Poluanii atmosferei a) Poluarea termica Este deja un fapt cunoscut c epocile glaciare s-au succedat cu o anumit periodicitate (250

milioane de ani), n istoria biosferei. Fiecare epoc glaciar a fcut parte dintr-un ciclu alternant de nclzire-rcire. Astfel, de la ultima

glaciaiune s-au idfenticat pn n prezent 10 cicluri termice. Intre modificrile de temperatura produse i concentraia de CO2 din atmosfer exist o dependen direct. In urma cercetrilor efectuate n ultimii 25 ani, n special asupra ghearilor din Antarctica, s-au putut stabili simultan temperaturile climatice i variaia concentraiei de CO2 din bulele de aer nglobate n gheari din atmosfera care a existat n ultimii 160 000 ani. Astfel, s-a constatat faptul c, concentraia cea mai mare a CO2 din atmosfera terestr ( 296 Vpm-volume per milion) s-a nregistrat acum 134 000 ani la apogeul unei perioade interglaciare, iar cea mai sczuta acum (178 Vpm) acum 42 000 n timpul umeia dintre cele mai reci perioade glaciare. Variaia Temperaturii in aceste perioade preistorice este legat de activitatea vulcanic. De exemplu, erupia vulcanului Tambora (insulele Sumbawa) din 1815 a aruncat n atmosfer aproximativ 300 milioane tone de cenu ceea ce a fcut ca n zona respectiv s se nregistreze un an fr var, iar America de Nord s ning n luna iunie. Temperatura medie a planetei asczut cu 0,7C, iar dup erupia vulcanului Ktakota (Indonezia) din 1883

temperatura a sczut cu 0,5C. Dar poluarea termic ngrijortoare o reprezint n momentul de fa inclzirea planetei care se datoreaz gazelor ce se gsesc n atmosfer, dar mai ales cantittilor crescnde de CO2. Mecanismul nclzirii este urmtorul: atmosfera, transparenta la radiaiile vizibile este practic opac la radiaiile infraroii (IR) reflectate de suprafaa Terrei, datorit faptului c gazele din atmosfer, CO2, CH4, NOX, absorb aceste radiaii ceea ce are ca efect nclzirea atmosferei, provocnd efectul de ser. In absena unei dramatice schimbti in activitatea vulcanic sau solar s-a calculat c n anul 2030 temperatura medie a Pmntului va crete cu aproape 2,5C ceea ce va afecta nefavorabil inclusiv creterea nivelului oceanului planetar, cu aproximativ 70m. Din datele NASA

[1999] temperatura medie a Terrei a fost de 14,38C n anul 1995 i 14,57 n anul 1998. In ultimul secol amplitutinea creterii temperaturii medii anuale a fost de 0,6C ceea ce a dus la topirea a 12 gheari in Kenya i 3 gheari pe muntele Kilimandjaro (Tanzania). In prezent bilanul termic al Terrei este deficitar la poli i excedentar la ecuator, din aceast cauz au loc deplasri ale maselor de aer astfel nct cldura maselor calde ecuatoriene este cedat celor polare ceea ce ar putea provoca schimbri majore a fenomenelor meteorologice, (de ex majoritatea tarilor industrializate se gasesc in zonele temperate, iar caldura degajata aici va putea micsora gradientul termic dintre poli si ecuator si in acest fel se va schimba zona de declansare a cicloanelor care se extinde spre latitudini mai ridicate). b.Poluarea chimica Aerul este un amestec heterogen de gaze cu compoziia chimic prezentat n tabelul nr.1 Omul inspir zilnic aproximativ 12 m3 de aer si nu poate tri dect maximum 5 minute fr s respire. Din aceast cauz nu-i poate alege aerul asa cum i alege hrana din aceast cauz poluarea aerului are consecine dintre cele mai grave asupra sntii. Poluarea de fond a atmosferei reprezint poluarea atmosferei n zonele ndeprtate de sursele de poluare. Aerul este poluat atunci cnd conine poluani n concentraii cu efect nociv asupra organismelor vii. Exprimarea concentraiei poluanilor se face n cm3 poluant/m3 de aer, ceea ce nseamne per milion (1m3= 106 cm3) n condiii normale.

Tabelul nr 1

Componentul Azot Oxigen Argon

Procente volumice 78 20.,1 0,93

Dioxid de carbon Neon Heliu Gaz metan Kripton Oxizi de azot 5 10-4 10-4 10-4 4,8 10-5

0,032 0,0018

Principalii poluani ai atmosferei Monoxidul de carbon In condiii normale, CO de gsete n atmosfer n cantiti foarte mici de max 0.2 V.p.m. Principala surs de CO este arderea incomplet a

combustibililor, annual se arunc n atmosfer 250 milioane tone, desigur n mod difereniat n funcie de gradul de industrializare i de traficul autovehicolelor; astfel, concentraii mari se acumuleaz la intersecii urbane, n timpul blocajelor de trafic- (deoarece la relanti arderea combustibilului n motorul cu ardere intern este apropape ntotdeauna mai proast) aprox.100V.p.m. fa de 0.06V.p.m. n zonele nepoluate. Iat n tunele se pot acumula pn la 300V.p.m. Monoxidul de carbon se poate forma accidental si n anumite locuri de munc: Sudura oxiacetilenic a metalelor ; Arderea incomplet a conbustibililor n sobe cu randament sczut produce poluarea indoor. Explozia gazului grizu n mine; In timpul incendiilor, prin arderea mocnit n prezena unei cantiti insuficiente de aer. Monoxidul de carbon este un gaz incolor, inodor, insipid, mai uor dect aerul deci se acumuleaz n prile superioare ale ncperilor. Este stabil chimic n condiii atmosferice, el poate fi oxidat doar n pturile superioare.

Actiunea toxicologic a monoxidului de carbon sa datoreaza faptului ca reactioneaz ireversibil cu hemoglobina dind nastere unui compus stabil corboxihemoglobin. In momentul n care 2/3 din cantitatea de hemoglobin este transformat n carboxihemoglobin, omul moare. Dioxidul de carbon Concentraia normal in atmosfer este 0.038% i provine n principal din erupii vulcanice, arderea combustibililor, expiraia vietuitoerelor. Concentraia sa n troposfer se pstreaz relativ constant datorit proceselor clorofiliene si transformrii n carbonai i bicarbonai n apa mrilor i oceanelor. CO2 este un gaz incolor, insipid, indoor, mai greu dect aerul (CO2=1.96 kgNm-3 fa de aer aer= 1.29KgNm-3 ) de aceea se pot produce accidente n puuri, n grote unde se acumuleaz. Nu este un gaz toxic dect n cantiti mari acionnd asupra sistemului nervos si muscular. Dac concentraia sa crete foarte mult dislocuiete oxigenul. In general concentraii mari produc o stare de disconfort, de exemplu n ncperi neaerisite. Efectul poluant major nu se manifest ca aciune direct asupra organismelor vii, ci prin efectul de ser pe care l creaz prin acumulare n troposfer. Acest efect este rezultatul echilibrului energetic dintre radiaiile absorbite i radiate de Pmmnt, CO2, conform fig 3., el absorbind puternic radiaia cu lungimea de und de 15m. Apa Apa provine n principal din evaporarea apelor terestre. Apa absoarbe i ea radiaiile infraroii i contribuie la efectul de ser. Apa gazoas contribuie la formarea radiacalilor hidroxil, reacioneaz cu poluanii producnd aerosoli, smog i ploi acide. Hidrocarburi Principala surs de hidrocarburi este arderea incomplet a combustibililor lichizi sau evaporarea acestora din rezervoare. In urma combustiei se obin alturi de gazele de ardere CO2 si H2O i hidrocarburi nesaturate (ca urmare a proceselor de cracare ce au loc la temperaturi ridicate) care polimerizeaz formnd inclusiv hidrocarburi policiclice aromatice H.P.A dintre care benzopirenul poate fi

metabolizat n organism ntr-un compus cancerigen. In atmosfera urban concentraia de HPA atinge 0.006 ppm iar consumul a 4 igri pe or introduce n organism 0.1g. Din datele organismelor internaionale rezult c anual mor de cancer pulmonar sau epitelial produs de HPA aproximativ 150 000 oameni. Alcoolii i fenolii Metanolul sau spirtul de lemn este foarte toxic; consumul su produce orbire i moartea. Inhalarea vaporilor provoac leziuni oculare distruge nervul optic i retina provocnd moartea. Doza toxic este egal cu 13 ml/Kg corp, destul de mare, dar aciunea sa este lent, se elimin din organism cu vitez mic i se transforma n compui mai toxici ca formaldehid i formiai care se acumuleaz n corp. Fenolul, crezolii, aldehidele (formic- atac sistemul nervos central, cuaguleaz proteinele-, acroleina prodece iritaia mucoaselor oculare i respiratorii) pot s apar n gazele de eapament. O categorie important de poluanti organici formeaza asa numitii Compusi organici volatili (COV) care contribuie la formarea smogului fotochimic. Sursa acestora sunt o serie de procese industriale cum sunt industria de lacuri si vopsele inclusiv activitatile de finisare a suprafetelor. Bioxidul de sulf Principalele surse ale SO2 din atmosfer sunt: vulcanismul, arderea combustibililor si industria chimic. In ultimile dou decenii coninutul de SO2 din atmosfer a crescut foarte mult. Concentraia sa poate fi relativ inut sub control prin selectarea combustibililor fosili cu continut mai mic de sulf de ex, huila din bazinele carbonifere europene conine aprox 1 % sulf, in timp ce concentraia sulfului n crbunele nord american poate ajunge pna la 5%. SO2 este un gaz iritant, toxic astfel, mirosul su specific se simte de la concentraii de 4-6mg/m3 iar la aprox.10mg/m3 devine iritant pentru cile respiratorii, doza letala fiind 1g/m3. SO2 este anhidrida acidului sulfuros care se formeaz n atmosfer prin reacia cu apa conform reaciei:

SO2+ H2O =H2SO3

Dioxidul de sulf nu rmne n atmosfer dect maximum 4 zile, dup care se oxideaz sub influena radiiilor ultraviolete cu formare de trioxid de sulf: 2SO2 + O2 +h = SO3 acesta se transform n acid sulfuric:

SO3 +H2 O = H2SO4 Acidul sulfuric, (alturi de acidul azotic) care se formeaz n atmosfer a fcut ca pHul apei de ploaie s scad; cea mai acid ploaie care s-a nregistrat vreodat a fost n New York n anul 1964 cnd pHul apei de ploaie a fost egal cu 2,1 echivalent cu pHul unei solutii de H2SO4 concentrate. Datorit higroscopicitii deosebite a acidului sulfuric n atmosfer se formeaz o cea dens foarte nociv. Consecinele ploilor acide sunt multiple: Pierderi economice prin corodarea structurilor metalice expuse n atmosfer. Distrugeri ecologice pduri ntregi de sute de ha (n Ontario a fost distrus o suprafa de 200.000ha de pdure secular de pini). Mecanismul toxicittii SO2 const n blocarea clorofilei prin scoaterea ionilor de Mg care intr n compozitia acestei cromoproteine sub forma de sulfat de magneziu. De asemenea s-a stabilit influena SO2 asupra rezistenei la bronit i emfizem pulmonar a persoanelor care triesc n zone industriale unde concentraia SO2 este crescut. Hidrogenul sulfurat Este un gaz toxic care actioneaz printr-un mecanism asemntor CO formnd sulfhemoglobina de asemenea o combinaie stabil. Compuii azotului Principalii compui volatili ai azotului care se gsesc n atmosfer sunt prezentai n tabelul nr.2.

Tabelul nr Surse Surse naturale Concentraia Masa total

antropogene Compus (x106 t/an) echivalent n azot

(x106 t/an) echivalent n azot

n atmosfere nepoluate Vpb

existent n atmosfer (x106 t)

Aer NO +NO2 Combustie Industrie 46 Microorganisme anaerobe 2-30 continental 0,1 Aer oceanic 0,01 NH3 Combustie 70 Microorganisme anaerobe 49-71 3 30 12

N2O

1,8

2-5

1500

Dintre compuii azotului, protoxidul de azot (N2O) se gsete n cantitatea cea mai mare- nu este compus poluant. Oxidul si dioxidul de azot sunt gaze poluante provenite n cea mai mare parte din procesele de combustie a hidrocarburilor gaze de eapament- pcur, crbuni. Principalul poluant este dioxidul de azot, anhidrida acidului azotic care se formeaz prin reacia cu apa. Un aspect pozitiv l poate constitui reacia acidului azotic cu amoniacul aprut ca urmare a numeroaselor procese naturale de putrefacie, si formeaza azotatul de amoniu care se dizolv n apa de ploaie i ajuns pe sol l feritilizeaz; din nefericire acest aspect este cu totul minor, fa de pericolul ploii acide. Dioxidul de azot este un gaz brun roscat, care poate sta n atmosfer cteva zile dar care este descompus de radiaia UV conform reaciei; NO2 +uv =NO +O

Important de reinut este faptul c se formeaz compui cu formula NOx extrem de toxici ce acioneaz asupra hemoglobinei formnd hemoglobin oxiazotat. Prin formarea acizilor azotos i azotic oxizii de azot contribuie n proporie de 30% la formarea ploilor acide, iar aerosolii acestora ptrund n organism prin inspiraie i precipit proteinele blocnd funciile celulare, produc emfizem pulmonar. Amoniacul Este un gaz toxic, iritant al mucoaselor putnd produce ulceraii; de asemenea are aciune sufocant prin micorarea capacitii sngelui de a-i restabili valoarea constant a pH-lui (7,35). Clorul Gaz sufocant provocnd edem pulmonar i blocnd gruprile NH2 din proteine cu eliberare de HCl; a fost utilizat n timpul primului rzboi mondial ca gaz de lupt. Fosgenul COCl2 este mai periculos dect clorul pentru c atac mai rapid gruprile NH2 din proteine. Distrugerea stratului de ozon Pe linga reactia catalizata de oxizii de azot sunt si alti poluanti cu acelasi rol negativ si anume clorul format prin descompunerea fotochimica a freonilor substante volatile si stabile in troposfera. In stratosfera sub actiunea radiatiilor ultraviolete se descompun si pun in libertate atomi de clor CF2Cl2 +h CF2Cl +Cl Apoi se desprinde si al doilea atom de clor. O3 + ClClO +O2 ClO+OCl+O2 O3 + ClClO +O2 Fenomenul gaurii arctice de ozon nu este elucidat, nu este sigur daca este un fenomen natural sau antropogen. S-a dectat cresterea concentratiei de clor in zona gaurii arctice. Micsorarea stratului de ozon , in conditii normale el este de 2,5-3 nm poate duce la schimbarea radiatiei a norilor la dereglarea bilantului termic.

Particule n atmosfer Particulele din atmosfer au dimensiuni cuprinse ntre 0,5mm (nisip) pn la dimensiuni moleculare. Particulele solide sunt forma cea mai evident a

polurii atmosferei. Astfel aerosolii sunt particule solide sau lichide cu diametre mai mici de 100m n diametru. Particulele cu diametru cuprins ntre 0,001-10m sunt n mod obinuit suspensii concentrate n apropierea surselor de poluare (zone urbane, zone industriale, autostrzi etc). Particulele din atmosfer se constitue ca sisteme disperse cunoscute sub urmtoarele denumiri: aerosoli cu diametru coloidal; aerosoli de condensare de vapori; aerosoli de dispersie (formate din atomizarea lichidelor sau dispersia prafului); ceaa format din concetrate de picturi mici de ap; fum format din particule provenite din arderea incomplet a combustibililor. Particulele se formeaz fie prin procese fizice ca de exemplu, dispersia aerosolilor, fie prin propcese chimice:

FeS2 + 8O2 ardere Fe3O4 +6SO2 [1] SO2 +O2 +2H2O H2SO4 picturi [2] H2SO4 picturi +2NH3 gaz (NH4)2SO4 picturi [3] Particulele organice se formeaz prin arderea combustibililor i

carburanilor din motoarele cu ardere intern. Particululele organice din atmosfer pot s conin substane anorganice ca: Al, Fe, Cu, Si, C, Na Cl, Sb, Se, V, Zn, Pb, Hg, iar cenua zburtoare de la termocentrale azbest, particule radioactive cu radon, i alti izotopi radioactivi: Po218 , Sr90, I131, P33, etc. Efectul particolelor din atmosfer este divers: pot afecta vizibilitatea n atmosfer, pot contribui la producerea ploilor acide, pot produce afeciuni respiratorii de gravitate variabil.

Una dintre sursele principale de poluare a aerului este motorul cu combustie intern folosit la autovehicule. In condiii de temperatur (2500C) i presiune nalt (40atm) existente n cilindul motorului, produii rezultai n arderea incomplet a benzinei i motorinei sunt implicai n alte reacii chimice care produc sute de hidrocarburi active, oxizi de azot i ali compui. In principal gazele de eapament conin hidrocarburi, N2, CO2, CO, NO, O2. Cu excepia oxigenului i azotului toate celelalte gaze sunt poluante. Un rol deosebit n formarea fotochimic a smogului l au ns hidrocarburile reactive, oxizii de azot i oxigenul. Prima reacie fotochimic care produce oxigen atomic este:

NO2 + h (=420nm) NO +O Oxigenul atomic va forma ozon:

O2 + O O3 Sau radicali liberi de hidrocarbur

O +RH R* O3 + RH R* + ali produi Oxizii de azot i dioxidul de sulf (rezultat din arderea unor combustibili cu sulf) dau natere, n smogul din atmosfer, i la azotai, respectiv sulfai. Aceste sruri alturi de acizii derivai din NO2 i SO 2 contribuie la formarea ploilor acide, la dezvoltarea unor procese de coroziune intense, afectarea sntii biosferei. la reducerea vizibilitii,

Reglementrile severe privind mbuntirea calitii aerului impun metode de control strict al polurii. De departe cele mai eficiente metode de reinere a

emisiilor poluante din gazele de eapament sunt cele catalitice, dar se pot utiliza i alte metode dintre care: Convertorii catalitici pentru automobile (metale nobile Pd, Pt) depuse pe suport ceramic monolitic cu structur de fagure; Pentru autovehicule cu motor Diesel, utilizarea catalizatorilor specifici i a filtrelor pentru reinerea particulelor solide i a oxizilor de azot. Oxidarea catalitic a compuilor organici volatili cu coninut de clor; Utilizarea unor benzine oxidate i reformate, ceea ce presupune modificarea fluxului tehnologic de obinere a benzinei, mai ales n instalaiile de cataliz