HIDROCARBURI AROMATICE(ARENE)

Hidrocarburile aromatice mononucleare sunt substane organice care conin nucleul benzenic. CLASIFICARE: 1. mononucleare

2. polinucleare - nuclee izolate

nuclee condensate

Denumirea de hidrocarburi aromatice vine de la o clasificare mai veche a substanelor organice n alifatice (sau grase) i aromatice, printre care se gseau numeroase substane cu miros aromat. Caracterul aromatic nu are nimic n comun cu mirosul, ci definete o anumt comportare a substanelor organice care conn nucleul benzenic, benzenul fiind prototipul substanelor aromatice. STRUCTURA NUCLEULUI BENZENIC Dei formula molecular a fost cunoscut de mult, prima formul structural a fost dat de Kekul: Formula - explic raportul 1:1 dintre carbon i hidrogen; - nu explic: - distanele interatomice - lipsa unor izomeri la derivaii orto-disubstituii; - comportarea chimic.

1. Distanele interatomice dintre atomii de carbon au fost msurate cu exactitate sau dovedit a fi egale ( 1,39) i intermediare ntre legtura simpl (1,54) i legtura dubl (1,33). Acestea arat c legturile dintre dintre atomii de carbon nu sunt nici simple i nici duble ci intermediare, ceea ce se pate reda rin urmtoarea formul: Conform teoriei cuantice cei 6 electroni ai dublelor legturi nu sunt localizai nte anumii atomi d carbon ci aparin ntrgului ciclu, aa cum ntr-un metal electronii de legtur aparin tuturor atomilor din reea. Mobilitatea electronilor este pus n eviden n grafit, care este format din foarte multe nuclee aromatice de carbon condensate i are conductibilitate electric n planul nucleelor (nu conduce curentul n plan perpendicular pe aceste planuri). 2. Lipsa izomerilor dovedete identitatea celor ase atomi de carbon. Astfel, urmtoarele trei formule corespund aceleiai substane chimice orto-xilenul.

Dac formula lui Kekul ar reflecta realitatea, formula I, n care substituenii sunt legai la doi atomi de carbon din nucleu, unii prin legtur simpl, ar trebui s reprezinte o substan cu proprieti dferite fa de cea redat n formula II, n care substituenii sunt legai la doi atomi de carbon unii prin legtur dubl. 3. Proprietile chimice demonstreaz: - identitatea celor ase atomi de carbon - delocalizarea electronilor dublei legturi - legtura intermediar ntre simpl i dubl dintre atomii de carbon. IZOMERIA DERIVAILOR POLISUBSTITUII AI BENZENULUI Derivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie. - derivaii disubstituii:

Numerotarea ncepe de la unul dintre substituieni i continu nspre cellalt. Astfel, formulele I, II i III sunt identice. 2

derivaii trisubstituii:

RADICALII hidrocarburilor aromatice: Hidrocarbura C6H6 benzen C6H5 fenil C6H5CH3 toluen 1. C6H5CH2 benzil 2. C6H4CH3 tolil C6H4(CH3)2 xilen H3CC6H4CH2 xilil (radical monovalent) H2CC6H4CH2 xililen (radical divalent)

Radicalii posibili

STARE NATURAL Hidrocarburile aromatice se gsesc n petrol (romnesc) i n gudroanele de crbune. OBINERE: 1) Distilarea gudroanelor de crbune. n cadrul acestui proces chimic, se obin urmtoarele fraciuni: - ulei uor la t < 170C benzen, toluen, xilen - ulei mediu (170 - 230C) fenoli, crezoli, naftalin - ulei greu (230 - 270C) naftalin i alte hidrocarburi - uleiul de antracen (270 - 360C) hidrocarburi policiclice - smoala. 2) Reformarea catalitic a benzinei (platformare) La trecerea benzinei peste catalizator de platin, Pt pe Al2O3 la 450 - 500C i 15 20 at, alcanii se transform n hidrocarburi aromatice care se extrag cu glicol. Prin distilare fracionat se separ benzen, toluen, xilen, etil-benzen. 3) Izolarea din petrol (procedeul Edeleanu) folosete SO2 ca solvent selectiv. PROPRIETI FIZICE Sunt substane solide i lichide, cu miros specific, insolubile n ap, solubile n solveni organici. Cele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice.

PROPRIETI CHIMICE 1) Reacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional.
Fe Br2

Br2 HOSO3H HONO2

+ C6H6 + C6H6 + C6H6

AlCl3

C6H5 Br

HBr H2O H2O

brombenzen acid benzen-sulfonic nitrobenzen

C6H5 SO3H + C6H5 NO2 +

CH3Cl + C6H6 C6H5 CH3 + HCl toluen (metil-benzen) Aceast reacie se numete Friedel-Crafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului.
AlCl3

CH3CH2Cl + C6H6
AlCl3

C6H5CH2CH3 + HCl

etil - benzen

C2H4 + C6H6 C6H5C2H5 etil benzen Intermediar, se formeaz C2H5Cl: AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl hidroliz HCl + H2C CH2 H3C CH2 Cl clorur de etil Al doilea substituent la nucleul aromatic, se orienteaz n funcie de categoria din care face parte: - substituieni de ordinul I: CH3, OH, Cl, Br, NH2, N(CH3)2, etc, orienteaz al doilea substituent n poziiile orto i para(o, p). nitrarea

alchilarea

halogenarea(clorurarea)

Clorurarea la catena lateral are loc la lumin:

substituienii de ordinul II: NO2, SO3H, CO, COOH orienteaz al doilea substituient n poziia meta.

Dac dorim s obinem substituienii orto i para trebuie s pornim de la brom-benzen cruia s-i aplicm reacia de nitrare. n acest fel, putem s obinem toi cei trei izomeri, orto, meta i para. 2) Reacia de oxidare:
KMnO4

C6H5 CH3 + 3[O] C6H5 COOH + H2O toluen acid benzoic Reacia se utilizeaz la identificarea omologilor superiori ai benzenului. 3)Adiie
Ni, Pt

3H2 + 3Cl2 +

C6H6
lumina

C6H12 C6H6Cl6

ciclohexan hexaclorciclohexan (gamexan)

C6H6

NTREBUINRI Benzenul: - solvent organic - materie prim pentru : - fenol mase plastice - anilin - colorani - sinteze organice diverse Toluenul intermediar n sinteza organic i de medicamente. Xileni: - o xilenul obinerea anhidridei ftalice - obinerea unor produse farmaceutice - sinteze organice - m xilenul solvent - produse farmaceutice - materiale plastice p xilenul acid tereftalic terilen - produse farmacutice