Structura atomului

Structura atomului
1. Definiia atomului i prile componente ale acestuia: electronul i nucleul Iniial atomul, al crui nume deriv din grecescul atomos (indivizibil), a fost definit ca limita inferioar a particulelor n care poate fi divizat substana. La ora actual ns se tie c atomul este un sistem complex constituit din particule subatomice cum ar fi electronii, protonii i neutronii. n consecin, numim atom sistemul fizic cel mai simplu, care este neutru din punct de vedere electric i care este constituit din particule elemetare. Numim particul elementar sau fundamental acea particul care poate fi considerat indivizibil la un moment dat. Graie construirii unor acceleratoare de particule de mare putere pn n prezent au putut fi puse n eviden peste 200 de particule elementare, iar lista rmne nc deschis. n urma numeroaselor experiene efectuate de-a lungul timpului s-a artat c atomul este compus dintr-un nucleu pozitiv, format la rndul su din protoni i neutroni, i respectiv electroni. Electronul este particula fundamental cu cea mai mic sarcin observat vreodat, considerat unitatea natural de sarcin i notat cu e. El are o sarcin negativ msurat a fi egal cu 1,6.10-19C. n urma msurtorilor experimentale efectuate s-a stabilit c masa electronului este: me = 9,1.10-31kg. Protonul, particul elementar ce intr n componena nucleului atomic, are o sarcin pozitiv egal cu unitatea natural de sarcin, iar masa de 1840 de ori mai mare dect cea a unui electron, adic mp = 1,67.10-27kg. Pentru un atom definim numrul atomic, Z, care reprezint numrul de protoni din nucleu, care, ntr-o stare neperturbat, este egal cu numrul de electroni din atom. Neutronul este particula elementar ce intr n componena nucleului atomic neutr din punct de vedere electric i avnd o masa aproximativ egal cu cea a protonului. Numrul de neutroni din nucleu, notat cu N, se numete numr neutronic. Pentru orice atom se definete numrul de mas, A, prin relaia A = Z + N i reprezint numrul total de protoni i neutroni din nucleul atomic. El reprezint numrul ntreg cel mai apropiat de masa atomic real a speciei respective. O specie nuclear este caracterizat de valori unice pentru Z i A. Un element este definit ca o specie de atomi avnd acelai numr atomic, Z.
1

Structura atomului

Pn n prezent se cunosc 104 elemente (90 gsite n natur i 14 obinute artificial). Unii atomi avnd numere atomice, Z, identice i numere de mas, A, diferite se numesc izotopi. Izotopii dei au mase atomice diferite au proprieti fizice i chimice asemntoare. Exemplu: hidrogenul are trei izotopi: protium H11, deuteriu (D) H21i tritiu (T) H31. Dei exist n natur elemente compuse din atomi de un singur fel (monoizotopice) cum ar fi fluorul, sodiul, aluminiul, fosforul, majoritatea elementelor sunt ns amestecuri de izotopi, uneori de muli izotopi cum ar fi staniul care prezint 10 izotopi. Asemenea elemente se numesc elemente mixte. Un atom care n urma unui proces oarecare a pierdut unul sau mai muli electroni formeaz un ion pozitiv. Analog un atom care a ctigat unul sau mai muli electroni formeaz un ion negativ. Procesul de pierdere sau ctigare de electroni se numete ionizare.
2.2. Modelul planetar al atomului (modelul lui Rutherford)

n 1909 Ernest Rutherford a sugerat efectuarea unui experiment folosind particule alfa i o foi de aur. Rezultatele acestui experiment au condus la schimbarea modului de nelegere a structurii atomului. "Noul" atom era n cea mai mare parte spaiu gol i constituit din nucleu i electroni orbitnd n jurul acestuia. Ernest Rutherford (1871-1937) a fost un chimist nscut n Noua Zeeland care a lucrat cu J.J.Thomson la Universitatea din Cambridge, fiind elevul acestuia. A efectuat mpreun cu Thomson experimente asupra ionilor de gaze tratate cu raze X. n 1898 Rutherford a dovedit existena razelor alfa i beta la atomii de uraniu. Ernest Rutherford a primit Premiul Nobel pentru chimie n 1908, pentru "investigaiile sale n domeniul dezintegrrii elementelor i n chimia substanelor radioactive". Pentru contribuiile sale referitoare la structura atomului, n special pentru descoperirea nucleului atomului, acesta este considerat printele fizicii nucleare. Experimentul "Rutherford" a fost cel care a condus la "reproiectarea" atomului i a fost n fapt efectuat, la sugestia lui Rutherford, de ctre Hass Geiger i Ernest Marsden n anul 1909. Experimentul a constat n bombardarea unei foie de aur cu particule alfa emise prin descompunerea radioactiv a atomilor de radiu. Recepia particulelor alfa s-a fcut prin intermediul unei plcue detectoare din sulfat de zinc. Bazndu-se pe cunotinele vremii privind structura atomului, Geiger i Marsden se ateptau ca cea mai mare parte a particulelor alfa s
2

Structura atomului

cltoreasc drept prin foia de hrtie, n timp ce numai o foarte mic parte va fi deviat sub un unghi foarte mic. Aceste ateptri erau fundamentate prin presupunerea c sarcinile pozitive i negative ce formau atomul erau distribuite uniform n interiorul acestuia i c asupra particulelor alfa se va exercita o for electric foarte slab.

Fig.1. Experimentul lui Rutherford Ce au descoperit cei doi cercettori, Hass Geiger i Ernest Marsden, a fost surprinztor: cele mai multe particule alfa treceau de foia de aur fr a suferi devieri, indicnd c atomul este, n cea mai mare parte, spaiu gol. O mic parte din particulele alfa au fost deviate sub diverse unghiuri artnd astfel c sarcina pozitiv a atomului trebuie s fie concentrat ntr-o zon foarte restrns a atomului. n sfrit, o foarte mic parte a particulelor alfa au fost reflectate n direc ia din care veneau. Particulele alfa au o mas de aproximativ 8000 de ori mai mare dect masa unui electron. Prin urmare, pentru a devia sub unghiuri mari particulele alfa erau necesare fore foarte mari; electronul nu putea fi bnuit ca fiind cauza acestor devieri. Avansnd ideea unui nucleu atomic, foarte mic n comparaie cu dimensiunea atomului, dar care reprezenta cea mai mare parte a masei atomului, Rutherford a putut explica de ce numai unele particule alfa ntlneau n drumul lor nuclee care s le devieze.

Structura atomului

Modelul atomic al lui Ernest Rutherford

Fig.2. Modelul atomic al lui E. Rutherford

Experienele efectuate de-a lungul timpului au artat c atomul, dei neutru din punct de vedere electric, conine att sarcini electrice negative ct i pozitive. Primele experiene efectuate asupra unor descrcri n gaze la presiune mic au pus n eviden existena aa numitelor raze catodice. Studiul amnunit al acestora a condus la urmtoarele concluzii: a) apariia razelor catodice este independent de natura gazului supus descrcrii i de natura materialului din care sunt alctuii electrozii; b) razele catodice sunt de fapt un flux de particule ncrcate negativ, identice cu cele ce apar n efectul fotoelectric sau n cel termoelectric cunoscute sub numele de fascicule de electroni. Deci electronul este un constituent universal al substanelor chimice i reprezint unitatea de sarcin electric. Oricare ar fi natura lor chimic atomii trebuie s conin electroni. Pentru a se pstra starea neutr din punct de vedere electric a atomilor, sarcina negativ a electronilor trebuie s fie compensat prin existena unor particule cu sarcin pozitiv. Dac ipotezele iniiale asupra structurii atomului presupuneau c sarcinile electrice pozitive i negative se distribuie uniform n interiorul atomului astfel nct acesta s rmn neutru din punct de vedere electric, experiene de mprtiere a particulelor pe foie subiri, metalice au condus la necesitatea reconsiderrii structurii atomului. Pentru a ine seama de rezultatele experimentale obinute s-a introdus un nou model atomic, numit planetar care presupune c atomul este format dintr-un nucleu cu sarcin pozitiv, n care este concentrat practic toat masa atomului, i un nveli electronic. Primele experiene de acest tip au fost efectuate de Rutherford n 1911. n experienele sale, Rutherford a utilizat un fascicul paralel de raze provenite din dezintegrarea atomilor de radon. Fasciculul de particule este ndreptat asupra unor foie metalice foarte subiri (care absorb ct mai puin

Structura atomului din fascicul) i, cu ajutorul unui detector, se msoar numrul de particule mprtiate sub diferite unghiuri n urma trecerii prin foi. n marea majoritate a cazurilor se constat c unghiul de mprtiere este mic; apar ns i particule mprtiate sub unghiuri mari, uneori chiar la 180. Aceasta arat c exist o puternic interaciune de respingere a particulelor de ctre sarcinile pozitive din interiorul atomilor materialului din care este constituit foia. Pe baza acestor constatri experimentale, Rutherford a propus noul model atomic bazat pe ideea existenei n atom a unui nucleu de sarcini pozitive i a unui nveli de sarcini negative. Pornind de la acest model i de la supoziia c fora de respingere exercitat de nucleu asupra particulei este de tip coulombian, Rutherford i propune s dea o interpretare matematic a unghiurilor de deviaie mari obinute experimental n cazul mprtierii particulelor pe foie metalice subiri. Problema astfel pus are dou pri, una reprezentat de determinarea unghiului de deviere a unei particule individuale la trecerea prin vecintatea unui nucleu, iar cea de a doua de rezolvarea problemei statistice a aciunii tuturor atomilor foiei asupra fluxului de particule incidente.

2.2.1. Determinarea unghiului de deviere a unei particule mprtiate pe un nucleu

Pentru rezolvarea primei probleme s considerm ciocnirea unei particule cu nucleul unui atom. Fie v0 viteza particulei nainte de ciocnirea cu nucleul, cnd ea se afl practic la o distan infinit mare de punctul O n care se gsete situat nucleul presupus n repaus (vezi figura 3). Dac nu ar exista o interaciune ntre particul i nucleu aceasta ar avea o traiectorie rectilinie trecnd la o distana b de nucleu. Mrimea b se numete parametru de ciocnire. Din cauza forei de respingere dintre cele dou particule ncrcate cu sarcini de acelai semn, traiectoria particulei va fi modificat;

la distan suficient de mare de nucleu, cnd practic fora exercitat de acesta asupra particulei este neglijabil, micarea ei va fi din nou practic rectilinie, noua traiectorie fcnd unghiul cu traiectoria pe 5

Structura atomului care ar fi avut-o particula n absena interaciunii. Spunem c particula a suferit o deviaie cu un unghi ce trebuie determinat. Pentru a gsi soluia ecuaiei de micare a particulei cu sarcina electric +2e n cmpul unui nucleu cu sarcina +Ze Rutherford a pornit de la urmtoarele ipoteze: a) masa nucleului poate fi considerat practic infinit, ea fiind la majoritatea elementelor mult mai mare ca masa m a particulei . Din aceast cauz nucleul poate fi considerat imobil n timpul interaciunii sale cu particula ; b) fora de interaciune dintre particul i nucleu se datoreaz sarcinilor electrice i este de tip coulombian. n acest caz, energia potenial a interaciunii este:

Considernd coordonatele polare (r, ), legile conservrii energiei i a momentului cinetic n cazul interaciunii particulei cu nucleul se scriu: (2.2) (2.3.) n care E i L sunt constante. Trecnd de la derivata n raport cu timpul la cea n raport cu unghiul innd cont de expresia lui din ecuaia (2.3), se scrie: i

Eliminnd pe

din ecuaia (2.2) cu ajutorul ecuaiilor (2.3) i (2.4) obinem:

Sau, dup mici transformri:

Realiznd schimbarea de variabil (

i innd cont c

ecuaia (2.5) devine:

Pentru integrarea ecuaiei (2.6) este comod s o mai derivm o dat n raport cu :

Aceast ecuaie se mai scrie sub forma: 6

Structura atomului

Deoarece n general

, pentru ca aceast ecuaie s fie valabil trebuie ca termenul din

parantez s fie nul. Astfel obinem pentru urmtoarea ecuaie diferenial liniar, neomogen, de ordinul doi:

Integrala general a acestei ecuaii este egal, dup cum se tie, cu integrala general a ecuaiei omogene plus o soluie particular a ecuaiei neomogene. Se observ imediat c soluia ecuaiei omogene

este:

n care A i B sunt constante arbitrare care se determin din condiiile iniiale, iar soluia particular a ecuaiei neomogene se alege a fi:

Aadar soluia ecuaiei (2.7) este de forma:

Pentru determinarea constantelor A i B vom folosi condiiile iniiale. Aa cum se vede din figura 2.1, pentru =, r i deci =0. Substituind n ecuaia (2.8) obinem:

Folosind relaiile (2.8) i (2.9) obinem:

Pentru =, ordonata y este egal cu parametrul de ciocnire b, iar primul termen din membrul doi se anuleaz. Obinem aadar iar soluia ecuaiei (2.7) ia forma definitiv:

Din figura 2.1 se observ c este valoarea unghiului cnd r. Prin urmare punnd r, 0, iar din ecuaia (2.10) obinem pentru urmtoarea expresie: 7

Structura atomului

n care am inut cont de expresia momentului cinetic L = mvb , v reprezentnd viteza particulei . Cu aceasta am obinut soluia problemei noastre: gsirea unghiului cu care este deviat particula n cmpul coulombian al nucleului atomic. Observaie! Din ecuaia (2.11) se observ c unghiul de deviere este cu att mai mare cu ct sarcina nucleului este mai mare, cu ct viteza particulei , v, este mai mic i cu ct particula va trece mai aproape de nucleu (b mic).

2.2.2.Teoria statistic a mprtierii particulelor

Dac avem un fascicul monoenergetic de particule care trec prin vecintatea unui nucleu, ele vor fi deviate ntr-o msur mai mare sau mai mic n funcie de parametrul lor de ciocnire, parametru imposibil de msurat din punct de vedere experimental. Din aceast cauz ar fi inutil s ncercm verificarea experimental a formulei (2.11). Totui, putem pune aceast formul la baza unei teorii statistice care ne va da o expresie a seciunii eficace de difuzie n funcie de parametrii accesibili unei determinri experimentale. La baza unei astfel de teorii, Rutherford a pus urmtoarele ipoteze: a) atomul este alctuit dintr-un nucleu pozitiv, cu dimensiunile mult mai mici dect raza atomului, i din electroni ce se gsesc n jurul nucleului. Practic, toat masa atomului este concentrat n nucleu. b) Ciocnirea unei particule cu un electron rmne n esen fr efect asupra traiectoriei ei din cauza marii deosebiri de mas dintre cele dou particule. c) n foia mprtietoare nucleele sunt la distane d suficient de mari ntre ele astfel nct valoarea parametrului de ciocnire <d. d) Foia mprtietoare este destul de subire pentru ca numrul particulelor care sufer dou sau mai multe ciocniri, deci dou sau mai multe devieri succesive, s fie neglijabil. Fie o foi mprtietoare de grosime i de arie A i s considerm o poriune foarte mic a foiei pe care s o desenm la o scar foarte mare (vezi figura 4). Un fascicul de particule , monoenergetice, cad perpendicular pe foi. Fie N numrul de particule ce sosesc n unitatea de timp pe toat aria A a foiei. Pe unitatea de arie vor cdea n unitatea de timp N/A particule. 8 pentru care particula trece practic nedeviat este mai mic dect d:

Structura atomului

S considerm un nucleu arbitrar, C1, din foi (vezi figura 4). Toate particulele care vor trece la distane cuprinse ntre b i b+db de nucleul C1 vor fi mprtiate sub diferite unghiuri cuprinse ntre i +d unde este unghiul de mprtiere corespunztor lui b iar +d cel corespunztor lui b+db. Dar particulele cu parametrii de ciocnire cuprini ntre b i b+db sunt tocmai acelea care cad pe o regiune inelar cu centrul n C1, avnd raza mic egal cu b i limea db. Cum aria acestei regiuni este 2bdb i numrul de particule ce cad n unitatea de timp pe unitatea de arie a foiei este N/A, numrul particulelor ce sosesc n unitatea de timp n vecintatea nucleului C1 i au paramentrii de ciocnire cuprini ntre b i b+db va fi egal cu: (2.12) Dac notm cu n numrul de nuclee din unitatea de volum a foiei, numrul total de nuclee va fi nA i numrul total de particule care sosesc n unitatea de timp pe foi i au parametrii de ciocnire cuprini ntre b i b+db va fi: (2.13) Cum fiecrei valori a parametrului b i corespunde un anumit unghi de deviere , dN reprezint i numrul de particule care, n urma mprtierii pe nucleele din foi, sunt deviate cu unghiuri cuprinse ntre i +d. Rescriind relaia (2.11) sub forma: i difereniind obinem: (2.14) Semnul minus din ecuaia (2.14) indic numai faptul c se micoreaz cu creterea parametrului de ciocnire, b.

Structura atomului nlocuind b i db din (2.11) i (2.14) n ecuaia (2.13) obinem pentru valoarea absolut a lui dN expresia: (2.15) Dup mprtiere, cele dN particule vor avea direciile de micare cuprinse ntre dou conuri axiale, cu vrful comun i cu unghiurile de deschidere egale respectiv cu 2 i 2(+d) (vezi figura 5). Dac n calea particulelor mprtiate se pune un ecran cu sulfur de zinc perpendicular pe axa conurilor, cele dN particule vor produce scnteieri distribuite n suprafaa inelar decupat pe ecran de cele dou conuri coaxiale. S calculm acum numrul de particule mprtiate n unitatea de unghi solid n jurul unei anumite direcii ce face unghiul cu axa conurilor. Avem: (2.16) nlocuind pe d din (2.16) n (2.15) obinem: (2.17)

Aceasta reprezint formula lui Rutherford. Dup cum se poate observa, numrul particulelor difuzate n unitatea de unghi solid depinde foarte mult de unghiul i crete repede o dat cu micorarea lui .

2.2.3. Seciunea eficace pentru difuzia particulelor

10

Structura atomului Fie n numrul de particule imobile din unitatea de volum care produc difuzia. S nlocuim fiecare particul difuzant printr-o int, un disc de raz r0 i arie , aleas astfel nct fiecare particul mobil care trece prin interiorul acestui disc s sufere o deviaie (ciocnire). Se remarc c dimensiunea lui n este [ volum. Semnificaia statistic a seciunii eficace poate fi explicat n felul urmtor: s presupunem c densitatea N0 a fluxului de particule difuzate este egal cu 1, adic printr-un trece o particul ntr-o ]. Aria se numete seciune eficace pentru difuzie, iar r0 este raza seciunii eficace.

Produsul n se numete seciune macroscopic i reprezint suma seciunilor eficace n unitatea de

secund. Numrul n al centrelor difuzante n unitatea de volum l presupunem de asemenea egal cu 1. Atunci, probabilitatea de a suferi o difuzie poate fi exprimat ca raportul dintre aria seciunii eficace i aria fluxului adic 1 . Astfel, este probabilitatea ca o particul incident s fie difuzat n

procesul de trecere printr-un strat cu o grosime de 1 cm, coninnd o singur particul difuzant, iar n probabilitatea de a suferi difuzia dac densitatea particulelor difuzante din strat este n. n urma trecerii printr-un strat de o grosime oarecare fasciculul paralel, incident, cu densitatea de particule N sufer o atenuare datorat faptului c fiecare particul difuzat prsete fasciculul paralel i nu va fi nregistrat la detector. Dac mprim ntregul strat n straturi infinit de subiri de grosimi dx, numrul particulelor difuzante din fiecare este dat de ndx, iar suma seciunilor lor eficace este ndx. Cu aceste notaii,

legea atenurii fasciculului de particule incidente se scrie: (2.18) De unde integrnd obinem:

n care N0 este numrul de particule incidente pe stratul gros. Dac inem cont de definiia dat mai sus pentru seciunea eficace de ciocnire putem exprima seciunea eficace de ciocnire, d, a nucleului pentru difuzia particulelor sub un unghi cuprins ntre i +d se scrie: (2.19) innd cont de (2.19), formula lui Rutherford pentru difuzia particulelor , (2.17), exprimat n seciuni eficace de ciocnire se scrie: (2.20)

2.2.4. Verificarea experimental a formulei lui Rutherford

11

Structura atomului Formula lui Rutherford dat de relaia (2.17) se poate verifica experimental n mod direct. ntradevr lucrnd cu un fascicul de particule monoenergetice (v=const.) putem imediat verifica dependena de a lui pentru un anumit material difuzant (Z=const.). Aadar dac meninem toate celelalte condiii

neschimbate i variem numai unghiul obinem : (2.21) Pe de alt parte, folosind particule incidente de diverse energii cinetice, se poate verifica uor dependena lui (2.17) trebuie s fie de forma: (2.22) Verificarea experimental a relaiilor (2.21) i (2.22) efectuat de ctre Rutherford a fost de energia cinetic a particulelor incidente care, conform relaiei

ncununat de succes confirmnd astfel valabilitatea ipotezelor care au stat la baza lor. Prin urmare, s-a adus astfel dovada faptului c atomul nu poate fi imaginat ca o sfer compact, ci mai degrab ca un sistem planetar n miniatur, n care electronii se mic n jurul nucleului, de dimensiuni extrem de reduse, purtnd o sarcin pozitiv i n care este concentrat ntreaga masa a atomului. 2.2.5. Sarcina i dimensiunile nucleului O dat verificat ipoteza existenei nucleului atomic se pune problema deteminrii sarcinii i dimensiunii acestuia. Determinarea sarcinii electrice a nucleului: formula de mprtiere a lui Rutherford poate servi la determinarea lui Z i implicit a sarcinii electrice a nucleului. Pentru aceasta Chadwick a construit n 1920 un dispozitiv care permitea msurarea simultan a lui N i pentru o valoare fixat a lui . Ulterior, din

ecuaia (2.17) se determin Z. Experienele efectuate au artat c, n limita erorilor experimentale, valorile obinute pentru Z prin experiene efectuate asupra unor medii mprtietoare diverse sunt foarte apropiate de numrul de ordine al elementului respectiv n tabelul ntocmit de Mendeleev reprezentnd n acelai timp i numrul sarcinilor pozitive elementare ale nucleului. De aici i din condiia ca atomul s fie neutru din punct de vedere electric, rezult c numrul electronilor care se rotesc n jurul nucleului trebuie s fie Z. Calculnd masa nucleului cu formula: i innd cont c rezult c Deci

toat masa atomului este practic concentrat n nucleu confirmnd astfel ipoteza lui Rutherford conform creia, n prim aproximaie, masa nucleului poate fi considerat practic infinit fa de masa particulei n cazul mediilor folosite de el pentru difuzie. Spre exemplu, pentru aur avem 12

Structura atomului Dimensiunile nucleului: presupunnd c nucleul are o form sferic, se poate obine ordinul de mrime al diametrului su calculndu-se distana minim de nucleu la care poate trece particula . Pentru aceasta s considerm traiectoria unei particule n cmpul nucleului aa cum a fost ea prezentat n figura 2.1. Distana rmin la care trece particula fa de nucleu este tocmai distana dintre vrful hiperbolei i nucleu, adic este determinat de bisectoarea unghiului format de cele dou asimptote ale hiperbolei. Prin urmare unghiul format de cu direcia de micare a particulei va fi egal cu: (2.23) Introducnd valoarea lui expresia: (2.24) Din (2.24) rezult c particula se va apropia cu att mai mult de nucleu cu ct va fi mai mare. Valoarea minim pe care o poate lua se obine pentru = i are expresia: (2.25) Experienele de difuzie efectuate de Rutherford i Chadwick la argint au dat pentru cm. Cu alte cuvinte, suma razelor nucleelor de Ag i He este sub La elementele mai uoare, Z fiind mai mic, cm. valoarea n (2.10) i nlocuind pe b cu expresia rezultat din (2.11) obinem pentru

va fi i el mai mic. Totui experienele efectuate pe se apropie de cm

aluminiu i magneziu au artat c pentru energii ale particulelor pentru care

apar abateri importante de la legea de mprtiere a lui Rutherford. Aceasta nseamn c la distane att de mici ntre particula i nucleu nu acioneaz numai fora coulombian, ci i fore de alt natur cunoscute sub numele de fore nucleare. Putem deci considera c razele nucleelor sunt de ordinul a cm. Pe de alt parte, din cm, iar

experienele din teoria cinetic a gazelor rezult pentru razele atomilor valori de ordinul a teoria electromagnetic clasic furnizeaz pentru raza electronului valoarea 2,82. atomului fiind:

cm. De aici se

desprinde concluzia c nucleul nu ocup dect o infim parte din atom, raportul volumelor nucleului i

Cam aceeai fraciune din volumul atomului este ocupat de electroni.

13

Structura atomului Ajungem astfel la concluzia c atomul nu trebuie conceput ca o particul compact, ci dimpotriv ca avnd o structur gunoas deoarece nucleul i electronii nu ocup dect a atomului restul fiind liber. parte din volumul

14