Cursul nr.

5 Metode eperimentale pentru studiul reaciilor chimice

Generaliti innd seama de natura reaciilor chimice, se ntlnesc o mare varietate de metode experimentale care pot fi clasificate n mai multe moduri : A. Dup viteza de desfurare a procesului chimic : A 1 . metode pentru studiul reaciilor lente A 2 .metode pentru studiul reaciilor rapide

B. Dup modul de admisie a reactanilor : B 1 . deodat la nceputul reaciei(metode statice) B 2 . continuu n timpul desfurrii procesului(metode dinamice sau de curgere) C. Dup faptul dac temperatura rmne constant sau se modific n decursul procesului chimic: C 1 . metode izoterme C 2 . metode termice dinamice(neizoterme) D. Dup natura reaciilor chimice: D 1 . metode de studiu ale reaciilorchimice n sisteme omogene n faz gazoas
n soluie n stare solid

D 2 . metode de studiu ale reaciilor chimice heterogene

catalitice fotochimice electrochimice D 3 . metode de studiu al produilor intermediari de reacie nainte de a trece la discutarea principiilor care stau la baza diferitelor metode experimentale, vom discuta mai nti perscurt despre cteva aspecte privind realizarea condiiilor izoterme i msurarea temperaturii. Deoarece n general reaciile chimice sunt nsoite de efecte termice(exoterme sau endoterme) mai mult sau mai puin pronunate, se consider c n general nu este suficient doar cunoaterea temperaturii termostatului, respectiv a cuptorului n care se gsete plasat reactivul. Cu toate acestea, n cazul reaciilor la temperaturi nu prea nlte, cnd se utilizeaz termostate cu lichide ca agent de transmisie a cldurii, procedeul msurrii temperaturii lichidului este satisfctor, mai ales atunci cnd este vorba de reacii n soluie.

La temperaturi mai nalte apar unele dificulti n aprecierea exact a temperaturii de reacie, datorit pierderilor mari de cldur spre exterior, cauzate de o insuficient izolare termic, astfel c n general de-a lungul cuptorului se va putea constata o distribuie a temperaturii. n cazul unei construcii i izolaii simetrice a cuptorului, acesta va prezenta o distribuie normal a temperaturii cu un maxim la mijlocul cuptorului. Cu ct cuptorul este mai lung , cu att maximul de temperatur se prezint mai plat, astfel c se poate vorbi de o anumit zon de reacie, caracterizat prin acea c variaia temperaturii n jurul unei temperaturi medii a zonei nu este mai mare de 1 0 C. Pentru sigurana c sunt respectate condiiile izoterme de reacie n ntregul vas de reacie, acesta trebuie plasat n aceast zon de reacie. Un cuptor de construcie obinuit i cu distribuie normal a temperaturii este redat n fig.1.

Fig.1 Reactor pentru studii cinetice n condiii statice

Termometrul cu rezisten din incinta cuptorului are dublu rol de msurarea i reglarea temperaturii prin comanda nclzirii electrice. Principiul de funcionare este cel obinuit al termostatelor. Pentru a nu avea ocuri prea nsemnate de cldur i deci oscilaii mari de temperatur, de obicei nfurarea a cuptorului este dubl. Prima rezisten electric de putere mai mare, asigur nclzirea continu la o temperatur ceva mai joas dect temperatura de reacie T r , iar a doua rezisten, comandat de termometrul cu rezisten cu fir de Pt, prin nclziri intermitente permite menionarea temperaturii T r n limite de 0,2 0 C. Atunci cnd nu intereseaz realizarea unei anumite temperaturi de reacie, se poate asigura o nclzire izoterm cu precizie foarte mare prin simpla alimentare a rezistenei cuptorului cu o anumit tensiune constant. Dup un timp suficient de lung se va atinge echilibrul termic, dar orice oc electric de pe reea poate cauza o deplasare a echilibrului termic. Reactorul este construit de obicei din sticl (care rezist pn la 500 - 600 0 C) sau cuar i are normal o form cilindric sau sferic. S (sup rafaa ' ) Prin modificarea formei reactorului se modific raportul , V (volumul ) permind urmrirea eterogenitii procesului. Suprafaa reactorului poate fi tratat cu soluii de sruri sau acizi (KCl, HF etc.) sau este mbtrnit prin nclziri repetate la temperatura de reacie. Tratarea aceasta are drept scop reducerea centrilor activi ai suprafeei, pe care s-ar putea adsorbi participanii la reacie. Forma reactorului de tub concentric(cu perete foarte subire) n unele cazuri nu sunt satisfctoare, deoarece nu permit msurarea temperaturii de-a lungul reactorului. Acest lucru este foarte important n cazul studiului unor reacii chimice n condiii dinamice (cnd amestecul de reacie curge prin reactor). n acest caz, datorit efectului de rcire a gazelor admise se pune problema cunoaterii zonei de reacie din interiorul reactorului i a timpului de sedare n aceast zon. De obicei efectul de rcire al gazelor reactante cauzeaz o scurtare a zonei de reacie i deci o reducere a volumului de reacie n raport cu volumul reactorului. n afar de aceasta n multe reacii chimice se pot observa supranclziri locale sau la reacii n lan pot apare flcri reci sau calde, caracterizate de un maxim ngust i ascuit de temperatur, care ocup o mic poriune din zona de reacie. Deoarece poziia acestui maxim de temperatur depinde att de compoziia amestecului de reacie, ct i de viteza de curgere, forma reactorului din fig.1 nu ofer posibilitatea urmririi unui astfel de fenomen. n aceste cazuri se recomand utilizarea unui reactor, care permite msurarea distribuiei temperaturii n interiorul reactorului (vezi fig. 2).

Fig. 2. Reactor pentru studii cinetice n condiii dinamice

O problem important privind construcia reactoarelor, mai ales n cazul studiilor cinetice n condiii statice, este problema aa numitului spaiu mort, adic problema volumului ocupat de amestecul reactant n afara zonei de reacie ntre reactor i dispozitivele de admisie i de analiz. n general se recomand ca volumul spaiului mort s nu depeasc 2% din volumul de reacie. Deoarece este foarte dificil o clasificare riguroas a diferitelor metode experimentale, vom discuta mai nti caracteristicile generale ale metodelor statice i dinamice, apoi vom prezenta pe scurt cteva metode specifice pentru studiul reaciilor rapide, heterogene i de determinare a produilor intermediari

2 0 . B 1 . Metode utilizate pentru studiul reaciilor chimice n condiii statice

Principiul care st la baza metodelor statice de studiu al reaciilor chimice este urmtorul: Reactantul sau amestecul de reactani ,prenclzii n prealabil separat la temperatura de reacie sunt admii n reactorul gol ,iar prin analiza fizic sau chimic, continu sau intermitent ,se urmrete mersul transformrii chimice . Se prefer tot mai mult n ultimul timp metodele de analiz prin urmrirea unei anumite proprieti a sistemului-putem cunoate desfurarea continu a reaciei chimice. Se impune totui n multe cazuri s se completeze n paralel cu o analiz a amestecului de reacie , mai ales n cazul unor reacii complexe ,nsoite de formarea unor produi secundari i intermediari. Analizele de compoziie, indiferent de metoda utilizat ,chimic sau fizic (cromatografia de gaze , spectroscopie, I.R. sau de mas, etc. ) ntotdeauna sunt intermitente ,datorit timpului necesar lurii probelor i efecturii analizei.

Realizarea practic a aparaturii pentru studii cinetice statice difer mult n funcie de faza n care are loc reacia.

B11.Aparatura utilizat pentru studiul reaciilor chimice n faz gazoas n condiii statice
Aparatura utilizat este destul de complicat datorit : -necesitatea evacurii reactorului, n vederea admisiei amestecului reactant ntr-un reactor gol -dispozitive speciale ataate n scopuri analitice. -problema etaneitii aparaturii. Deosebim dou tipuri de instalaii n funcie de faptul c reacia chimic decurge cu sau fr variaia numrului de moli. n ultimul caz (reacii fr variaia numrului de moli ) aparatura este mult mai complicat datorit dispozitivului de luare a probei ,care trebuie s fie etan i vidat n prealabil. n plus scade permanent presiunea sistemului datorit prelurii probelor (se utilizeaz cromatografia de gaze ca metod de analiz-necesit probe de 1 ml sau mai mici) Metodele chimice obinuite de analiza gazelor(de ex. metoda Orsat) necesit volume prea mari de gaze (de ordinul 100 ml) pentru a putea fi aplicate n studii de cinetic chimic n condiii statice. Reaciile chimice ce decurg n faz gazoas fr variaia numrului de moli sunt studiate-direct n cuve de construcie special pentru spectrografie (mai ales n UV i IR) n cazul reaciilor chimice cu variaia numrului de moli ,desfurarea procesului este urmrit prin variaia presiunii .Metoda se poate utiliza i pentru cazul cnd unul din produii de reacie rezult sub form uor condensabil , sau poate fi admis sau absorbit. Instalaia are urmtoarele pri principale : 1.Instalaia de vid pentru evacuarea reactorului. 2.Dispozitiv de admisie a reactanilor (mpreun cu dispozitivul de amestecare dac este necesar) 3.Reactorul propriu-zis 4.Dispozitivul de termostatare a reactorului (obinuit cuptor cu nclzire electric) i de msurarea i meninerea temperaturii. 5.Dispozitivul de urmrire a variaiei presiunii (sau volumului) n timpul procesului.

Fig 3 . Aparatura pentru studiul reaciilor gazoase n condiii statice.

1.reactant I admis de la un vas de depozitare (butelie) 2.reactant II 3.camera de amestecare 4.admisie ,aer sau gaz inert. 5.la instalaia de vid M-manometru C-cuptor R-reactor T.m.r.- termometru pentru msurare i reglare T.c. termocuplu

Dispozitivul de urmrire a variaiei presiunii (notat cu manometru n figura 3) constituie piesa de baz a instalaiei ,de precizia lui depinznd sensibilitatea metodei. Exist manometre cu lichide -cu diafragm -difereniale (cele mai precise)

fig . 4.Manometre difereniale

a) - monometru cu spiral de cuar: 1 de la reactor; 2 la sistemul de admisie; b) - monometru cu membran de sticl: 1 de la reactor; 2 membran de sticl; 3 oglind; 4 surs de lumin; 5 scal gradat; 6 instalaie de vid sau gaz inert (sistemul de admisie) n funcie de sensibilitatea spiralei sau a membranei, precizia acestor manometre variaz ntre 10 2 - 10 4 mm Hg.

B 1.2 Aparatura utilizat pentru studiul reaciilor chimice n faz lichid n condiii statice
Nu este vorba de o aparatur sferic, singura pies component mai pretenioas fiind un ultratermostat de nalt precizie, care asigur meninerea constant a temperaturii n limitele de 0,02 0 C. Se prepar separat soluiile de reactani de concentraie dorit i dup ce au atins temperatura de reacie (prin meninerea n termostat timp de 20 30 minute), se introduc amestecndu-se n vasul de reacie, de obicei un balon cu 2-3 gturi sau un vas Erlenmayer cu dop cu lif. Momentul amestecrii reactanilor se consider nceputul reaciei (t = 0) n funcie de viteza de reacie se preiau din amestecul de reacie din timp n timp probe de un anumit volum, pentru analiza chimic sau fizic. Volumul probei depinde de metoda de analiz folosit:

5 10 ml analizele chimice 1 2 ml analize prin metode optice; (spectrografie I R., U V., fotocolorimetrie, refractometrie etc.) sau electrice (polarografie, conductometrie) 1 10 l analiza cromatografic . n cazul reaciilor chimice n faz lichid care se desfoar cu variaia numrului de moli (reacii de polimerizare) se pot folosi metode dilatometrice de urmrire a variaiei volumului la p = constant. O condiie esenial pentru aplicarea metodei este meninerea strict constant a temperaturii pentru a nu avea erori datorit dilatrii termice a lichidelor sau soluiei. n principiu un dilatometru vas obinuit din sticl sau alt material, la care se gsete ataat un tub capilar foarte fin, precizia metodei depinznd direct de mrimea i calibrarea capilarei. Deplasarea nivelului de lichid n tubul capilar este urmrit cu un catetometru de precizie, care permite citirea unei deplasri de ordinul 0,01 mm.

Cursul nr.6 Metode utilizate pentru studiul reaciilor chimice (continuare) 1 0 . B 2 . Metode utilizate pentru studiul reaciilor
chimice n condiii dinamice n cazul studiilor cinetice n faz gazoas prin metoda dinamic, aparatura utilizat se compune din urmtoarele pri componente principale: Fig . 1

R vase (rezervoare) cu reactani V ventile cu ac (admit reactanii la debite constante) D debitmetre cu capilar CA camer de amestecare V.R reactorul propriu-zis (vas vactor) VC vase de condensare a produilor condensabili VD vase de depozitare a produilor gazoi necondensabili M manometre la intrarea i ieirea din reactor pentru stabilirea presiunii medii din reactor BP. conduct exterioar de ocolire (By pass) Pentru analiza exterioar de reacie se prefer cromatografia de gaze, ca o metod precis i rapid, care necesit cantiti mici de probe.

Timpul de reacie este funcie de volumul reactorului aflat la temperatura de reacie i de debitul amestecului reactant. De aceea debitmetrele constituie unul din elementele de baz a aparaturii dinamice. Se utilizeaz debitmetre cu capilar, care se etaloneaz cu nsi gazele amestecului reactant. Dac se urmrete reacia la alt presiune dect cea atmosferic, aparatura este prevzut suplimentar cu o instalaie de vid sau cu compresor. Pentru studiul reaciilor dintre lichide sau n soluie n condiii dinamice, n principiu se folosete aceeai aparatur, cu deosebirea c reactorul este prevzut suplimentar cu o manta prin care circul de la un termostat, lichidul de nclzire la temperatura de reacie.

2 0 . Discuie comparativ a metodelor statice i dinamice de studiu a reaciilor chimice

Vom insista mai mult asupra dezavantajelor i limitelor de utilizare, care condiioneaz adeseori folosirea numai a uneia din cele dou metode. 1. Metodele statice prezint urmtoarele probleme: a) Timpul necesar ca reactanii s umple reactorul i s ajung eventual la temperatura de reacie. b) Din cauza acestui timp de umplere care practic este de ordinul secundelor, precizia determinrii presiunii iniiale i a msurtorilor de vitez iniial trebuie privite cu precauie, chiar dac se procedeaz la o extrapolare. c) Metoda static nu poate fi folosit la studiul reaciilor chimice mai rapide. d) Trebuie acordat atenie Spaiului mort al reactorului.(S se reduc) e) n cazul unor reacii adiabatice , erorile de msurare datorit existenei unui gradient termic , vor fi cu att mai importante , cu ct diametrul vasului de reacie este mai mare.

1. Metodele dinamice prezint urmtoarele probleme:

a)Apar serioase perturbri ale distribuiei normale a temperaturii datorit admisiei continue a gazelor mai reci, ceea ce impune o urmrire mai atent a temperaturii de-a lungul reactorului. b)Aceeai problem apare i n cazul unor reacii adiabatice. c)Poate varia de la determinare la determinare presiunea medie din reactor, datorit variaiei debitului de curgere , ceea ce pe lng necesitatea efecturii unor corecii, poate pune i problema influenei presiunii asupra vitezei de reacie. d)Din aceeai cauz se va modifica curba de distribuie a temperaturii de-a lungul reactorului.

10

3.Metodele de analiz a amestecului de reacie.

Metodele chimice de analiz sunt tot mai mult nlocuite cu metode fizice de analiz ,mai rapide i mai precise cum ar fi : a)Cromatografia de poze. b)Spectroscopia n U.V. i I.R. c) Spectroscopia de mas. d)Analiza termic diferenial. e)Refractometria. g)Rezonana electronic de spin pentru studiul atomilor i radicalilor. Fr a intra n prea multe amnunte vom descrie cele dou metode de analiz principal utilizate n studii cinetice. a)Cromatografia de gaze pentru analiza substantelor chimice stabile i, b)Metoda RES pentru studiul atomilor i radicalilor ,adic a produilor intermediari instabili. a)Cromatografia de gaze Un cromatograf de gaze prezint urmtoarele pri principale :

RG-rezervorul cu gaz purttor V-ventil special DM-debitmetru cu manometru CR-camera de referin a detectorului d-detector VPG-ventil pentru proba gazoas BI-bloc injectare pentru lichide CC-coloana cromatografic CA-camera de analiz

11

Totul se afl ntr-un cuptor care funcioneaz fie izoterm la temperatura de separare cromatografic a coloanei, fie c este nclzit dup un anumit program de cretere a temperaturii. Gaze purttoare :H2, N2, He sau Ar care sunt uscate n prealabil prin trecere printr-o coloan cu site moleculare. Coloanele cromatografice sunt confecionate din : sticl, cupru, sau oel inoxidabil i n general sub form de U sau de spiral (n ultimul caz fiind mai dificila umplerea lor). Materialul utilizat pentru umplerea coloanelor : a)Cromatografia gaz-solid(folosit n analiza gazelor permanente)materialul are proprieti adsorbante: crbune activ silicagel alumina site moleculare de 5 b)Cromatografia gaz-lichidun suport solid inert (hieselguhr, crmid refractar , etc ) este impregnat cu 5-30% faz staionar ,de obicei un lichid sau solid cu proprieti absorbante. Detectorul constituie piesa cheie a cromatografului de gaze: -cataxometrul (detectorul cu celule de conductibilitate termic) -detectorul cu flacr de ionizare -balana de densitate pentru gaze Semnalul detectorului este amplificat i nregistrat cu un nregistrator poteniometric. Depinznd de construcia i condiiile de lucru :sensibilitatea cataxometrului i a balanei de densitate este de 1 mol cu o precizie de 1%,iar cea a detectorului cu flacr de ionizare de 10 2 10 3 moli. Identificarea produilor n cromatografie se bazeaz pe timpul de eluie din coloana cromatografic a compusului respectiv , impunndu-se de multe ori ns i o etalonare prealabil. Dificultatea experimental cea mai mare n aplicarea metodei const n gsirea coloanei cromatografice care ofer condiiile de separare optime pentru produii studiului cinetic n cauz.

b)Rezonana electronic de spin (RES)

(sau rezonana paramagnetic electronic) n spectroscopia RES proba este introdus ntr-un cmp magnetic n care diferitele particule cu electroni nemperecheai (atomi i radicali liberi) prezint la o animit intensitate a cmpului, fenomenul de rezonan paramagnetic , dnd un semnal a crui structur hiperfin este legat de configuraia radicalului respectiv. Valoarea cmpului magnetic de rezonan i structura superfin a materialului RES servesc la identificarea radicalului ,iar mrimea semnalului este legat de concentraia acestuia i dup o prealabil etalonare poate fi folosit n acest scop.

4.Metode folosite n studiul reaciilor solid-gaz

12

Se studiaz reaciile solid-gaz necatalitice care pot fi de dou feluri: a)Reacia de descompunere solid-gaz: A(s) B(s)+ C(g) -descompunerea unor minereuri,oxizi metalici,sruri solvatate,compleci anorganici ,polimeri. b)Reacia de adiie a unor substane gazoase la solide: A(s) + C(g) B(s) -reaciile de oxidare a metalelor -pentru studiul reaciilor solid-gaz putem utiliza n principiu trei tipuri de metode: 1.Metode gravimetricevariaia n timp a gravitaiei substanei solide, supus transformrii chimice 2.Metode manometrice(sistem static) 3.Metode cromatografice(sistem dinamic),ambele legate de modificrile intervenite n sistemul gazos.

1.Metode gravimetrice de studiu al reaciilor solid-gaz

Utilizeaz balane de construcii diferite. a)Balana de zero Prob Fig 3 Cuptor Aparatele comerciale sunt prevzute suplimentar cu dispozitive de nregistrare a variaiei greutii probei n timp (curbe TG) i uneori chiar a derivatei acesteia(curbe DTG). Cuptorul funcioneaz fie izoterm (metode izoterme) -fie este nclzit cu o anumit vitez de nclzire (metode termogravimetrice) b)Balana cu spiral G

13

c)Balana cu fir de cuar

Fig. 5

2.Metoda analizei termice difereniale (ATD)

Principiul metodei ATD se bazeaz pe msurarea diferenei de temperatur dintre proba supus transformrii chimice i un material de referin inert, n condiii de reacie termic dinamice, utiliznd o vitez de nclzire constant. T+ exoterm nceputul procesului endoterm TFig 6. Termogram A.T.D. T T(sau timpul)
Sfritul procesului termic

14

B-bloc calorimetric metalic comun prevzut cu orificii. P-proba solid R-material inert de referin T-termocuplu care msoar temperatura blocului Cuptorul se nclzete cu o vitez n limitele 0.5-25C/min. Semnalul dat de termocuplele introduse n proba solid (P) i de referin (R) legate n opoziie, adic diferena de temperatur T ,este amplificat de amplificatorul A i e nregistrat n funcie de temperatura T a blocului.

5.Metode experimentale pentru studiul reaciilor rapide

Se aplic dou grupe de metode principal diferite: 1.Metoda de perturbaieimplic o deranjare momentan a unui sistem aflat n echilibru , care este apoi imediat urmat de o revenire, ntr-un timp foarte scurt, care se urmrete nemijlocit. a)fotoliza cu fulgerreaciilor care pot fi iniiate de raze luminoase b)radioliza prin impulsfolosete pentru perturbare raze ionizante c)metoda undelor de oc d)metode de relaxare 2.Metode competitivesistemul este perturbat prin anumite procese fizice(adesea de natur periodic) care concureaz cu reacia chimic propriu-zis a)metoda de fluorescen b)metode electrochimice c)metode de curgere stopat i respectiv continu . n continuare vom prezenta pe scurt schemele de funcionare a ctorva din aceste metode, mai rspndite n prezent. 1.a)Fotoliza cu fulger i radioliza prin impuls

15

Fig.7 Schema aparaturii folosite pentru fotoliza cu fulger. 1-sursa de lumin pentru analiz 2-lampa de fotoliz 3-declanator 4-condensator 5-spectrograf 6-reflector vopsit cu Mg. Amestecul de reacie e introdus n vasul de reacie din cuar ( R ) cu plci optic i plan paralele la cele dou capete, fiind excitat printr-un fulger luminos produs de o lamp de mare intensitate (lampa de fotoliz). Transformarea chimic este urmrit obinuit pe cale spectroscopic la intervale de timp diferite dup excitarea fotochimic. 1.b)Metoda radiolizei prin impulsuri folosete acelai principiu cu singura deosebire c perturbarea amestecului reactant este realizat cu ajutorul unei reacii ionizante impuls de electroni (r. rapide n faz gazoas) -impuls de raze X (r. rapide n soluie) 1.c)Metoda undelor de oc

Fig.8Aparatura pentru producerea undelor de oc

16

1.regiune de presiune nalt 2.diafragma 3.admisie,evacuare probe 4.punct de observaie 5.ac de perforaie Un tub de oc este un tub metalic sau de sticl cu suprafaa interioar foarte lustruit, cu de 10-20 cm i l=6m, mprit cu ajutorul unei membrane din celofan sau din folie de aluminiu n doua compartimente : I compartiment (1/3 din lungimea tubului) este compartimentul de nalt presiune ce conine gazul de propulsie : Al II-lea compartiment conine amestecul reactant la presiune joas diluat n proporie de pn la 90% cu argon. Experiena e pornit prin neparea diafragmei cu un ac ascuit. Se nate o und de oc ce se propag rapid prin regiunea de presiune joas spre captul tubului. Aici sunt prevzute puncte de msurare a modificrilor n proprietile amestecului , datorit reaciilor chimice care au loc. Se apeleaz la metode spectrografice n etectarea i nregistrarea acestor modificri. 1.d)Metode de relaxare Se bazeaz pe msurarea aa numitului timp de relaxare adic a timpului necesar pentru revenirea unui sistem aflat iniial n echilibru ,dup care a fost perturbat instantaneu printr-un impuls exterior oarecare de nalt intensitate. Modificrile chimice sunt urmrite pe cale-spectrografic -oscilografic conc Ci Ci Xi Ci 0 20 40 60 timp(ms) Xi

Fig 9 Curba cinetic de relaxare Posibiliti de perturbare a echilibrului chimic metoda saltului termic -metoda de absorie a ultrasunetelor 2.c)Metode de curgere (pentru studiul reaciilor rapide n soluie)

17

Fig 10. Principiul metodelor de curgere 1.camera de amestecare 2.punct de observaie Cele dou soluii de reactani sunt mpinse n camera de amestecare 1 menionnd acelai raport al vitezei de deplasare a pistoanelor (depinznd de stoechiometria reaciei) curgnd de obicei printr-un tub foarte subire (pentru a se realiza timpi de contact mici), unde se fac observaii asupra modificrilor chimice care au avut loc, la o oarecare distan X, de la camera de amestecare. Avem dou metode : a)Metoda de curgere continupunctul de observaie 2 se deplaseaz de-a lungul tubului de curgere (modificnd distana X i deci i timpul de contact) c) Metoda curerii stopaten care punctul de observaie 2 rmne fix, urmrindu-se variaia transformrilor chimice la ntreruperea brusc a curgerii reactanilor (mai des utilizat aceast metod)

CONCLUZII:
-indiferent de tipul de reacie, de mat. exp. utilizat, orice studiu cinetic impune : a)verificarea stoechiometriei reaciei b)verificarea caracterului omogen al reaciei c)absena influenei factorilor fizici difuzia -transmisia cldurii Numai astfel datele experimentale pot fi utilizate pentru obinerea parametrilor cinetici.

18