Sunteți pe pagina 1din 9

Introducere n electroliz Celulele de electroliz i celulele electrolitice sunt celule chimice opuse: celule electrochimice (autoconduse) conversia de energie

reacie chimic spontan? Valoarea E chimic electric da pozitiv celule electrolitice (conduse) electric chimic nu negativ

ntr-o celul autocondus, o reacie redox spontan este folosit pentru producerea curentului electric; ntr-o celul condus are loc fenomenul invers: un curent electric este necesar pentru a produce o reacie chimic ne-spontan. n continuare vom analiza cteva exemple de procese electrolitice. Electroliza clorurii de sodiu topite Primul exemplu de celul condus este aceea n care curentul electric poate fi folosit pentru a desface un compus ionic n elementele care l formeaz. Urmtoarea ecuaie reprezint procesul de descompunere a NaCl(l): 2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2 (g) Semi-reaciile din acest proces sunt: E reducere oxidare 2Na+(l) + 2e- Na(s) Cl-(l) Cl2 (g) + 2 e-2.71 V -1.36V

tensiune net necesar

- 4,07V

Observai c la adunarea celor doua reacii rezult o tensiune negativ (-4,07V). Acest lucru ne arat c reacia global nu va avea loc n mod spontan, fiind necesar un minim de 4,07V pentru a o produce. Aa cum vom vedea, schema acestei celule este similar cu cea a unei celule electrochimice. i aici avem nevoie de electrozi i electrolit pentru a transporta curentul electric.

n exemplul nostru, electrozii ndeplinesc doar funcia de transport a curentului, fr a fi implicai altfel n reacie. Electrolitul este format din clorura de sodiu topit. Este necesar s folosim NaCl n form topit deoarece produii ionici solizi nu transport sarcinile electrice. Cteva diferene cheie n raport cu celulele electrochimice: cele dou semi-reacii nu sunt separate de o punte de sare este necesar o surs extern de curent electric

Alte lucruri importante de observat ar fi: anodul celulei electrolitice este locul unde are loc oxidarea, iar catodul locul unde are loc reducerea, exact ca i ntr-o celul autocondus ntr-o celul autocondus, anodul este borna negativ iar catodul cea pozitiv, dar acest lucru este inversat ntr-o celul condus: anodul este plusul iar catodul minusul

Din studiul diagramei celulei noastre electrolitice, stabilim traseul electronilor: 1. electronii sunt produi n baterie la anod, locul oxidrii 2. electronii prsesc celula autocondus pe circuitul extern 3. electronii creeaz un electrod negativ n celula condus. Acesta atrage ionii pozitivi Na+ din electrolit. Ionii Na+ se combin cu electronii liberi i se reduc (2Na+ + 2e- Na ) 4. n acelai timp, ionii negativi Cl- sunt atrai de electrodul pozitiv al celulei electrolitice. aici clorul este oxidat, elibernd electroni (Cl- Cl2 + 2 e-) 5. Aceti electroni circul prin circuitul extern, rentorcndu-se n celula autocondus.

Schema de mai sus este ns doar generic. O reprezentare mai apropiat de situaia real ar fi cea din imaginea de mai jos:

Linia punctat vertical din centrul celulei reprezint o diafragm care mpiedic clorul gazos produs la anod s intre n contact cu sodiul metalic de la catod. Funcia acestei diafragme poate fi neleas dac studiem o schem real a unei celule Downs, folosit n industrie pentru electroliza clorurii de sodiu.

Clorul gaz care se formeaz la anodul de grafit (introdus prin baza celulei) formeaz bule prin clorura de sodiu topit, pn cnd ajunge la o plnie aflat la partea superioar a celulei. Sodiul metalic, format la catod, plutete prin clorura de sodiu topit, ntr-un inel de colectare, care este golit periodic. Diafragma care separ cei doi electrozi este format dintr-un ecran de fier, ca o plas, care mpiedic reacia exploziv care ar avea loc dac produii de electroliz ar veni n contact. Celula Downs este alimentat cu un amestec CaCl2 / NaCl, n proporie masic de 3:2. Este folosit acest amestec deoarece se topete la 580oC, pe cnd clorura de sodiu n stare pur se topete la peste 800oC. Electroliza apei Un alt exemplu de electroliz i celule electrolitice este descompunerea apei. Ecuaia: 2H2O(l) 2H2(g) + O2 (g) Semi-reaciile sunt mai dificil de descoperit: E reducere oxidare 2H2O(l) + 2e- H2 + 2 OH2H2O(l) O2 + 4H+ + 4e-0.83 V -1.23V

tensiune net necesar

- 2.06V

Putei observa c adunnd cele dou semi-reacii nu ne rezult ecuaia net la care ne asteptm: 2H2O(l) 2H2(g) + O2 (g) Egalnd ns electronii obinem: 6H2O(l) 2H2(g) + O2 (g) + 4H+ (aq) + 4 OH-(aq) Ionii de hidrogen i hidroxid se vor combina i vor forma 4 moli de ap, rezultnd astfel ecuaia final: 2H2O(l) 2H2(g) + O2 (g) Fa de exemplul anterior exist cteva diferene minore. Apa nu este o bun conductoare a curentului electric, i ca atare trebuie adugat un electrolit. Poate fi folosit cu succes acidul acetic (oet), care este un acid slab. Pentru a colecta gazele produse (hidrogen i oxigen), n soluie se introduc eprubete, amplasate cu gura n jos, ca n diagrama de mai jos. Traseul parcurs de electroni este urmtorul: 1. electronii sunt produi n baterie la anod, locul oxidrii 2. electronii prsesc celula autocondus pe circuitul extern 3. electronii creeaz un electrod negativ n celula condus, loc unde are loc reducerea apei. Zona din jurul acestui electrod va deveni bazic, pe msur ce sunt produi ioni OH4. apa de la electrodul pozitiv se va oxida 5. electronii produi n procesul de oxidare se ntorc n celula autocondus

Electroplacarea n acest nou exemplu vom analiza o celul condus n care electrozii particip activ n reacie, i nu doar poart sarcinile electrice. Electroplacarea este o tehnic n care un strat metalic subire este folosit pentru a mbrca (sau a placa) un alt obiect. Acest proces este des folosit pentru a proteja obiectele mpotriva coroziunii sau pentru a-i mbunti aspectul. n exemplul nostru vom examina placarea cu argint a unei furculie fabricate dintr-un metal ieftin. Ca i n cazul celorlalte celule electrolitice, avem de ndeplinit trei cerine: o soluie condus. Soluia noastr trebuie s conin ioni ai metalului cu care dorim s placm. Vom folosi AgNO3 care ne va furniza ionii Ag+ o surs de curent (baterie, transformator) doi electrozi. Unul dintre electrozi va fi obiectul care trebuie placat (furculia), iar cellalt trebuie fabricat din metalul cu care dorim s placm (o bar de argint).

Semi-reaciile noastre vor fi un pic diferite de aceast dat, n sensul ca la ambii electrozi vom regsi aceeai reacie:

catod anod

reducere oxidare

Ag+(aq)+ e- Ag(s) Ag(s) Ag+(aq)+ e-

Planul global de aciune este urmtorul: dorim ca argintul solid s fie depus pe furculi. De aceea, electrodul-furculi trebuie s fie catodul, locul reducerii. Ionii pozitivi de argint din soluia condus vor fi atrai de electrodul negativ, unde se vor depune sub form de argint metalic ionii Ag+ ies din soluie, i pe msur ce sunt consumai, ei trebuie nlocuii bara de argint este sursa de noi ioni Ag+. Bara va fi anodul, suferind procesul de oxidare. Pe msur ce bara se dezintegreaz, sunt produi noi ioni de argint.

Problema final este traseul fluxului de electroni: electronii pleac de la borna negativ a bateriei aceti electroni circul prin circuitul extern, ajungnd la catodul celulei electrolitice (furculia) anodul celulei electrolitice produce electroni, care se ntorc n sursa de curent electric.

Procese industriale n care este folosit electroplacarea: - extragerea electrochimic a metalelor din minereuri (topite sau n soluie). Metalele care se obin n mod obinuit prin acest proces sunt: plumb, cupru, aur, argint, zinc, aluminiu, crom, cobalt, mangan, metale alcaline;

rafinarea electrochimic a metalelor: obinerea de metale pure din metale care conin impuriti; fabricarea pieselor metalice prin depunerea de metale pe o matri care este ndeprtat ulterior. Procedura este caracterizat de obinerea unor piese cu tolerane extrem de mici, de nivelul nanometrilor, cu pierderi minime de material.

Procesul invers electroplacrii este de asemenea folosit pentru lefuirea suprafeelor metalice. Piesa de lefuit este amplasat la anod, unde suprafaa piesei este oxidat i apoi dizolvat n electrolit, sub aciunea curentului electric. Legea lui Faraday Legea lui Faraday privind electroliza poate fi enunat astfel: cantitatea de substan consumat sau produs la unul dintre electrozii unei celule electrolitice este direct proporional cu cantitatea de electricitate care trece prin celul. Pentru a folosi legea lui Faraday trebuie s gsim relaia dintre curent, timp i cantitatea de sarcini electrice care trece prin circuit. Prin definiie, o sarcin de un coulomb este transferat la curgerea unui curent timp de o secund 1 C = 1 amp x s Exemplu: Pentru a ilustra folosirea legii lui Faraday, calculm numrul de grame de sodiu metalic care se va forma la catod, cnd un curent de 10 A este trecut prin topitura de clorur de sodiu, timp de 4 ore. ncepem prin a calcula cantitatea de sarcini electrice care trec prin celul:

nainte de a folosi aceast informaie, avem nevoie de o legtur ntre aceast cantitate macroscopic i fenomenul care are loc la nivel atomic. Aceast legtur este reprezentat de constanta lui Faraday, care descrie numrul de coulombi de sarcin transportai de un mol de electroni:

Astfel, numrul de moli de electroni transferai atunci cnd prin celul trec 144000 coulombi de sarcin, pot fi calculai astfel:

Conform ecuaiei egalate a reaciei care are loc la catodul acestei celule, pentru fiecare mol de electroni, obinem un mol de sodiu: Catod (-): Na+ + eDeci obinem 1,49 moli, sau 34,3 g de sodiu n 4 ore: Na

Consecinele acestui calcul sunt interesante: n ct timp obinem un kilogram de sodiu, cu ajutorul acestei electrolize?