REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr.

12 2007

Transfer de mas la dizolvarea solidelor suspendate prin agitare

MARCEL VRNCEANU, STELIAN PETRESCU* Universitatea Tehnic Gh. Asachi, Facultatea de Inginerie Chimic, B-dul D. Mangeron, Nr. 71, 700050, Iai, Romnia

An experimental study of mass transfer at solid dissolution in discontinuously operating stirring vessels under non-adiabatic and non-isotherm conditions is presented in this paper. A mathematical model of the process that allows one to calculate the solute concentration and temperature distribution as a function of time was established. Also the variation of solute concentration, solution temperature, dissolution rate and mass transfer coefficient as a function of time were experimentally determined. There were employed urea granules with the mean diameter of 0.0225 mm and aqueous urea solution of concentration 200 kg/m3. Five 0 different rotations of the stirrer (30, 50, 64, 81 and 128 r.p.m) with the ratio mS Vl 0 of 150 kg/m3 were used. The obtained results show a good agreement between the experimental results and those determined according to the suggested model. Using the suggested mathematical model, the influence of the stirrer rotation speed and the ratio over the dissolution degree, dissolution rate and mass transfer coefficient was studied. Keywords: dissolution, mass transfer, stirring, solid-liquid system

Transferul de mas solid-lichid este important n multe procese industriale cum ar fi dizolvarea, cristalizarea, extracia solid-lichid etc. n multe cazuri realizarea acestor procese se face prin contactarea fazelor n vase cu agitare cnd suspendarea solidului asigur utilizarea integral ca suprafa de transfer a suprafeei exterioare a particulelor; n acelai timp aceast metod de contactare realizeaz viteze de transfer ridicate. Studiul transferului de mas la dizolvarea solidelor n vase cu agitare operate n regim discontinuu este abordat din diverse puncte de vedere [1-3, 5-8, 11-20]. Astfel Levins i Glastonbury [5] examineaz posibilitatea aplicrii teoriei turbulenei izotropice locale a lui Kolmogarov la transferul de mas ntre lichid i particulele aflate n suspensie ntrun vas cu agitare. Blasinski i Pyc [7] investigheaz din punct de vedere experimental transferul de mas nsoit de reacie chimic la dizolvare n recipiente cu agitare. Ecuaia criterial propus ine cont i de efectul reaciei chimice asupra transferului de mas. Ali autori [17] prezint rezultatele unui studiu experimental referitor la transferul de mas la dizolvarea particulelor de uree n soluie apoas de uree la operarea cu diferite valori ale temperaturii i ale raportului mas solid / volum soluie. De asemenea, se propune o ecuaie criterial pentru exprimarea coeficientului de transfer de mas de la solid la lichid. Majoritatea acestor lucrri trateaz transferul de mas la dizolvarea solidelor n regim izoterm. n lucrarea de fa se prezint un studiu al transferului de mas la dizolvarea solidelor n regim neadiabaticneizoterm, ntr-un vas cu agitare cu funcionare discontinu. Se stabilete un model matematic al procesului care permite calculul distribuiei concentraiei solutului i al temperaturii din vas n funcie de timp. De asemenea, se determin experimental variaia concentraiei solutului i a temperaturii fazei lichide n funcie de timp utiliznd soluie apoas de uree i granule de uree. Datele experimentale au fost utilizate pentru verificarea modelului matematic propus. Pe baza modelului matematic se studiaz influena unor parametri asupra gradului de dizolvare, vitezei de dizolvare i coeficientului de transfer de mas.
* email: spetresc@ch.tuiasi.ro REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

Modelul matematic Procesul de dizolvare a unui material granular n regim neadiabatic-neizoterm care are loc ntr-un vas cu amestecare perfect cu funcionare discontinu este descris matematic de urmtorul sistem de ecuaii difereniale:
(1)

(2)

Prima ecuaie a sistemului provine din ecuaia difuziunii convective i reprezint ecuaia diferenial de bilan de mas a solutului (A), iar ecuaia a doua a sistemului provine din ecuaia energiei i reprezint ecuaia diferenial de bilan termic. Dac Qag 0 i QD 0 sistemul de ecuaii difereniale devine:
(3)

(4)

Utiliznd pentru sistemul de ecuaii metoda de rezolvare numeric Euler, variabilele C A i T se calculeaz incremental utiliznd relaiile (5) i (6) n care i reprezint nceputul iar i+1 sfritul incrementului de timp:
(5) (6)

Funciile f1(CA,i; Ti) i f2(CA,i; Ti) rezult prin identificare din (3) i (4) ca fiind:
(7)

(8)

1295

Fig. 2. Variaia concentraiei n timp

Fig. 1. Instalaia experimental: 1 - recipient, 2 - termometru, 3 - dispozitiv de prelevare probe, 4- manta, 5-agitator ancor, 6 reductor, 7 -electromotor, 8- sistem de transmisie)

Partea experimental Determinrile experimentale s-au efectuat cu ajutorul unei instalaii de laborator care este prezentat n figura 1. Instalaia este alctuit dintr-un recipient din oel inox (1) care are la partea superioar un capac prevzut cu dou racorduri: unul pentru introducerea soluiei, materialului granular i a termometrului (2) i cellalt pentru fixarea dispozitivului de prelevare a probelor (3). Acest dispozitiv permite prelevarea probelor din suspensie n mai puin de 3 s fr a exista riscul de a antrena faza solid. La exteriorul recipientului este fixat o manta (4), iar n axul recipientului este montat un agitator tip ancor cu dou brae (5). Agitatorul este pus n legtur cu un reductor (6) i electromotorul (7) prin intermediul unui sistem de transmisie a puterii (8) format din dou roi de curea i cureaua de transmisie ce permite realizarea a 5 trepte de turaie: 30, 50, 64, 81 i 128 rot/min. Pentru realizarea investigrii experimentale s-au utilizat granule de uree avnd diametrul mediu egal cu 2,25 mm i soluie apoas de uree de concentraie 200 kg/m3.

Fig. 3. Variaia temperaturii n timp

Experimentele au fost efectuate la cele 5 turaii ale agitatorului specificate i la un raport . Pentru fiecare experiment s-au introdus n vasul cu agitare 2 L soluie uree de concentraie 200 kg/m3 i temperatura de 25 oC. S-a pus n funciune agitarea dup care s-au adugat granulele de uree, cntrite n prealabil, i s-a pornit cronometrul. S-au prelevat probe de faz lichid i s-au determinat valorile temperaturii cu ajutorul termometrului digital (2) ce are rezoluia de 0,1 oC. Concentraia ureei din probele de soluii s-a determinat prin msurarea indicelui de refracie. Prelevarea probelor

Tabelul 1 CONCENTRAIA I TEMPERATURA FAZEI LICHIDE DIN REACTOR

1296

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

Fig. 4. Verificarea modelului matematic, n = 30rot/min

Fig. 6. Verificarea modelului matematic, n = 128 rot/min

Fig. 5. Verificarea modelului matematic, n = 30rot/min

Fig. 7. Verificarea modelului matematic, n = 128rot/min ,

s-a fcut la un interval de 30 s pn la 240 s apoi la un interval de 60 s pn la 600 s. Rezultate i discuii Rezultatele experimentale privind variaia concentraiei i temperaturii soluiei n timp sunt prezentate n tabelul 1. Cu ajutorul modelului matematic propus, folosind metoda Euler, s-a calculat concentraia i temperatura fazei lichide din dizolver. Coeficientul individual de transfer de mas solid-lichid s-a calculat cu ecuaia criterial (9), din literatura de specialitate [17], ecuaie care este valabil pentru dizolvarea materialelor solide granulare cu particule sferice n recipiente cu agitare prevzute cu agitator tip ancor.
Sh = 0,048 . Re0,68 . Sc0,5
(9)

transferat din exterior este mic. Rezult c modelul matematic propus poate fi folosit pentru a obine distribuia concentraiei i temperaturii n timp - la diferite valori ale turaiei agitatorului, concentraiei iniiale a fazei lichide, temperaturii iniiale a fazei lichide - fr a mai fi nevoie de determinri experimentale, ceea ce duce la economie de material, timp i energie. Pe baza valorilor concentraiei i temperaturii determinate din modelul matematic s-a calculat gradul de dizolvare A utiliznd relaia:
(10)

Proprietile fizice: densitatea, vscozitatea i cldura specific a fazei lichide, concentraia de echilibru a solutului i coeficientul de difuzie al acestuia n faza lichid se iau din literatur [4, 9, 10]. Rezultatele obinute sunt prezentate grafic n figurile 2 i 3. Pentru a se putea face o comparaie ntre rezultatele obinute din calcul pe baza modelului matematic i valorile experimentale ale concentraiei i temperaturii s-au reprezentat pe aceleai grafice valorile determinate experimental i cele calculate din model. Din figurile 4-7 se observ mici diferene ntre valorile temperaturii i concentraiei calculate pe baza modelului propus fa de rezultatele experimentale. Se poate constata c spre sfritul procesului de dizolvare nu se nregistreaz o cretere a temperaturii fazei lichide deoarece fluxul termic
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

Din figura 8 se observ, aa cum era de ateptat, c gradul de dizolvare este influenat pozitiv de creterea turaiei agitatorului. n continuare s-a calculat viteza de dizolvare a granulelor cu ajutorul ecuaiei:
(11)

Aceast ecuaie rezult din relaia de definiie a vitezei de dizolvare considernd granulele de form sferic, identice i agitarea perfect, viteza de dizolvare a unei granule fiind egal cu viteza de dizolvare a tuturor granulelor. n figura 9 este reprezentat grafic dependena vitezei de dizolvare n funcie de timp, la diferite turaii ale agitatorului. Se observ o scdere a vitezei de dizolvare n timp care se explic prin scderea suprafeei de transfer
1297

Fig. 8. Dependena gradului de dizolvare n funcie de timp, Fig. 9. Variaia vitezei de dizolvare n timp, ,

de mas datorit micorrii diametrului particulelor. De asemenea fora motrice a procesului de transfer se micoreaz ca urmare a concentrrii fazei lichide n timp. Figura 10 prezint variaia vitezei de dizolvare funcie de turaie la diferite durate. Transferul de mas este influenat pozitiv de creterea turaiei agitatorului datorit micorrii grosimii stratului limit de la suprafaa particulelor unde este concentrat rezistena la transferul de mas. Coeficientul individual de transfer de mas kl, la dizolvarea unor granule aflate n suspensie ntr-o soluie s-a calculat cu ajutorul ecuaiei urmtoare:
(12)

ntruct la interfa se atinge echilibrul, n calcule i concentraia la interfaa solid- lichid C A se nlocuiete cu * concentraia solutului la echilibru: C A . n figura 11 este prezentat variaia n timp a coeficientului individual de transfer de mas kl, la diferite turaii ale agitatorului. Dup cum se poate observa din aceast figur, coeficientul individual de transfer de mas are aceeai comportare n timp ca i viteza de dizolvare. Pe baza valorilor obinute pentru coeficientul kl s-a calculat coeficientul de transfer de mas mediu i numrul Sherwood utiliznd relaiile:
(13)

(14)

Fig. 10. Dependena vitezei de dizolvare n funcie de turaie Fig. 12. Dependena numrului Sherwood mediu n funcie de numrul Reynolds mediu.

Fig. 11. Variaia coeficientului individual de transfer de mas n timp,

Valorile obinute pentru numrul Sh prin calcul pe baza modelului matematic propus au fost reprezentate n funcie de numrul Reynolds ntr-un grafic cu scar logaritmic, figura 12. Utiliznd relaiile (10)(14) i valorile experimentale ale concentraiei i temperaturii fazei lichide s-au determinat valorile medii experimentale ale numrului Sh care sunt reprezentate grafic n figura 12. ntruct literatura de specialitate nu conine date referitoare la dizolvarea solidelor n vase cu agitator tip ancor, pentru a compara totui rezultatele experimentale obinute de noi cu cele existente n literatura de specialitate s-a utilizat o ecuaie criterial [3] care este valabil ns pentru dizolvarea solidelor n vase cu agitator turbin:
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

1298

(15)

Re - numrul Reynolds Sc - numrul Schmidt Sh - numrul Sherood ; ;

Rezultatele obinute pe baza ecuaiei (15) sunt de asemenea reprezentate n figura 12. Dup cum se poate constata exist o discordan evident ntre rezultatele experimentale din aceast lucrare i cele din literatur, n special la valori ale numrului Reynolds mai mici de 30.000, datorit faptului c transferul de mas n vase cu agitare este influenat de sistemul de agitare i de condiiile de experimentare. Totui la valori ale numrului Reynolds mai mari de 40.000 concordana dintre datele experimentale proprii i cele din literatur este bun. Diagrama din figura 2 relev de asemenea o bun concordan ntre rezultatele experimentale din aceast lucrare i cele obinute prin calcul pe baza modelului matematic propus. Concluzii n aceast lucrare s-a prezentat un studiu al transferului de mas la dizolvarea solidelor n regim neadiabaticneizoterm, ntr-un vas cu agitare cu funcionare discontinu. S-a stabilit un model matematic al procesului care permite calculul distribuiei concentraiei solutului i al temperaturii din vas n funcie de timp. De asemenea sa determinat experimental variaia concentraiei solutului, temperaturii soluiei, a vitezei de dizolvare i a coeficientului de transfer de mas n funcie de timp utiliznd soluie apoas de uree i granule de uree. Datele experimentale au fost utilizate pentru verificarea modelului matematic propus. Modelul matematic propus a fost utilizat de asemenea pentru studiul influenei turaiei agitatorului i a raportului celor dou faze asupra gradului de dizolvare, a vitezei de dizolvare i asupra coeficientului de transfer de mas. Notaii
A- aria suprafeei de transfer de mas, m2; CA - concentraia solutului din vas la un moment dat, kg/m3; C*A - concentraia de echilibru a solutului, kg/m3; CiA - concentraia la interfaa solid-lichid, kg/m3; CoA - concentraia solutului n momentul iniial, kg/m3; Cpl cldura specific a fazei lichide, J/(kgK); d diametrul agitatorului, m; D diametrul vasului de agitare; DA - coeficientul de difuzie al solutului n faza lichid, m2/s; dp diametrul granulelor la un moment dat, m; dop diametrul granulelor n momentul iniial, m; Hd efectul termic al procesului de dizolvare, J/kg; g - acceleraia gravitaional, m/s2; kl - coeficient individual de transfer de mas solid - lichid, m/s; ms masa granulelor din vasul cu agitare (la un moment dat); mos - masa fazei lichide n momentul iniial, kg; mp masa unei particule; ml masa fazei lichide din vas, kg; n - turaia agitatorului;

T temperatura fazei lichide din interiorul vasului cu agitare, K ; Ta temperatura mediului exterior (aer), K; t durata, s; K- coeficient global de transfer de cldur, W /(m2k); A gradul de dizolvare; vscozitatea fazei lichide, Pa . s; 1 densitatea fazei lichide, kg/m3; i - densitatea fazei lichide n momentul iniial, kg/m3; s densitatea fazei solide, kg/m3; D viteza de dizolvare, kg/(m2 . s); Vol- volumul fazei lichide iniiale, m3; Qag - energia mecanic a sistemului de agitare disipat sub form de cldur, W; QD- energia termic acumulat de recipient i agitator, W..

Bibliografie
1.RUCKENSTEIN, E., Rev. Chim. (Bucureti), 8, nr.12, 1957, p. 749 2.UHL, V., GRAY, J., Mixing. Theory and Practice, Academic Press, New York, 1967 3.STERBACEK, Z., TAUSC, P., Amestecarea, Ed. Tehnic, Bucureti, 1969 4.*** , Spravochnik azotchika, tom 2, Izd. Khimiya, Leningrad, 1969. 5.LEVINS, D., M., GLASTONBURY, J., R., Chemical Engineering Science, 27, 1972, p. 537 6.GARSIDE, J., MULLIN J., W., DAS, S., N., Ind. Eng. Chem. Fundam., 13, nr. 4, 1974, p. 299 7.BLASINSKI, H., PUC, K., W., Inst. Chem. Eng., 15, nr. 3, 1975, p. 409 8.BOON-LONG, S., LAGUERIE, C., COUDERC, I., P., Chemical Engineering Science, 33, nr. 7, 1978, p. 813 9.PAVLOV, A., F., ROMANKOV, P .,G., NOSKOV, A., A., Procese i aparate n ingineria chimic. Exerciii i probleme, Ed. Tehnic, Bucureti, 1981 10.CALISTRU, C., LEONTE, C., SIMINICEANU, I., HAGIU, C., POPA, O., Tehnologia ngrmintelor minerale, vol. I, Ed. Tehnica, Bucuresti, 1983 11.PERRY, R., H., GREEN, D., Perrys Chemical Engineers Handbook, Mc Grow-Hill Book Company, New York, 1984 12.INOUE, A., TSUJINO, T., Industrial Engineering Chem. Process Dess Dev., 23, 1984, p. 122 13.WEBSTER, G., TAVARE, N., S., Chemical Engineering Science, 41, nr. 9, 1986, p. 2446 14.MAZUMDAR, D., KAJANI, S., K., GHOSH, A., Chem. Eng. J., 61, nr. 8, 1990, p. 339 15.BLASINSKI H., PUC K. W., Inst. Chem. Eng., 15, nr. 3, 1975, p. 409 16.MASIUK, S., Chem. Ehg. J., 83, nr.2, 2001, p. 139 17.PETRESCU, S., DIACONESCU, R., DOBO, D., Rev. Chim. (Bucureti), 53, nr.11, 2002, p. 770 18.SPIDLA, M., SINEVIC, V., JAHODA, M., MACHON, V., Chem. Eng. J., 113, nr.1, 2005, p. 73 19.PETRESCU, S., BALASANIAN, I., Procese de transfer de mas solidlichid, I. Dizolvarea solidelor, Casa de Editur Venus, Iai, 2005 20.BHATTACHARYA, A., Chem. Eng. Process, 46, nr. 6, 2007, p. 573 Intrat n redacie: 11.09.2006

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

1299

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 12 2007