1. Scopul lucrrii 1.1. Punerea n eviden a fenomenului de dispersie a luminii prin observarea unor spectre de emisie i de absorbie. 1.2. Etalonarea unui spectroscop (trasarea graficului de etalonare) cu ajutorul unui spectru cunoscut. 1.3. Determinarea spectrelor de emisie pentru hidrogen i heliu. 1.4. Determinarea spectrului de absorbie pentru o soluie de per-manganat de potasiu. 1.5. Determinarea dispersiei liniare a spectroscopului.
2. Teoria lucrrii 2.1. Dispersia luminii Dispersia luminii const n dependena indicelui de refracie n al unei substane de pulsaia sau de lungimea de und a luminii. Funcia
n = n( ) = n( ) se numete relaie de dispersie.
Stabilirea formei explicite a relaiei de dispersie se poate face n baza modelului clasic al interaciei radiaiei electromagnetice cu substana. Lmurirea tuturor aspectelor privind dispersia i absorbia luminii n medii dielectrice este posibil numai cu ajutorul modelelor cuantice de interaciune. Considerm lumina ca und electromagnetic de pulsaie i molecula substanei ca un ansamblu de k oscilatori de mas m k i sarcin q k . Cmpul electric al undei electromagnetice determin oscilaii forate ale oscilatorilor, de
elongaie rk . La nivelul moleculei acest fenomen implic apariia unui moment electric dipolar de mrime:
pe =
q
k
k rk
q k rk , k
qk E rk
(1)
unde N reprezint numrul moleculelor din unitatea de volum. Elongaiile rk se obin din ecuaia de micare a oscilatorului:
2 &&k + 2 k rk + 0 k rk = & r
i sunt
rk = qk E 1 , 2 2 m k 0k + i 2 k
(2)
unde 0k este frecvena proprie de oscilaie a oscilatorului k iar k este constanta de amortizare.
Indicele de refracie n depinde de permitivitatea relativ a mediului r , iar
n 2 = (n + i )2 = r ,
respectiv,
r =1+
P . 0E
(3)
Din relaiile (2) i (1) rezult c polarizaia P este o mrime complex, deci i permitivitatea r i indicele de refracie n vor fi mrimi complexe, notate cu
n( ) = 1 +
2 0 2 Ne2 2m0 0 2 2 + 2 2 0
(4)
respectiv:
Ne2 ( ) = . 2m 0 2 2 2 + 2 2 0
(5)
Fig. 1
( 0 ) ,
o linie spectral ne poate furniza informaii att asupra naturii atomului sau moleculei care a emis radiaia ct i asupra concentraiei acestora n sursa de radiaii. Sistemele atomice absorb radiaiile a cror frecven este egal cu frecvena radiaiilor pe care pot s le emit. Totalitatea radiaiilor absorbite de ctre un sistem atomic constituie spectrul de absorbie al acestuia. Datorit dispersiei, undele luminoase care alctuiesc o radiaie complex sunt deviate cu unghiuri diferite la ptrunderea ntr-un mediu dispersiv i astfel pot fi observate separat. Un dispozitiv simplu prin care se obine separarea luminii prin dispersie este prisma optic (Fig. 2).
Fig. 2
Unghiul de deviaie (ntre raza incident i raza emergent) la trecerea luminii prin prism este
= i1 r1 + i 2 r2 = i1 + i 2 A
paralel cu baza). Ca urmare
(6)
min = 2i A .
Deoarece
sin i = n sin r
(7)
(8)
A A 2
(9)
care arat c deviaia minim depinde de indicele de refracie. Se poate arta c i deviaia este funcie de .
Dependena indicelui de refracie de lungimea de und implic dependena unghiurilor i min de aceeai mrime. 2.2. Spectre de emisie i spectre de absorbie Un sistem microscopic (atom, molecul, nucleu etc.) se caracterizeaz prin faptul c poate exista numai n anumite stri, numite stri staionare, corespunztoare unei mulimi discrete de valori ale energiei (nivele de enegie). Orice variaie a energiei sistemului microscopic se face printr-o tranziie dintr-o stare staionar n alta. Ne intereseaz tranziiile radiative cnd sistemul emite sau absoarbe un foton. Astfel la trecerea sistemului din starea cu energia En n starea cu energia Em ( En > Em) se emite un foton cu energia
h = E n E m
trece din starea cu energie mai mic Em n starea cu energie mai mare En.
(10)
La absorbia unui foton, cu energia h egal cu membrul drept din (10), sistemul
Totalitatea radiaiilor emise de un sistem microscopic constituie spectrul de emisie al sistemului. Pentru atomi sunt caracteristice spectrele discrete care sunt formate din linii (radiaii monocromatice) izolate. Denumirea de linie spectral vine de la faptul c metodele experimentale duc la observarea radiaiilor monocromatice ca imagini ale unei fante nguste. O linie spectral corespunde teoretic unei radiaii monocromatice cu frecvena (lungimea de und ). In realitate liniile spectrale nu sunt riguros monocromatice ci prezint o anumit lrgime . Exist o lrgime natural a liniei spectrale care este un efect cuantic. Lrgimea liniei se datorete i altor fenomene (efect Doppler, interacia dintre particule etc.). Intensitile liniilor spectrale depind de probabilitile cu care au loc tranziiile corespunztoare i de numrul sistemelor microscopice din diferite stri. Pentru molecule sunt caracteristice spectrele formate din benzi deoarece tranziiile au loc ntre grupuri de nivele de energie alctuite din nivele foarte apropiate.
Dac o radiaie care are un spectru continuu trece printr-o substan absorbant, spectrul continuu va apare brzdat de linii sau benzi ntunecate. Acesta constituie un spectru de absorbie. Specificitatea spectrelor optice permite identificarea atomilor i moleculelor (analiza calitativ). Dac se msoar intensitiile relative ale liniilor sau benzilor spectrale se poate determina concentraia atomilor i moleculelor (analiz cantitativ).
3. Descrierea instalaiei experimentale Instalaia experimental este format din surse spectrale (cu alimentatoare adecvate), dou becuri cu incandescen i un spectroscop.
Fig. 3
Sursele spectrale conin elementele, n stare atomic, ale cror spectre de emisie se vor studia (Hg n becul cu vapori de mercur; He i Ne n cele dou tuburi de descrcare). Excitarea atomilor pe nivele superioare de energie se face prin ciocniri cu electroni accelerai n cmp electric. Dezexcitarea atomilor duce la emisia unor spectre de radiaii caracteristice. Pentru observarea spectrului de absorbie al moleculei de permanganat de potasiu se folosete o soluie de permanganat de potasiu (aflat ntr-o sticlu) i un bec cu incandescen. Spectroscopul este format din urmtoarele elemente (Fig. 3):
- colimatorul C1 care const ntr-o lentil convergent L1 n focarul creia se gsete o fant reglabil F; - prisma P aezat cu muchia corespunztoare unghiului A paralel cu fanta F; - luneta L (format din lentilele L2 i L3) care se poate roti cu ajutorul unui urub permind observarea n ntregime a spectrelor; - colimatorul C2 care const dintr-o lentil convergent L4 i o scal micrometric M. 4. Modul de lucru 4.1. Se alimenteaz circuitul becului cu vapori de mercur. Se aeaz spectroscopul cu colimatorul C1 n dreptul becului cu mercur. Se regleaz deschiderea fantei F la o valoare mic (sub 1 mm). 4.2. Privind prin luneta L se deplaseaz tubul ocularului L3 i se ngusteaz deschiderea fantei F pn cnd liniile spectrale devin subiri i nete. Se rotete luneta L pentru observarea ntregului spectru. 4.3. Se ilumineaz scala micrometric M cu un bec cu incandescen i se regleaz poziia colimatorului C2 astfel nct diviziunile scalei s se vad clar i s acopere ntregul spectru. 4.4. Deplasnd luneta L se observ i se noteaz n diviziuni poziia x a fiecrei linii din spectrul Hg. Rezultatele se trec n urmtorul tabel: Spectrul mercurului
Culoarea galben galben verde albastru-verde albastru-verde albastru violet violet Intensitatea intens intens intens foarte slab slab intens slab intens
(nm)
579,0 577,0 546,1 491,6 490.0 435,8 407,7 404,9
x(div)
4.5. Se deconecteaz circuitul becului cu vapori de mercur. Se conecteaz i apoi se alimenteaz tubul de descrcare cu He (heliu). Se aeaz spectroscopul cu colimatorul C1 spre tubul cu He astfel nct fanta F s fie la 1-2 cm de tub. Se repet operaiunile de la punctul 4.4. Rezultatele se trec ntr-un tabel care s cuprind: culoarea, intensitatea, poziia i lungimea de und (care se obine din prelucrarea datelor experimentale) ale liniilor spectrale. 4.6. Se ntrerupe alimentarea tubului cu He. Se fac conexiunile la tubul de descrcare cu Ne (neon), apoi se nchide circuitul de alimentare. Se repet operaiunile fcute pentru He. 4.7. Pentru observarea spectrului de absorbie se aeaz sticlua cu soluie de permanganat de potasiu pe un stativ i se ilumineaz cu un bec cu incandescen. Se aeaz spectroscopul cu colimatorul C1 n dreptul sticluei. Prin luneta L se vor observa, n regiunea verde a spectrului, benzile de absorbie sub forma unor dungi ntunecoase. Se citesc diviziunile x' i x" care mrginesc benzile, iar rezultatele se trec ntr-un tabel de forma: x x"
Banda
' "
Ultima coloan se completeaz dup prelucrarea datelor experimentale. 5. Indicaii pentru prelucrarea datelor experimentale
5.1. Cu datele din primul tabel (referitor la spectrul mercurului) se traseaz curba de etalonare a spectroscopului = f(x). 5.2. Se determin din curba de etalonare, considernd poziiile msurate, lungimile de und corespunztoare liniilor spectrale i marginilor benzilor de absorbie. Valorile gsite se trec n tabele.
(11)
ca inversul pantei curbei de etalonare n punctele corespunztoare lungimilor de und = 420 nm, = 500 nm i = 580 nm. 5.4. Se calculeaz erorile.
6. Intrebri 6.1. O prism de sticl cu unghiul la vrf de 60 are, pentru o anumit radiaie, indicele de refracie n = 1,60. Ce unghi de inciden este necesar ca raza s trec prin prism n mod simetric? 6.2. Care este unghiul de deviaie minim, pentru o anumit radiaie, al unei prisme cu indicele de refracie de 1,41 a crei seciune este un triunghi echilateral? 6.3. Se poate determina experimental indicele de refracie al sticlei din care este construit prisma spectroscopului? Dac da, artai cum. 6.4. Presupunem c n diferite pri ale unui spectru, observat cu spectroscopul, avem cte dou linii spectrale pentru care diferena ntre lungimile de und este aceeai. In care parte a spectrului separarea spaial a acestor linii este mai mare? Justificai rspunsul.