Proprieti cinetice (de transport) ale sistemelor coloidale

Sub aciunea cmpului gravitaional (sau centrifugal) particulele coloidale se pun n micare. Sistemele microeterogene cu particule relativ mari, cum sunt suspensiile i emulsiile sedimenteaz n cmpul gravitaional (n presupunerea c nu sunt ncrcate electric) cu viteza: dx 2 1 2 2 = gr dt 9 (1.36)

r fiind raza particulei sferice, 1 densitatea fazei disperse, 2 cea a mediului de dispersie cu vscozitatea i g acceleraia gravitaional. n funcie de diferena 1 2 are loc depunerea particulelor (suspensii) sau ascensiunea lor (ecremare n cazul emulsiilor). Exist diverse tipuri de balane de sedimentare, cu ajutorul crora se evalueaz cantitatea de faz dispers acumulat. n cazul sistemelor ultramicroeterogene cu particule mici (soluri) sedimentarea sub aciunea gravitaiei devine foarte lent. n acest caz se poate folosi ultracentrifugarea (Swedberg, 1923), n ecuaia (1.36) mrimea g fiind nlocuit cu acceleraia 2x, unde este viteza unghiular i x distana particulei fa de axa de rotaie a centrifugei. Construcia ultracentrifugelor moderne permite valori 2x >> g; de exemplu, la ultracentrifuga Spinco model E, pentru x = 6,5 cm se obine 2x = 2,618 105g la 6 104 rotaii pe minut. Sedimentrii care final ar conduce la separarea fazei disperse de mediul de dispersie i se opune totdeauna difuzia particulelor sub aciunea gradienilor de concentraie care apar tocmai prin sedimentare. Coeficientul de difuzie respectiv numrul de moli care difuzeaz n unitatea de timp printr-o seciune unitar a sistemului sub un gradient de concentraie unitar este: D= RT 6rN A (1.37)

Rezult c difuzia predomin n cazul sistemelor cu particule mici, iar sedimentarea (vezi ecuaia (1.36)) la cele cu particule grosiere. Pentru un sistem dat se stabilete un echilibru de sedimentare-difuzie, n cmp gravitaional echilibrul fiind descris de ecuaia: c2 N A 4r3 = ln (1 2) g (x2 x1) c1 RT 3 (1.38)

unde c1 i c2 sunt concentraiile particulelor n coloana de sistem dispers la distanele x1 i x2. Micarea brownian (Brown, botanist, 1828) reprezint micarea termic haotic n zig-zag a particulelor coloidale suficient de mici (r < 105 cm). Deplasarea ptratic medie x2 de-a lungul unei axe arbitrare, n timpul t, este (Einstein, 1905):

x2 = 2Dt coeficientul D fiind definit de relaia (1.37).

(1.39)

Pe baza msurtorilor experimentale privind sedimentarea sau echilibrul de sedimentare se determin n mod curent dimensiunea particulelor (sau masele moleculare n cazul macromoleculelor); se pot obine, de asemenea, informaii cu privire la polidispersia sistemelor studiate. De completat cu materialul din lucrarea de laborator Analiza de sedimentare (pag 13-14)