Un gaz este format dintr-un numr foarte mare de particule (atomi, molecule). Micarea acestora se supune legilor mecanicii clasice i este descris de mrimi statistice, care se refer la comportarea ansamblului macroscopic. Gazul perfect reprezint o stare ideal (ipotetic) de care gazele din natur se apropie atunci cnd presiunea lor este mic i temperatura lor este mare. Gazul perfect (ideal) are urmtoarele caracteristici: este format dintr-un numr foarte mare de particule (un mol de gaz conine un numr de particule elementare atomi, ioni, molecule egal cu numrul lui Avogadro, deci N A = 6,023 10 23 particule) moleculele pot fi considerate puncte materiale (sunt perfect sferice i volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul total ocupat de gaz); moleculele se mic continuu, haotic; forele de interaciune intermolecular se neglijeaz , astfel nct moleculele se deplaseaz liber pe traiectorii rectilinii; ciocnirile dintre molecule i dintre molecule i pereii vasului sunt perfect elastice. innd seama de aceste ipoteze, se obin o serie de legi care se pot utiliza n calcule aproximative pentru gazele reale.
T.6. Formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare a gazului ideal
Se consider sistemul de gaz perfect, format din N molecule identice, fiecare de mas m0 , coninut ntr-o incint cubic de latur L i volum V = L3 . n unitatea de volum exist n= N L3
molecule. La ciocnirea moleculelor cu pereii vasului se exercit o for asupra pereilor; aciunea continu a acestor fore d natere la o presiune uniform pe pereii vasului , numit presiunea gazului. O molecul cu viteza v (v x , v y , v z ) , la ciocnirea cu peretele ABCD, i va modifica numai sensul componentei v x perpendicular pe perete, nct variaia impulsului la o singur ciocnire va fi : (1)
p x = m0 v x ( m0 v x ) = 2m0 v x t = 2L vx
Intervalul de timp dup care o molecul ciocnete acelai perete a doua oar succesiv este: (2)
11
y B
m0 v x A
m0 v x D z
C x
n acest interval de timp molecula exercit o for medie asupra peretelui: (3)
fx =
p x v m v2 = 2m0 v x x = 0 x t 2L L
n intervalul de timp t toate cele N molecule acionez asupra peretelui cu o for rezultant medie: (4) F= 1 N 1 2 m0 vix = N m0 v x2 L i =1 L
unde v x2 se numete vitez ptratic medie a moleculelor pe direcia Ox, definit prin relaia: (5)
v x2 =
1 N 2 vix N i =1
n condiiile n care numrul constituenilor N este foarte mare i acetia se mic total haotic, se poate considera c direciile de micare sunt echivalente, iar pentru componentele vitezelor: (6)
1 2 v x2 = v y = v z2 = v 2 3 Se gsete o for rezultant i presiunea pe peretele incintei: 1 v2 m0 N L 3
(7) (8) p=
F=
m v 2 F 1 N 1 2 = 3 m0 v 2 = n m 0 v 2 = n 0 2 3 L 3 3 2 L
Relaia (8), numit formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare, leag parametrul macroscopic, presiunea gazului p, de parametrii microscopici i anume numrul de molecule din unitatea de volum n i energia cinetic medie n micarea de agitaie termic m0 v 2 . 2 Experimental se constat c, ridicnd temperatura gazului dintr-un recipient, presiunea crete proporional cu temperatura. Cum temperatura nu poate influena numrul de molecule
12
din unitatea de volum n, rezult c va influena energia cinetic medie; aceasta va fi proporional cu temperatura: (9) = m0 v 2 3 = k BT 2 2
unde kB = constanta lui Boltzmann = 1,38 10 23 K (valoare determinat experimental) Interpretarea cinetico-molecular a temperaturii: Energia cinetic medie de agitaie m v2 termic a moleculelor unui gaz aflat la echilibru termic = 0 este o msur a temperaturii 2 sistemului i invers, temperatura unui gaz ideal este o msur a intensitii micrii de agitaie termic a moleculelor din care este constituit. Din relaia (9) se desprind o serie de consecine: - energia cinetic medie fiind o mrime esenial pozitiv > 0, rezult c temperatura absolut T nu poate avea valori negative; - originea temperaturilor absolute T = 0 conduce la = 0, deci corespunde strii n care presiunea gazului se anuleaz. Viteza termic a moleculelor gazului ideal aflat la echilibru termic se obine astfel: vT = v 2 = deci unde R = N A k = 8,31 J m K ol
2 EC = m0
3 kB T = m0 vT =
3 kB N A T = m0 N A
= i R T
3 R T =
i R T ,
3 R T
= constanta universal a gazelor
Starea gazului ideal este perfect determinat dac se cunosc simultan parametrii de stare p, V, T. Ecuaia termic de stare a gazului ideal rezult din formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare prin nlocuirea relaiei (9) n (8):
p = n kB T =
N kB T V
p V = N kB T
p V = R T (10) ecuaia termic de stare a gazului ideal = formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare = ecuaia Clapeyron Mendeleev
unde p = presiune agazului V = volumul gazului = numrul de moli
R = 8,31
J = constanta universal a gazelor mol K
T = temperatura absolut a gazului (exprimat n Kelvin)
