2H2O H
RX
kJ/h H
E 25C

0.007 0.015

0.007 0.015

-523.803 -16724.8

H
RX
kJ/h H
E 25C

H
total

kJ/h H
S

-23303.8 -351221 -374525 -374525

T
E,liq
[C] 44

T
S
[C] 59














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Anexo F: Modelo para reacciones gas-lquido basado en la teora del film

(

) ()



Las ecuaciones gobernantes son las siguientes:



Aqu, x es la distancia real dentro del film con x = 0 representando la interface gas-
lquido.
A continuacin se introducen los siguientes parmetros adimensionales:


En donde

es la solubilidad de equilibrio del gas A en el lquido, correspondiente a


la presin parcial de A en la interface del gas.


Donde

es la constante de la ley de Henry para la especie A.




Donde

es la concentracin de B en el bulk del lquido.



Finalmente, es la distancia adimensional en el film (

). Con estas variables,


las ecuaciones gobernantes son las siguientes:

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Donde

y son dos cantidades adimensionales.




Notando que

, el nmero de Hatta se puede expresar tambin como:



Las condiciones de borde para la especia A son:
Para ,

y por ende .
Para ,

tiene un valor especfico dependiendo del proceso en el bulk


del lquido. En otras palabras,

depender del grado de las reacciones en el bulk,


flujo dispersivo o convectivo, etc. Pero incluso para reacciones moderadamente
rpidas, la concentracin en el bulk del gas disuelto resulta ser cero, por lo que se toma
este valor como cero. Por ende, para ser usado como segunda condicin
de borde.

Un balance en la fase gas entrega la siguiente condicin de borde:


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Notar tambin que la presin parcial interfacial de A (

) est relacionada con la


concentracin interfacial de A en el lquido por la ley de Henry. Usando esto las
condiciones de borde se pueden expresar en forma adimensional como:

) (



En donde

es el nmero de Biot para la transferencia de masa en fase


gaseosa.

La condicin de borde para la especie B se especifica de acuerdo a lo siguiente:

Para ,

ya que B no es voltil y por lo tanto el flujo es cero.


Para ,

Esto completa la definicin del problema. Para resolver esto usando Matlab, las
ecuaciones gobernantes se presentan como cuatro ecuaciones diferenciales de primer
orden (de acuerdo a la sintaxis).

El programa de Matlab para realizar este clculo se muestra abajo. El programa se
usa para calcular la velocidad de absorcin o para observar como cambia el rgimen
de absorcin con los parmetros adimensionales.






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Resumen

En el presente trabajo, se desarroll un enfoque simplificado integral para disear
de manera rpida y fiable una torre de absorcin de lecho relleno para la produccin de
sulfhidrato de sodio al 42% a partir de un gas cido de refinera con un alto contenido
de cido sulfhdrico y un contenido menor de dixido de carbono. El diseo consider la
absorcin selectiva de H
2
S sobre CO
2
, el cual estando presente no se necesita
remover. Debido a las diferencias en las velocidades de absorcin y actividad de los
gases de H
2
S y CO
2
en soluciones custicas y particularmente en soluciones de NaOH
frescas, la selectividad de la absorcin de H
2
S se vio favorecida por la reaccin en la
interface gas-lquido. Del mismo modo, la absorcin de H
2
S se favoreci sobre la
absorcin de CO
2
por tiempos cortos de contacto entre las fases gas y lquida. La
absorcin indeseada de CO
2
se limit por debajo del 10%, a pesar de la alta
concentracin a la cual se lleva a cabo el proceso.

Para el diseo de la torre se utiliz la teora del film, que postula una pelcula entre
el bulk del gas (que se supone de composicin homognea) y la interfase en la cual se
da la transferencia del reactante. A su vez, del lado del lquido se postula la existencia
de una pelcula contra la interfase en la que se da la transferencia de materia hasta el
bulk del fluido (donde se asume una composicin homognea), con un decaimiento
lineal en la concentracin. Se determin que la reaccin es infinitamente rpida y de
pseudo-primer orden en la interfase, al comprobarse que el factor de incremento (E
i
) es
mayor que cinco veces el mdulo de Hatta (M
H
). De este modo, se aplic la
aproximacin de que E
i
M
H
para el posterior dimensionamiento del equipo. La
transferencia de calor en la fase gaseosa se despreci.

Finalmente, a partir de la conversin de H
2
S en NaSH del 90%, el diseo de la torre
arrojo los siguientes resultados:

- Altura de lecho: 5,95 m
- Dimetro: 1,33 m
- Cada de presin: 19,5 in H
2
O
- Temperatura de solucin NaSH: 59 C

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