Sunteți pe pagina 1din 24

Surse de radiaii n spectroscopie

Radiaia este fenomenul fizic de emitere i propagare de unde (radiaie ondulatorie) sau de corpusculi (radiaie corpuscular). Orice radiaie implic un transport de energie, iar n numeroase cazuri, radiaia se face sub forma unui fascicol de raze, astfel (pentru aceste situaii) termenul de raze este folosit cu acceai accepiune ca i termenul radiaie. Orice corp, ncapsulat sau nu, care nglobeaz o cantitate suficient de nuclizi radioactivi se numeste surs de radiaii. n funcie de frecvena sau lungimea de und cu care radiaia se repet n timp, respectiv n spaiu, undele electromagnetice se pot manifesta n diverse forme. Spectrul radiaiilor electromagnetice este mprit dup criteriul lungimii de und n cteva domenii, de la frecvenele joase spre cele nalte: undele radio- se folosesc pentru transmiterea semnalelor de televiziune, pentru comunicaii prin satelit i telefonie mobil. Microundele sunt folosite att n comunicaii ct i n cuptorul cu microunde, care se bazeaz pe absorbia relativ puternic a radiaiilor de aceast frecven n ap i materiile vegetale i animale. Radiaia (lumina) infraroie este foarte util n analize fizico-chimice prin spectroscopie. De asemenea ea se mai utilizeaz pentru transmiterea de date fr fir dar la distane mici, aa cum este cazul la aproape toate telecomenzile pentru televizoare i alte aparate casnice. Lumina vizibil este cel mai la ndemn exemplu de unde electromagnetice. Radiaia (lumina) ultraviolet este responsabil pentru bronzarea pielii. Razele X (sau Rntgen) sunt folosite de mult vreme n medicin pentru vizualizarea organelor interne. n fine, razele gamma se produc adesea n reacii nucleare. Conform A. N. Zaidel i altor autori sursele de radiaii se caracterizeaz, n primul rnd, prin distribuia spectral a strlucirii i prin caracterul variaei ei n timp. O importan deosebit o constituie strlucirea integral a sursei, constana strlucirii pe ntreaga intendere a suprafeei sale i n cazul observaiei sub unghiuri diferite, precum i fluxul luminos total i polarizarea radiaiei. Prin spectru se nelege ansamblul de imagini ale fantei de intrare ale unui aparat spectral rezultat n urma descompunerii unei radiaii compuse ce cade pe fanta respectiv. n general

spectrele se pot clasifica n spectre de emisie i spectre de absorbie, iar fiecare clas de acest fel se divide n spectre de linii, spectre continue i spectre de band. Spectrul de emisie rezult n urma tranziiilor atomilor sau moleculelor unor substane de pe nivelele energetic superioare pe nivelele energetice inferioare, tranziii ce sunt spontane sau stimulate. Spectrul de absorbie se obine n urma tranziiilor atomilor sau moleculelor de pe nivelele energetic inferioare pe nivelele superioare. Pentru diferite domenii ale spectrului adesea este necesar s se foloseasc surse de radiaie diferite. Din aceast cauz, ele se submpart uneori n surse pentru domeniul vizibil i surse pentru domeniul ultraviolet. Sursele de radiaii utilizate n spectroscopie constau dintr-un material care este excitat la stri cu energie ridicat printr-o descrcare electric la tensiune mare sau prin nclzire electric. Prin revenirea materialului la stri cu energie mai mic sau la starea fundamental are loc o emisie de radiaie electromagnetic. Unele materiale au niveluri energetice att de numeroase i care sunt att de apropiate unele de altele nct radiaia emis se prezint ca o radiaie continu ntr-un anumit domeniu de lungimi de und. Pentru domeniul UV al spectrului, cele mai utilizate surse sunt lmpile de hidrogen sau deuteriu. Ele sunt lmpi cu descrcare n gaze i emit o radiaie continu n domeniul 180-350 nm. Pentru domeniul vizibil i infrarou apropiat se utilizeaz lmpi cu filament de wolfram, filament care este alimentat de o surs stabilizat de curent continuu. Radiaia continu emis este n domeniul 350-2500 nm. Pentru domeniul infrarou al spectrului sunt utilizate: sursa Globar, o baghet de carbur de siliciu (6-8 mm diametru i aproximativ 5 cm lungime), sursa Nernst constituit dintr-un amestec de oxizi de zirconiu, ytriu i toriu sinterizai sub forma unei baghete (1-3 mm diametru i 2-5 cm lungime) goal n interior i avnd un fir de platin pentru amorsare, sursa Nicrom realizat sub forma unor spire foarte apropiate din srm de aliaj nichel-crom. n toate aceste surse, emisia are loc datorit efectului termic produs la trecerea curentului electric prin materialul din care sunt constituite. Ele emit radiaii utilizabile n anumite zone caracteristice ale domeniului IR.

1.Surse cu spectru continuu Spectrul continuu este format din linii spectrale foarte apropiate ntre ele ncat nu pot fi separate i potate fi de emisie sau de absobie. Spectrele continue de emisie sunt produse prin nclzirea la temperaturi ridicate a corpurilor solide, lichide sau a gazelor aflate la presiune mare. Spectrele continue de absorbie se obin prin absorbia de ctre substane a unei pri din radiaia compus ce trece prin aceste substane. Pentru domeniul vizibil al spectrului se folosesc corpuri incandescnte, iar n practic pentru msurtorile energetice, se folosesc becurile de incandescen cu filament sau cu band din wolfram. De obicei, sursele cu spectru continuu se utilizeaz pentru obinerea spectrelor de absorbie, iar n acest gaz este important strlucirea corpului incandescent i nu puterea luminii emise de el. De aceea, este indicat utilizarea unor becuri de putere mic, al cror corp incandescent are dimensiunile astfel nct imaginea acestuia s fie suficient de mare pentru a acoperi ntreaga fant a aparatului spectral. Trebuie avut n vedere c un bec mai puternic cu un filament gros suport o temperatur de nclzire mai mare i de aceea d o strlucire mai mare. n cercetrile n care nu este necesar cunoaterea exact a distribuiei de energie n spectrul sursei, se pot folosi orice fel de becuri de incandescen. Pentru cercetrile spectrale se livreaz lmpi cu band, iar pentru studiul ultravioletului apropiat lmpile sunt livrate uneori cu ferestre din cuar sau uviol. Spectrul unei asemenea lmpi se ntinde n domeniul lungimilor de und mai mici ca 3000 . Pentru studii cantitative pe baz de distribuie a energiei n spectru i pentru toate problemele fotometriei heterocromatice, becurile cu incandescen sunt etalonate n mod special, adic li se determin temperatura de culoare. Becurile cu incandescen se etaloneaz la o temperatur cu cteva sute de grade mai mic dect temperatura nominal de funcionare. Cnd nclzirea este complet, balonul becului se nnegrete considerabil datorit wolframului care se evapor. Acesta afecteaz att strlucirea de emitere a sursei, ct i distribuia spectral a acesteia. Temperatura normal de funcionare a becurilor cu incandescen umplute cu gaz este de 2850 C, iar temperatura de funcionare a becurilor destinate cercetrilor fotometrice nu depeste 1600 C. Becurile fotometrice trebuie alimentate cu curent de la un acumulator sau de la un stabilizator i utilizate n aceeai poziie n care s-a efectuat etalonarea, astfel variaia distribuiei curenilor gazului din interiorul becului i din exteriorul lui duc la modificarea temperaturii

filamentului incandescent. Din aceeai cauz, un bec etalonat fr manta de protecie trebuie exploatat tot n stare deschis. Erorile n distribuia spectral a stlucirii becurilor cu incandescen pot fi destul de nsemnate, unele chiar depesc 10%. Lampa cu hidrogen La trecerea unei molecule de hidrogen de pe nivelul energetic stabil superior pe nivelul stabil inferior, apare un spectru continuu care se ntinde de la 5000 pn la 1650 . Acest spectru este cel mai des utilizat n cercetrile de absorbie n domeniul ultraviolet unde spectrul unui bec cu incandescen este puin intens. Avnd n vedere faptul c lrgimea structurii de rotaie a unei molecule de hidogen este relativ mare, n cazul acestei molecule nu exist o separare net a structurii de vibraie cu cea de rotaie. Ambele formeaz aa numitul spectru cu linii multiple, care se suprapune peste spectrul continuu n domeniile vizibil ultraviolet apropiat. n domeniul cu lungimi de und mai mici dect 1650 se observ numai spectrul de linii. Pentru obinerea unui spectru continuu intens, se folosesc lmpi de descrcare cu hidrogen. Important este ca ntr-o lamp de acest fel s se obin o stlucire mare a spectrului continuu fa de a celui cu linii. Pentru aceasta este necesar ca coninutul relativ al hidrogenului molecular n descrcarea luminescent s fie mai mare n comparaie cu cea a hidrogenului atomic, ceea ce se realizeaz prin nlesnirea condiiilor de recombinare a hidrogenului atomic. Proceul de recombinare este catalizat de numeroase metale, n special de nichel. n unele tuburi cu hidrogen suprafaa interioar este n mod special acoperit cu un strat subire de nichel. Uneori rolul de catalizator este jucat de suprafaa extins a electrozilor. n practica spectroscopic se folosesc dou tipuri de lmpi cu hidrogen- lmpi de nalt tensiune i lmpi de joas tensiune. O lamp cu hidrogen de nalt tensiune este un tub de descrcare din sticl sau din cuar rcit n exterior cu ap. Un exemplu de form a tubului este prezentat n figura 1. Tubul se umple cu hidrogen uscat i purificat pn la o presiune n jur de 1 mm col. Hg i bine pus la punct pentru descrcare.

Fig 1. Tub cu descrcare de nalt frecven, cu hidrogen

Pentru alimentarea descrcrii se folosete un transformator ridictor de tensiune, la valoare de 2-3 kV, dnd un curent de pn la 1 A, iar dac este nevoie tubul poate funciona i cu un redresor corespunztor. Acest tip de tuburi de descrcare poate fi construit destul de uor n laborator, ele fiind utilizate pn n momentul n care au aprut lmpile de hidrogen de joas tensiune care sunt mult mai comode n mnuire. O lamp cu hidrogen de joas tensiune este un balon de sticl cu o fereastr de cuar umplut cu hidrogen pn la civa mm col. Hg. Catodul cu oxizi este nclzit cu curentul de la un transformator cobortor. Catodul este nconjurat de un ecran cilindric din nichel i este prevzut cu un orificiu prin care se produce descrcarea. Lampa poate fi alimentat cu curent continuu sau cu curent alternativ, tensiunea fiind de 220 V, printr-o rezisten de sarcin. Dup aprinderea descrcrii, nclzirea catodului este redus sau de regul se decupleaz, iar temperatura lui se menine prin bombardament ionic. Densitatea curentului de descrcare a unei asemenea lmpi este de zeci de A/ , ceea ce depete cu mult densitatea de curent a lmpilor de nalt tensiune. Din aceast cauz, lmpile cu hidrogen de joas tensiune nu numai c sunt mai comode n mnuire ci dau i o strlucire mai mare a spectrului. Arcul Drept surs a unui spectru continuu uneori se folosete craterul anodic al unui arc voltaic. El are o temperatur cu 1000-1500 C mai mare dect o lamp cu hidrogen i d un spectru care se ntinde departe n domeniul ultraviolet. Dezavantajele acestui tip de surs constau n arderea rapid a crbunilor, suprapunerea spectrului continuu cu spectrul de benzi, instabilitatea n ardere precum i degajarea unor produi duntori ai arderii. Cu mult mai comode sub acest aspect sunt lmpile cu descrcare n gaz la presiune ultranalt( 19-50 at). Dac sunt umplute cu mercur sau cu gaze inerte dau un spectru continuu cu o strlucire aproape uniform, pe fondul cruia se observ slab linii lrgite ale gazelor respective. Spectrul se ntinde departe n domeniul ultraviolet pn la limita de transparen a balonului de cuar al lmpii. n figura 2 este dat aspectul general al lmpii cu xenon KCIII-130 i schema ei de alimentare.

Fig2. Lampa cu xenon KCIII-130 i schema ei de conectare Distribuia de energie n spectrul unor asemenea lmpi n domeniul vizibil este apropiat de distribuia n spectrul Soarelui, adic corespunde unei temperaturi de culoare de vreo 6000 C. n urmtorul tabel sunt date caracteristicile principale ale unor lmpi produs industrial care emit spectru continuu. Principalele caracteristici ale unor surse cu spectru continuu, livrate n industrie Tabel 10.2...

Un spectru continuu intens au i lmpile de joas presiune, umplute cu gaze inerte, de obicei cripton, prin care se propag o descrcare pulsat puternic. n acest scop, printr-un tub cu seciunea de circa 1 se descarc o baterie puternic, de condensatori cu capacitatea de sute de microfarazi, ncrcat pn la o tensiune 1-2 kV. Lampa este umplut cu gaz pn la presiunea de 100-200 mm col. Hg. Particularitatea ei const n racorduri groase i electrozi masivi, care suport un impuls al curentului de descrcare cu puterea de sute i mii de kV. Un asemenea gen de lamp se folosete mai ales pentru pomparea laserilor cu corp solid. Un spectru continuu poate fi produs de aproape toate sursele pulsate cu spectru de linii. Spectrele atomice bogate n linii( de exmenplu ale uraniului, wolframului i chiar al fierului la o putere de separare a aparatului spectral mic) sunt folosite ca spectre continue. Un spectru continuu i intens d radiaia unei scntei electrice produs ntre electrozi cufundai n ap, prin

descrcarea unui condensator. Scnteia electric produs sub ap servea mai demult ca surs de spectru continuu n domeniul ultraviolet, dar a fost nlocuit cu surse mai comode. ntr-o serie de lucrri se utilizeaz sursa pulsat, obinut prin descrcarea unei baterii mari de condensatori printr-un capilar. Aceast surs a fost propus de Lyman n 1924, pentru obinerea unui spectru continuu n ultravioletul ndeprtat. La o densitate a curentului mai mare de 30000 A/ apare spectrul continuu cu o distribuie a energiei aproximativ uniform, de la domeniul infrarou pn la domeniul Rntgen. Strlucirea spectrului crete repede odat cu creterea densitii curentului.Tubul propus de Lyman a fost ulterior perfecionat. Temperatura de strlucire a continuumului dat de o asemenea surs atinge 30000 C. O alt surs pulsat, de nalt temperatur, a fost realizat de Podmoenski. n aceast surs concentraia de energie mare se realizeaz cu ajutorul descrcrii unei linii artificiale printr-un capilar scurt. Sunt luate msuri de micorare a inductanei montajului, deci i a constantei sale n timp pentru a-i mri astfel puterea. Lumina descrcrii corespunde emisiei unui corp negru absolut la o temperatur de 40000 C. Schema sursei de lumin este dat n figura 3.

Fig. 3. Schema sursei de lumin B-39: A-plac de textolit cu un orificiu; B-schema de aprindere; C-linia artificial. Scnteia laser. Plasma care ia natere prin aciunea asupra substanei a impulsurilor luminoase de putere mare se numete scnteie laser. n stadiul iniial scnteia laser emite n afar de un spectru continuu intens(cuprinznd ntreg domeniul vizibil i ultraviolet) linii ale atomilor multiplu ionizai, printre care i din domeniul Rntgen. Dup ncetarea impulsului laser, timp de cteva microsecunde plasma se destinde , rcindu-se. n acest intreval de timp ea emite spectre atomice obinuite. Scnteia laser este obiectul multor cercetri spectroscopice i optice, aceasta folosindu-se i ca surs de lumin pentru analiza spectral.Exist ncercri de a o folosi ca surs de spectru

continuu intern pentru msurtori de absorbie i se pare ca exist toate premisele ca domeniul de aplicare a acestei surse s se extind n viitor. 2. Surse de spectru de linii Spectrul de linii conine radiaii discrete cu lungime de und bine definit care pot fi separate ntre ele. .Acest tip de spectru este produs de diferite elemente chimice aflate n condiii speciale de excitare i poate fi un spectru de linii emise sau un spectru de linii absorbite. Aceste spectre pot servi i la identificarea elementelor chimice (n stare pur sau n amestec) prin intermediul analizei calitative. Principalele surse pentru spectrele de linii sunt diferite tipuri de descrcare n gaz. Mai rar se utilizeaz i surse cu excitare optic ( lmpi de rezonan i laseri cu corop solid) sau cu excitare datorit reaciilor chimice( flacra i chemiluminescena). Arcul. Una dintre cele mai rspndite surse ale unui spectru de linii este descrcarea n arc. Arcul electric este o form de descrcare n gaz, caracterizat printr-o densitate de curent mare i printr-o cdere de potenial mic de-alungul coloanei de descrcare. Descrcarea staionar se menine datorit emisiei termoelectronice a catodului. n afar de coloana pozitiv a descrcrii, care emite cantitatea cea mai mare de energie luminoas mai emit i regiunile din vecintatea electrozilor o lumin care se deosebete de cea emis de coloana pozitiv prin compoziia sa spectral. O importan deosebit o are arcul de nalt presiune- acesta este uor de obinut ntre electrozi solizi, greu fuzibili, crora li se aplic o diferen de potenial continu de 50-100 V. n serie cu intrevalul de descrcare se leag o rezisten de sarcin pentru egalizare. Arcul arde stabil la un curent de 2-3 A, iar dac se mrete tensiunea de alimentare se poate obine un arc stabil i la cureni mai mici. Modificrile ntpltoare ale poziiei petei catodice , fluctuaiile emisiei termoelectronice precum i curenii de convecie produc variaii ale intensitii curentului i ale strlucirii arcului. Amplitudinea acestor variaii este cu att mai mare cu ct este mai mic tensiunea de alimentare. La rndul su , tensiunea de alimentare nu poate fi mai mic dect suma dintre cderea catodic de tensiune i cderea de tensiune din coloana pozitiv. n cazul majoritii arcurilor care ard n aer cderea total de tensiune de la bornele arcului este de circa 50 V. Cealalt parte este cderea de tensiune pe rezistena de sarcin i cu ct aceasta din urm este mai mare cu att este mai nalt tensiunea de alimentare i cu att sunt mai mici oscilaiile intensitii curentului determinate de instabilitile descrcrii. Este de dorit ca tensiunea de alimentare s nu fie mai

mic dect 100 V, cea mai bun find tensiunea de 220 V.Pentru valori ale curentului de apx. 10 A, arcul consum o putere n ur de 0,5 kV. De regul, plasma unui asemenea arc conine ndeosebi materialul catozilor, iar temperatura descrcrii este determinat n special de componentele cu potenial de ionizare cobort. Cu ct este mai sczut potenialul de ionizare cu att este mai mic temperatura descrcrii. Ea depinde detul de puin de intensitatea curentului descrrii. De obicei temperatura plasmei arcului este determinat de intensitile relative a dou linii cu nivelele superioare diferite. Temperatuta majoritii arcurilor electrice este prea sczut pentru ca n spectrul lor s fie prezente liniile ionice. Din aceast cauz spectrelor atomice li s-a dat, mai demult, denumirea de spectre de arc spre deosebire de cele de scnteie, n care sunt prezente liniile strlucitoare ale ionilor. Liniile unei descrcri n arc se lrgesc din cauza influienei ciocnirilor i cmpurilor intermoleculare din descrcare. Descrcarea n arc se produce fie ntre electrozi metalici, dac ei sunt suficient de stabili la nclzire i oxidare, fie ntre electrozi de crbune. n canalele practicate n electrozi se introduce de obicei o umplutur de oxizi sau de sruri ale metalelor cercetate.Ca eletrozi de descrcare electric pot servi majoritatea metalelor i aliajele lor. Metalele uor fuzibile i uor oxidabile( metalele alcaline i cele alcalino- pmntoase) se utilizeaz sub form de aliaje cu metale mai rezistente. Unele dintre ele pot servi ca electrozi ai arcului dac sunt introdui ntr-o atmosfer de gaz nert sau n vid. Cel mai rspndit este arcul cu electrozi de mecur. Arcul de mercur n vid ntr-un vas de cuar este unul dintre cel mai des utilizate surse de radiaie ultraviolet de mare strlucire. Una dintre variantele constructive ale acestui tip de arc este prezentat n figura 4.

Fig 4.a. Lamp cu arc cu mercur cu electrozi lichizi

O cantitate de 10-20

de mercur se afl n ramificaiile-electrozi care n timpul

funcionrii sunt rcite cu ajutorul unor radiatori cu aripioare din aluminiu. Pentru amorsarea arcului, lampa se nclin, iar mercurul care se scurge din ramificaia anodic formez un circuit conductor; la ntreruperea lui se amorseaz arcul. Uneori la mercur se adaug unele metale care formeaz cu el amalgamuri, de exemplu cadmiu i zinc. De data aceasta, n afar de liniile mercurului apar i liniile metalelor adugate. Liniile spectrale ale unui asemenea arc sunt cu mult mai largi deoarece temperatura vaporilor de mercur i densitatea lor, la intensitatea de lucru a curentului, sunt relativ mari. Pentru obinerea unor linii nguste se folosete rcirea cu ap. n acest fel, presiunea vaporilor de mercur nu depete sutimi de mm Hg, iar arcul emite linii nguste. Cea mai simpl construcie a unui arc cu mercur rcit este dat n figura 5, acesta fiind uor de confecionat n laborator. Deosebit de important este ca nainte de a-l detaa s fie bine format printr-o scdere cu densitate mare a curentului, pentru eliminarea urmelor de gaz. Un arc care nu este bine format se deterioreaz foarte repede. n timplul funcionrii arcul se cufund complet n ap. n funcie de domeniul spectral studiat se folosete sticl sau cuar.

Fig 5. Arc de mercur rcit Pentru excitarea luminescenei sau a difuziei combinate se realizeaz arcuri de mercur cu distana dintre electrozi de pn la 1m. Trebuie avut n vedere c liniile de rezonan ale mercurului de la 2537 i 1850 se autoinverseaz foarte intens n descrcare, iar cea de a doua linie este, de asemenea, puternic absorbit de cuar i de aer. Pentru obinerea unor linii de rezonan strlucitoare, Wood a propus ca descrcarea s fie strns de ctre un cmp magnetic la peretele din fat al arcului de mercur rcit. n acest caz se poate obine o linie strlucitoare la 2537 , deformat puin de ctre autoinversiune. n ultimul timp au cptat o mare rspndire arcurile electrice de mercur cu catozi calzi. Emisia termoelectric se realizeaz aici de pe catodul cu oxizi, acesta fiind nclzit cu o surs de

curent exterioar sau prin descrcarea nsi. O lamp cu arc de acest tip conine n afar de vaporii de mercur i argon la presiunea de 5-10 mm Hg. Att timp ct lampa este rece descrcarea se produce n argon. Pe msur ce balonul se inclzete , mercurul se evapor i se mrete presiunea vaporilor lui. n acest moment spectrul argonului nu mai poate aprea, atomii argonului avnd poteniale cinetice mai mari dect atomii mercurului. Cantitatea de mercur cu care se umple lampa cnd se construiete este strict dozat, pentru ca, prin nclzirea balonului pn la temperatura de funcionare s se evapore tot mercurul, iar presiunea vaporilor lui s fie mai mic dect cea corespunztoare saturrii. Unele construcii de lmpi sunt nzestrate cu o cma suplimentar, termoizolatoare, care asigur creterea temperaturii balonului pn la valoarea necesar. Lmpile cu arc de mercur se fabric n diferite forme i au diverse puteri, unele tipuri de lmpi de acest gen fiind reprezentate n figura 6.

Fig 6. Lmpi cu arc de mercur: a-lamp de nalt presiune cu electrozi cu oxid i umplut cu vapori de mercur i de argon( E-electrod, 1-wolfram, 2-cuar, 3-mercur, $-invar, 5-mastic); blamp direct cu mercur-cuar; c-lamp cu mercur de presiune supranalt(10-20 at), cu puterea de 100W; d- lamp UV-Standard. Majoritatea lmpilor se pot alimneta att la curent continuu ct i la curent alternativ. Lmpile cu mercur pot fi folosite pentru msurtori energetice n domeniile vizibil i ultraviolet. Pentru unele dintre ele sunt determinate precis valorile absolute i relative ale energiei emise. Cel mai amnunit a fost studiat emisia lmpii UV-Standard. Distribuia de energie n spectrul acestei lmpi se msoar cu o precizie de pn la 2%. Lampile cu arc n vid, cu electrozi calzi( fig. 6.c) se realizeaz i prin umplere cu alte metale care au o tensiune de vapori suficient de nalt. Aproape ntotdeauna n asemenea lmpi

agentul de amorsare a descrcrii este inert, balonul lmpii fiind prevzut cu o cma de protecie termic, vidat. Sunt foarte cunoscute lmpile cu metale alcaline. Lampile cu sodiu sunt surse de radiaii aproape monocromatice- pn la 98% din putere este emis sub forma dubletului galben al sodiului. Se realizeaz lmpi cu arc de vapori de indiu, taliu, cadmiu, zinc .a. n tabelul urmtor sunt date caracteristicile principale ale unor lmpi de acest fel.

Parametrii unor lmpi spectrale Strlucirea intens a liniilor de rezonan, simplitatea n mnuire i o bun stabilitate a lmpilor cu arc le recomand ca surse pentru spectrul de linii. Tuburi de descrcare analoage, cu catozi calzi, sunt folosite i pentru obinerea spectrelor gazelor, n primul rnd al hidrogenului i ale gazelor inerte.

Arcul de curent alternativ Arcurile dintre electrozi solizi, la presiune atmosferic, fie c nu ard deloc la curent alternativ, fie c ard foarte prost. Aceasta se datorete faptului c, n timpul n care curentul trece prin zero pata catodic reuete s se rceasc i nceteaz emisia termocatodic. Pentru meninerea descrcrii staionare, un asemenea arc trebuie aprins n fiecare perioad. Cu toate acestea, dac conductibilitatea termic a electrozilor este mic, iar intensitea curentului este mare, atunci n 0,01 s temperatura petei catodice nu reueste s scad serios i descrcarea poate rencepe dup schimbarea semnului tensiunii. n celelalte cazuri, arcul trebuie reaprins n fiecare jumtate de perioad trecnd un impuls electric de nalt tensiune prin spaiul dintre electrozi. Impulsurile se aplic n momentul n care tensiunea pe electrozii arcului este suficient pentru meninerea unei descrcri stabile. Puterea impulsului de reaprindere este de obicei mic i nu joac practic nici un rol n bilanul luminos total al arcului. Impulsul are scopul de a ioniza

gazul n spaiul dintre electrozi, adic crearea unei puni conductoare, peste care trece curentul principal al descrcrii. Exist multe scheme de arcuri n curent alternativ care se folosesc pentru analiza spectral. Aici vom descrie una dintre cele mai simple scheme de acest fel. Funcionarea instalaiei realizate dup schema din figura 7 se reduce la urmatoarele. n serie cu spaiul de descrcare P, este conectat inductana L. Ea este cuplat cu circuitul oscilant l, alimentat de la transformatorul ridicator de tensiune, de mic putere, T. Cand are loc strpungerea spaiului de descrcare P, n L se induce un impuls de tensiune de nalt frecven, care strpunge spaiul de lucru, P. Condensatorul C are rolul de a proteja circuitul de alimentare de oscilaiile de nalt frecven, care se scurtcircuiteaz prin acest condensator.

Figura 7. Schema unui generator cu arc cu aprindere de nalt frecven

Plasmatroanele Pentru obinerea plasmei de arc, n ultimii ani au cptat o larg utilizare plasmatroanele. Principiul de funcionare a lor este urmtorul. Plasma format ntr-o decrcare n arc de curent continuu sau alternativ este mpins de ctre jetul de gaz - agentul descrcrii la o distan mare fa de spaiul dintre electrozi. Mecanismul de funcionare a plasmatronului rezult limpede din figura 8. n incint se aprinde arcul ntre electrozi greu fuzibili, la o intensitate a curentului de 20 30 A. Pentru diferite scopuri speciale, n prezent se construiesc plasmatroane cu sute de amperi.

Figura 8. Schema unui plasmatron simplu Anodul are un orificiu prin care se ejecteaz gazul inert, care este insuflat la 1,5 2 at ntr-o direcie tangent la pereii incintei. Curenii de gaz turbionari, care se formeaz n incint, rcesc plasma dinspre exterior; datorit acestui fapt, descrcarea se comprim, iar densitatea ei de curent se mrete. O comprimare suplimentar se produce datorit forelor presiunii magnetice (efect pinch). Plasma astfel comprimat mpreun cu gazul este ejectat prin orificiul anodului i lumineaz sub forma unui jet stabil, lung de 10 15 mm. Se poate obine o plasm n care practic s lipseasc complet liniile care aparin elementelor care fac parte din compoziia electrozilor. n funcie de regimul de funcionare, temperatura plasmei variaz n limitele 5000 15000 K. La temperaturi mai mari de 10000 K n spectrul unui plasmatron predomin liniile ionilor, iar spectrul se apropie de spectrul scnteii. Exist plasmatroane de putere n care jetul de gaz este excitat cu ajutorul unui camp electromagnetic de nalt frecven. n asemenea plasmatroane lipsesc electrozii.

Scnteia Tot ca surs de lumin se folosete adesea descrcarea electric sub form de scnteie condensat, ntre electrozi metalici. Cea mai simpl schem pentru obinerea unei asemenea descrcri este dat n figura 9. Curentul de la transformatorul ridicator T ncarc condensatorul C pn la tensiunea de 5 10 kV. La o anumit tensiune se produce strpungerea intervalului l al scnteii. Lungimea lui este, de obicei, de 1 5 mm. n circuitul oscilant C L l apare o descrcare oscilant, a carei energie se disipez treptat sub form de emisie de lumin a spaiului

de descrcare, de radiaie electromagnetic i de pierderi termice n circuitul de descrcare i n plasm.

Figura 9. Schema unui generator cu scnteie Caracterul radiaiei luminoase a descrcrii este determinat de materialul electrozilor i de parametrii electrici ai circuitului. n momentul strpungerii n radiaia scnteii sunt prezentate numai liniile gazului care umple spaiul dintre electrozi. Cu ct se produce mai repede transferul de energie n descarcare i cu ct este mai mare aceast energie, cu att este mai nalt temperatura descrcrii. Acesta se datorete faptului c contrar modului de dezvoltare lent a descrcrii n arc, n care densitatea de curent aproape c nu depinde de puterea descrcrii, n cazul descrcrii n scnteie diametrul canalului conductor de curent nu reuete s nsoeasc variaia intensitii curentului. Cu ct este mai mic perioada de oscilaie a circuitului i mai mare capacitatea condensatorului, cu att mai ridicat densitatea de curent n descrcare i, prin urmare i temperatura ei. n prima aproximaie, temperatura plasmei depinde liniar de densitatea curentului. Din aceast cauz, ea crete repede odat cu micorarea autoinduciei i cu creterea capacitii circuitului de descrcare. Pe masura creterii temperaturii crete i gradul de ionizare astfel ncat maximul energiei se deplaseaz n spectru, de regul spre domeniul lungimilor de und mici. De aceea, iluminarea scnteii, chiar dac n domeniul vizibil este mai puin strlucitoare dect iluminarea arcului, are ns o strlucire mai mare ca acesta n domeniul ultraviolet al spectrului. Scnteiele sunt deosebit de periculoase, deoarece provoac afeciuni ale pielii, dar n special ale ochilor, datorit radiaiei ultraviolete. Arsurile pe care le produc sunt foarte iritante, astfel ncat atunci cnd se lucreaz cu scntei, ca i cu toate celelalte surse de radiaie ultraviolet, este neaprat obligatoriu s folosim ochelari de protecie. Acelai lucru este necesar i n cazul lucrului cu arcuri cu mercur cu baloane de cuar.

De cele mai multe ori descrcarea n scnteie se amorsez ntre electrozi metalici, fixai n supori speciali, care au izolaie de nalt tensiune i posibilitatea de reglare a spaiului dintre electrozi. Unul dintre tipurile de un asemenea stativ pentru obinerea de scntei este dat n figura 10. Spectrele unor scntei ntre electrozi metalici au maxime de emisie abrupte, sub form de linii strlucitoare, n numr mic. Asemenea scntei, combinate uneori cu filtre, pot servi ca surse de radiaie strlucitoare. De multe ori ele pot fi considerate monocromatice.

Figura 10. Stativul pentru descrcarea n scnteie (fr capac) Pentru cercetri n care este necesar trecerea uoara de la un spectru la altul exist stative cu capuri de tipul revolver, care conin o serie de electrozi. Pe lng spectrele de linii descrcate n scnteie emite i un spectru continuu, suficient de intens, determinat de radiaia de frnare i de radiaia de recombinare. Datorit concentraiei n electroni relativ ridicate din descrcare, liniile sunt largite puternic, iar la unele dintre ele apar deplasri nsemnate. Liniile nguste nedeplasate i spectrul de linii pur se pot obine folosind o serie de surse n care exist concentraii mici de atomi i de particule ncrcate. Printre ele se afl diferite surse cu gaz la presiune redus. Surse de joas presiune. La presiuni ale gazului mai mici de 1 mm col. Hg i concentraii ale particulelor ncrcate mai mici de 1015 1017 cm-3 nu exist, de obicei, un echilibru termodinamic ntre electroni i atomii gazului. Descrcarea luninescent. n tuburile cu diamentrul de 0,1 1 cm, cu electrozi sudai, la presiuni ale gazului de caiva torri se observ descrcarea luminescent. n acest caz, electrozilor

tubului trebuie s li se aplice o tensiune mai mare ca 500 1000 V. ntr-o asemenea descrcare temperatura gazului depaete numai cu puin temperatura pereilor tubului de descrcare i este de 400 600 K. Dac este necesar, ea poate fi cobort prin micorarea densitii de curent i prin rcirea ntregului tub de descrcare. Lumina descrcrii luminescente se descompune ntr-o serie de zone dintre care sunt mai importante dou: luminescena catodic i coloana pozitiv. Cel mai mare gradient de potenial se produce n domeniul cderii catodice. Aici sunt excitate linii cu poteniale de excitare mari; adesea sunt emise i liniile materialului catodului. Lungimea coloanei pozitive este determinat de dimensiunile tubului. ntr-un tub de descrcare scurt coloana pozitiv poate lipsi cu totul. n coloana pozitiv intensitatea cmpului i energia electronilor sunt cu mult mai mici decat n domeniul cderii catodice. Din acest cauz n coloana pozitiv sunt emise liniile cu poteniale de excitare mici. n coloana pozitiv a descrcrii sunt excitate liniile i benzile moleculare ale gazelor cu care este umplut tubul. Adesea, acest gaz este hidrogenul sau un gaz inert, uneori vapori de mercur. Descrcarea de nalt frecven. Prezena electrozilor metalici creeaz complicaii importante cnd se lucreaz cu tuburi de descrcare n gaz. Acestea sunt datorate interaciunilor chimice i proceselor de absorbie dintre electrozi i gazul din tub. Din acest cauz, tubul Geissler ( cu electrozi) a fost nlocuit, n multe cazuri, cu tuburi de descrcare fr electrozi a cror luminescen este excitat de cmpuri electromagnetice de nalt frecven. Coloana pozitiv a unei descrcri de nalt frecven se apropie foarte mult din punct de vedere al caracteristicilor spectral de coloana pozitiv a unei descrcri n curent continuu. Pentru excitarea luminescenei se folosete generator de radiofrecven, care funcioneaz la frecvene de 105 - 109 Hz. Pentru tuburile de descrcare cu gaze inerte, de cele mai dese ori se apeleaz la transferul de putere prin cuplarea capacitiv a electrozilor exteriori cu gazul ionizat, din interiorul tubului. Construcia i plasarea electrozilor unui asemenea tub rezult clar din figura 11.

Figura 11. Tuburi de descrcare cu electrozi exteriori Tuburile sunt confecionate de obicei din cuar topit, uneori din sticl. Electrozii nu trebuie s ating pereii tubului, fapt care provoac adesea supranclzirea i distrugerea pereilor n locul de atingere cu electrozii. Cnd se trece la alimentare cu o frecven i mai nalt, de obicei se realizeaz un cuplaj inductiv ntre circuitul de excitare i gazul din interiorul tubului. Pentru obinerea unor linii nguste de Na, K, Rb, Cs, Tl, Zn, Cd, Sb, Bi, Ga, Cu, Pb, Sn, i alte metale, se folosesc pe scar larg lmpi sferice cu diametrul de circa 10 cm. Ele conin o cantitate mic din metalul de studiat i gazul inert (cripton) la o presiune de aproximativ 1,5 mm col. Hg. Balonul este introdus n interiorul bobinei de inducie a unui generator nu prea mare, care funcioneaz la o frecven de circa 100 MHz. Schema unui generator este dat n figura 12.

Figura 12. Schema unui generator de nalt frecven pentru excitarea unei lmpi n form de sfer

Tuburile de descrcare foarte comode, pentru obinerea unor spectre de linii ale metalelor, printre care i cele greu fuzibile,au fost propuse de Meggers. Un asemenea tub este un capilar de cuar, umplut cu gaz inert la o presiune de civa torri. n el se introduce i o cantitate foarte mic de halogenur a metalului de cercetat. Tubul se aeaz n interiorul unui ghip de und prin care se propag o und de la un generator de frecven ultra nalt. De cele mai dese ori se folosesc unde din gama centimetric. Observaiile se efectueaz printr-o fant practicat n ghidul de und. n prezent, un tub de acest tip, care emite spectrul toriului, se folosete ca surs de radiaie standard pentru msurarea lungimilor de und. Catodul cavitate. Un tip deosebit de descrcare luminescent a fost descoperit de Paschen, n 1916. Dac catodul unui tub de descrcare Geissler este realizat sub form de cilindru gol, atunci, pentru anumite relaii ntre lungimea, diametrul i presiunea gazului din el, descrcarea se concentreaz n interiorul acestui cilindru i are o serie de proprieti caracteristice. Particularitatea luminescenei dintr-un catod tubular o constituie excitarea intens a liniilor ionice i a liniilor de energii cu excitare mari. Concentraia de electroni din descrcare nu este de obicei mare, fiind de ordinul a 1010 1012 cm-3. Datorit vitezelor mari ale ionilor din catodul cilindric, se observ o pulverizare catodic destul de intens a metalului i chiar la temperaturi sczute liniile materialului catodului strlucesc intens. n anumite condiii strlucirea lor depaeste strlucirea liniilor gazului inert, care servete drept agent al descrcrii. Tuburile cu catozi cavitate se folosesc adesea sub forma de subansambluri metalice demontabile, permind astfel o rcire intens. n prezent, lmpi sudate cu catozi cavitate, care emit spectrele unui numr mare de metale, sunt fabricate pe cale industrial. Ele se folosesc mai ales pentru analiza atomic de absorbie. Lrgirea liniilor dintr-un catod cavitate este determinat n ntregime de efectul Doppler. Temperatura msurat pe baza acestei lrgiri depinde de concurena proceselor de evacuare a cldurii prin gaz ctre peretele rcit al catodului i de puterea caloric produs n timpul descrcrii. De aceea, ea depinde n foarte mare msur de natura gazului agent al descrcrii, de intensitatea curentului din descrcare, de presiunea gazului i de grosimea pereilor catodului. ngustarea n continuare a liniilor se poate realiza prin utilizarea unui fascicul atomic.

Fasciculul atomic. Dac se excit un fascicul de atomi care se propag perpendicular pe direcia de observare, atunci este firesc s nu se mai observe lrgirea Doppler a liniilor. n realitate se produce un efect nu prea mare de lrgire, datorit faptului c n fasciculul atomic vitezele atomilor nu au totdeauna component perpendicular pe direcia de propagare a fasciculului egal cu zero. n afar de acestea, sistemul optic care servete pentru observare are o apertur unghiular finit. Fasciculul de atomi este generat de obicei cu ajutorul unui cuptor vidat, nzestrat cu o serie de diafragme, care limiteaz propagarea atomilor ce compun fasciculul de atomi la un unghi mic. Un fascicul de atomi este reprezentat n figura 13.

Figura 13. Fasciculul de atomi Din nefericire, pentru a nltura ciocnirile atomilor din fascicul este necesar s se lucreze la tensiuni mici ale vaporilor. Excitarea atomilor se produce fie cu ajutorul unui camp de nalt frecven, fie n urma aciunii unui fascicul de electroni, generat de un tun electronic. Direcia de propagara a fasciculului de atomi este de obicei perpendicular pe direcia de propagare a fasciculului de electroni, iar amndou sunt perpendiculare pe direcia de observare. Principalul neajuns al fasciculului de atomi l constituie strlucirea relativ slab a luminescenei. Totui, instalaiile actuale permit s se efectueze o nregistrare fotoelectric sigur a coninuturilor liniilor spectrale nguste. Lampa de rezonan. Pe lng o diversitate de tipuri de surse de lumin, care sunt excitate electric, se folosesc i surse de lumin excitate pe cale optic. ntre ele se afl lampa de rezonan, care este un vas din sticl sau din cuar, umplut cu vapori din metalul de cercetat la presiune mic. Prin iluminarea balonului cu lumina unei lmpi cu descrcare n gaz, care conine

vapori ai aceluiai metal ca i din lampa de rezonan, aceasta va reemite radiaia de rezonan de absorbie i alte linii ale nivelului excitat. Lampa de rezonan emite linii nguste, corespunztoate unor temperaturi nguste. n asemenea lmpi se observ bine mai ales linia de rezonan a mercurului de la 2537 . Ea este excitat strlucitor chiar la temperatura camerei. La o cretere destul de mic a temperaturii, ntro instalaie de acest gen se pot observa liniile de rezonan ale metalelor alcaline. Laserii. n ultimele decenii au fost create nite surse de lumin laserii care emit ntr-un unghi solid ngust o radiaie extrem de monocromatic i strlucitoare. Lrgimea liniei emise de laser poate fi cu mult mai ngust dect lrgimea natural, care a fost considerat mai nainte ca o lrgime limit. Condiia principal de obinere a efectului laser este starea mediului emisiv n care este creat aa numita inversare de populare a nivelelor: concentraia atomilor de pe nivelul superior este mai mare dect cea pe nivelul inferior. Dac se realizeaz aceasta, atunci o radiaie cu frecvena corespuztoare tranziiei dintre aceste nivele, la trecerea printr-un asemenea mediu, nu se va atenua datorit radiaiei induse, ci se va amplifica. Acest efect de absorbie negativa a stat la baza construirii laserelor. Mediul de populare inversat se plaseaz ntre oglinzi paralele, care joac rolul de rezonatori. n cazul unui coeficient de aplicare suficient de mare i al unor pierderi n energie mici ale sistemului, se poate ajunge la situia n care un asemenea amplificator de lumin s se transforme ntr-un generator care emite pn n momentul n care se va menine o inversare suficient a populrii, care se distruge n procesul generrii. Se disting trei tipuri principale de laseri: cu corp solid, cu gaz i cu lichid. Dintre laserii cu corp solid cel mai mult se folosete laserul cu rubin, n care emit ionii Cr3+, i laserul din sticl cu amestec de neodiu. Din multitudinea de laseri cu gaz, cel mai mult se folosesc laserii cu heliu-neon i cu argon, precum i laserii cu CO2. Crearea populrii inverse n laserii cu corp solid se realizeaz prin pompaj optic iluminarea cu surse de lumin puternice care au au linii sau benzi strlucitoare n domeniul spectrului de absorbie al mediului care emite. n laserii cu gaz, de regul, inversia se realizeaz n condiii bine determinate ale descrcrii n gaz. Laserii cu corp solid emit de obicei linii spectrale relativ largi. Liniile laserilor cu gaz pot avea o lrgime att de mic, ncat uneori scap posibilitilor de a fi msurate prin metode

spectrale obinuite. Datorit monocromaticitii practice perfecte, astfel de laseri sunt potrivii mai ales pentru msurtori ale contururilor instrumentale ale aparatelor cu putere de separare nalt. Laserii cu corp solid si cei cu gaz sunt realizai ntr-o mare varietate. n figura 14 este dat schema de principiu a unui laser cu heliu-neon.

Figura 14. Elementele principale ale unui laser cu heliu-neon: 1- tubul de descrcare, 2, 3 oglinzi Laserii cu lichid au adesea ca mediu activ soluii ale coloranilor organici compleci care genereaz benzi largi n diferite domenii ale spectrului. Cu ajutorul unor reflectori selectivi, din ei se pot separa linii extrem de nguste, de orice lungime de unda, n prealabil fixate. Aceasta face ca astfel de laseri cu colorani s constituie instrumente deosebit de comode pentru cercetrile spectrale, permind rezolvarea unei ntregi serii de probleme referitoare la studiul spectrelor de absorbie i a structurii hiperfine. De regul, laserii cu gaz sunt sunt surse staionare, pe cnd cei cu corp solid funcioneaz de obicei n regim pulsat. Energia luminoas emis ntr-un singur impuls atinge mii de J, iar puterile pot ajunge pn la 1012 W. Puterile laserilor cu heliu-neon i cu argon continui nu depesc de obicei un watt, iar laserului cu CO2 i sunt caracteristice puteri de la zeci la mii de watt. Laserii cu lichid pot funciona att n regim pulsat ct i n regim continuu. n prezent sunt utilizai foarte mult i laserii cu semiconductori, n care inversarea de populare i generarea sunt datorate curentului electric de conducie. Puterile formidabil de mari emise de laserii cu corp solid pulsate au permis s se observe o serie de efecte noi care apar la interciunea luminii cu substana. n primul rnd trebuie pomenite generatoarele de armonici, fenomenul de difuzie combinat forat i difuzia Mendelstam Brillouin. Se mai poate observa relativ uor difuzia Thomson a luminii pe electronii plasmei. S-au observat fenomene de fluorescen stimulate, excitarea fluorescenei i a ionizrii ca urmare a absorbiei concomitente a unor fotoni i, n fine,, fenomenul de formare a plasmei fierbini prin aciunea impulsurilor focalizate de laseri pe diferite gaze i inte solide.

Toate acestea au lrgit foarte mult domeniul de aplicare a cercetrilor spectroscopice nu numai ca rezultat al descoperirii unei serii de noi efecte, ci datorit unei importante facilitri a condiiilor de studiu a fenomenelor deja cunoscute. Fascicul-pelicul. Prin trecerea unui fascicul de ioni accelerai pn la energii de aproximativ 1MeV, printr-o pelicul subire, aezat n vid, se observ o luminescen slab a fasciculului, vizibil n ntuneric de un ochi bine adaptat. De obicei aceasta este o luminescen de culoare albastr. Strlucirea fasciculului scade pan la zero pe o distan de caiva centimetri de la suprafaa peliculei n preajma creia se observ luminescena. Studiul spectral al emisiei a artat c ea conine linii de ioni multiplu ncrcai, ai elementelor care se afl n fascicul. Ionii sunt formai i excitai n procesul interaciunii fasciculului cu reeaua peliculei. n virtutea faptului c de obicei viteza ionilor fasciculului reprezint 1% din viteza luminii, este greu de scpat de lrgirea liniilor, prin efect Doppler, ceea ce face ca msurarea exact a lungimilor de und s constituie o problem dificil. ntr-un asemenea tip de surs au fost nregistrate o ntreag serie de linii noi, printre care i cele care aparin ionilor cu un grad foarte mare de ionizare, inclusiv pn la ArXIII. Sursa este foarte comod pentru determinarea timpului de via a strilor excitate, msurate direct prin scderea strlucirii liniilor din fascicul, precum i pentru diferite studii ale spectrelor atomilor multiplu ionizai. Trebuie remarcat marea puritate a fenomenelor observate n aceast surs ( absenta proceselor de ciocnire, a spectrului continuu i a spectrelor impuritilor de elemente strine), precum i posibilitatea uor de rezolvat de separare a luminescenelor ionilor de diferite multipliciti, folosind devierea fasciculului n cmpuri electrice i magnetice. Se nelege, aceast surs este voluminoas, scump i complicat pentru aplicaii.

Bibliografie
1. A.N.Zaidel, G.V. Ostrovskaia, I.I. Ostrovski, Tehnica i practica spectroscopiei, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1984 2. Alex, Butucelea, Tehnici noi n spectroscopie, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1984 3. http://ro.wikipedia.org/wiki/Radia%C8%9Bie 4. http://ro.wikipedia.org/wiki/Radia%C8%9Bie_electromagnetic%C4%83 5. http://www.scribd.com/doc/46197284/Laser-Cu-Gaz 6. http://www.scribd.com/doc/27154378/5/APARAREN%C5%A2A-SPECTRULUICONTINUU-%C5%9EI-DE-LINII