Sunteți pe pagina 1din 172

Materiale dentare BIOMATERIALE - sunt clasificate n funcie de aciunile lor asupra organismului : Clasa I: BIOTOLERAT-Co-Cr (implantele); Clasa II:

BIOINERT-Ta, Ti, (~ideale); Clasa III: BIOACTIV- hidroxilapatita; ceramica-Al, Zr; biovitroceramica. Materiale dentare : sunt reprezentate de totalitatea materialelor utilizate n etapele de laborator pentru obinerea protezelor dentare . Ex : gipsuri, ceruri, mase de ambalat, paste pentru lustruit, materiale pentru linguri, abloane. Biomaterial Definiie : totalitatea materialelor ce vin n relaie direct cu esuturile parodontale, realizeaz legturi stabile cu acestea, restaurnd funciile pierdute. Ex: masele ceramice, implanturile, lineri (pentru tratamentul plgii dentinare). Biomaterial = material inert fizico-chimic, local nu genereaz reacii de respingere, ci osteoinducie. Ex: Materialele Clasa III-reacie chimic local osteogenez prin legtura chimic. Clasificarea materialelor dentare : I - dup relaia de contact cu esuturile parodontale; II - dup origine ; III - dup destinaie ; IV - dup domeniul de aplicare. I) dup relaia de contact cu esuturile parodontale 1) materiale provizorii-vin n contact cu esuturile parodontale o perioad mai scurt sau mai lung de durat (24ore-2sptmni) a) materiale temporare cu aplicare pentru 24-48 ore ; pansamentele ocluzale (cimenturile) : CAVITEC, CAVIDUR, FERMIN ; b) materiale cu termen mai lung (provizorii) tip pastele iodoformate - pasta Walkoff (10 zile) ; paste antibiotice, paste antiseptice. Materiale provizorii de fixare - 24ore - 7zile ; cimenturi pe baz de ZOE, TEMP BOND -cimentri coroane, puni. 2) materiale defnitive : utilizate n fixrile de durat defnitiv ; relaia cu esutul parodontal este de luni pn la ani de zile ; cimenturi pentru fixare : FOZ (fosfat de zinc), PCZ (policarboxilat de zinc), CIS (cimenturi ionomere de sticl), CD (cimenturi diacrilice/rinile cu dubl/tripl polimerizare) 3) materiale speciale : utilizare instantanee (pasager), materiale de amprentare, materiale pentru prelucrat, lustruit proteze. Ex : materiale pentru amprentare (3-5 minute). II) dup origine a) mineral - amalgamele dentare, gipsul dentar, cimenturile silico-fosfatice; b) organic rinile acrilice simple (R.A.S.), rinile diacrilice (R.D.C.) ; c) mixt - cimenturi ZOE armate ; RDC (rinile diacrilice compozite). III) dup destinaie

a) materiale pentru restaurri coronare directe (obturaii); b) materiale pentru amprentare; c) materiale pentru confecionarea protezei (polimeri + metale); d) materiale pentru prelucrat i lustruit ; e) materiale pentru fixarea protezelor dentare (cimenturi). IV) dup domeniul de aplicare. a) materiale utilizate n cabinet (materiale folosite n odontologie, parodontologie, protetic, OMF) ; b) materiale utilizate n laborator (materiale pentru : modele, machete, tipar, baza protezei, prelucrat i lustruit). Materialele : -sunt introduse n cavitatea bucal ; -sunt percepute ca i corpuri strine declannd o reacie de respingere; -dn punct de vedere biologic nici un material dentar nu este inert i stabil fizico chimic; -piesa protetic este supus unui proces de degradare continuu : atacurile fizicochimice datorit microorganismelor (placa bacterian) i presiunile ocluzale mecanice. n timp materialul se degradeaz n mediul oral. Apar modificri coloristice la R.A.S. + perforaii/fracturi datorit rezistenei mecanice reduse. La aliaje apar modificri coloristice ce duc la mtuire (tarnish) i apoi corodarea cu perforarea n timp. Concluzie : n mediul oral materialele trebuie s fie : Neiritante ; Nealergice ; Necancerigene. Evaluarea materialelor dentare (testele de biocompatibilitate) Oricrui material dentar elaborat nainte de a fi lansat i se fac teste biologice. Biotestele se realizeaz n 3 etape obligatorii. Teste biologice de laborator : se realizeaz n vitro i in vivo strict n laborator ; Teste de laborator pe animale mari; Teste clinice pe cazuri clinice care se ofer voluntar. Atunci cnd se constat c ntr-o etap testul este pozitiv se oprete evaluarea i se comunic observaia. I) Teste de toxicitate i eliminare (teste primare) ; orientative dar nu foarte fine. - toxicitatea acut sistemic (T.A.S.); - potenialul citotoxic i iritaional; - potenialul alergic; - potenialul carcinogenetic (mutagen). Se fac preponderent in vitro. Toxicitatea acut sistemic: -se obine din materialul pentru testat o suspensie care va fi administrat animalelor de laborator /pe medii de cultur; -suspensia se administreaz timp de 2 sptmni unui tip de oricei de laborator (albi)

-n acest interval grupul populaional este zilnic evaluat, observat pentru a se nota efectul toxic-parial/letal ; -dac supravieuiesc mai mult de 50% - testul este negativ i se trece la testul urmtor ; -daca efectul suspensiei este iritant se oprete fabricarea materialului Testul citotoxic-iritaional: - in vitro: se aplic pe culturi celulare: fibroblai animale de laborator sau limfocite umane T dup o prealabil cultivare a lor pe medii specifice de geloz (24-48 ore). Se aplic agar-agar i apoi soluia de material testat. Se introduce n incubator, se examineaz efectul suspensiei asupra culturilor celulare la 24, 48, 72 ore. Dac la examenul obiectiv se observ o structura dens, omogen, nemodificat a culturilor celulare = efectul netoxic, neiritaional. Se va trece la etapa urmtoare. Dac se observ apariia unui halou n structura celular = efectul citotoxic asupra culturilor celulare datorat suspensiei = materialul este remis productorului. - in vivo - suspensia este injectat animalelor de laborator, subcutan, intramuscular. Se observ dup 30-40 zile Se sacrific animalele, se realizeaz frotiuri din zona puncionat, se observ microscopic. Se examineaz comparativ cu zona de vecintate nepuncionat (macroscopic). Testul alergic Pe animale de laborator prin injectarea suspensiei, subcutan sau aplicaii locale (epicutan), se va observa apariia la sau nu a semnelor clasice (eritem i edem local), la 24 ore. Dac ele sunt prezente materialul se va respinge fabricantului pentru modificarea compoziiei. Dac nu apar se va trece mai departe la alt test. Testul de evaluare a potenialului carcinogenetic - In vitro (TESTUL AMES, STILES) Testul AMES este un test cu aciune indirect. Suspensia de material se aplic pe mediu de cultur ce conine salmonella (incubare 24-48 ore) . Pe acest mediu se va mai aplica un fragment de ficat i histidin inactiv (incubare 24-72 ore) Se aplic agar-agar i suspensia de material dentar ; Se incubeaz mixtura i se evalueaz la 24, 48 ore. Dac suspensia are o aciune mutagen, ficatul ce secret histidina va activa histidina inactiv, favoriznd dezvoltarea salmonelelor. Efectul mutagen va fi pozitiv. -In vivo- dureaz 2 ani i va fi asemntor cu cel de la testul citotoxic iritaional. Suspensia subcutan pentru 6 luni, 1-2ani, se sacrific animalul i se efectueaz, frotiuri analizndu-se microscopic. Este cel mai concludent examen de evaluare a potenialului cancerigen. -Testarea prin implantare : Pentru testarea unui material cel mai elocvent test = testul implant preparat intraosos la animale medii, mari (tibie-iepuri, cini).Se examineaz la 3 luni, 6 luni dac esutul este biointegrat sau respins.

II. Etapa de laborator. Biomaterialele se aplic n cavitile coronare pe dinii animalelor mari de laborator (cini, iepuri, maimue) . Se practic caviti reale n care sunt introduse materiale tip cimenturi, lineri. La 30-40 zile dinii sunt extrai mpreun cu omologii, sunt secionai, se obin lame i se examineaz microscopic efectul regenerator al pulpei sau efectul pulpotoxic (nociv). Testarea este evaluat fa de scara standard a biocompatibilitii. La limita superioar se afla cimenturile pe baz de zinc oxid eugenol, dei coala danez afirm c eugenolul este un derivat fenolic cu potenial chimico-toxic asupra odontoblastelor. La limita inferioar se situeaz cimenturile silicat ce prezint cel mai intens efect pulpotoxic. NECESITA OBTURAIE DE BAZ ! III .Testarea clinic Pe subieci voluntari. Se testeaz : biotolerana materialului, reacia de vitalitate (rspunsul organului pulpar) ; fenomenele subiective (gust, miros, culoare). Dac suspensia trece de toate testele, materialul dentar va fi recomandat pentru a fi produs i livrat reelei. Caracteristicile standard ale unui biomaterial dentar : - s fie neagresiv (netoxic) pentru organul pulpar ; - s nu conin substane difuzabile n circulaia general; - s nu conin substane ce pot decalana reacii alergice ; - sa nu conin substane cu efect carcinogenetic. Materiale pentru restaurri coronare Proprietile generale ale materialelor de obturaie coronar Plasticitatea - starea n care materialul pentru obturaie coronar poate fi introdus n cavitate. Materialul trebuie s prezinte o faz plastic de adaptare (iniial) i o faz plastic de lucru (sculptare). Stabilitatea chimico-volumetric s nu se dilate sau s se contracte s nu se dizolve n mediul bucal Aderena: s adere n regiunile marginale ale cavitii; ideal ar fi aderena chimic (rinile armate sunt meninute mecanic, ormocerii nu prezint aderen chimic pur) Conductivitatea termic: s prezinte valori sczute, apropiate esuturilor dure dentare pentru a opri transferul de cldur ctre organul pulpar. Culoarea : identic sau apropiata de cea a dinilor naturali . Rezistena mecanic : asemntoare cu a esuturilor dure (smal)-ceramic, rezisten la abraziune. Proprieti secundare ale materialelor de obturaie coronar impul de priz : s se nscrie n normele ISO ( 3-5 minute). Ablaia :s se realizeze ct mai uor. Prepararea, aplicarea, finisarea : s se realizeze ct mai uor. Materiale pentru obturaii coronare (restaurri coronare) Totalitatea materialelor utilizate pentru restaurarea leziunilor odontale constituie materialele pentru obturaii coronare.

Se urmrete suprimarea durerii, tratamentul plgii dentinare i restaurarea coronar. Clasificarea materialelor de obturaie criterii: 1) starea de plasticitate: a) plastice ; b) neplastice (incrustaii). Cele plastice pot fi: fizionomice: cimenturi silicat au origine cimenturi silico-fosfat; mineral rini acrilice simple au origine rini epoxidice; organic materiale organominerale (mixte) : rini cu armtur (semiinterpenetrate) rini compozite ; compomeri nefizionomice (metalice) amalgame. 2) dup perioada de timp de utilizare n stomatologie: Clasice : - cimenturi silicat - cimenturi silico-fosfatice - amalgame - aurul precipitat. Moderne: - rini acrilice armate ; - rini compozite ; - cimenturi ionomere de sticl (C.I.S.) ; - compomeri ; - ormoceri Proprietile generale ale materialelor de obturaie coronar Plasticitatea - starea n care materialul pentru obturaie coronar poate fi introdus n cavitate. Materialul trebuie s prezinte o faza plastic de adaptare (iniial) i o faz plastic de lucru (sculptare). Stabilitatea chimico-volumetric s nu se dilate sau s se contracte s nu se dizolve n mediul bucal Aderena: s adere n regiunile marginale ale cavitii; ideal ar fi aderena chimic (rinile armate sunt meninute mecanic, ormocerii nu prezint aderen chimic pur) Conductivitatea termic : s prezinte valori sczute, apropiate esuturilor dure dentare pentru a opri transferul de cldur ctre organul pulpar. Culoarea : identic sau apropiat de cea a dinilor naturali . Proprieti secundare ale materialelor de obturaie coronar Timpul de priz : s se nscrie n normele ISO ( 3-5 minute). Ablaia : s se realizeze ct mai uor.

Prepararea, aplicarea, finisarea : s se realizeze ct mai uor.

CIMENTURILE SILICAT Reprezint materialele plastice, estetice, utilizate n restaurarea coronar (pn n anii 1960). Ultimele au fost nlocuite cu materiale moderne : rini acrilice armate, mai ales rini diacrilice compozite. Forma de prezentare : a) sistemul bicomponent (convenional) : pulbere/lichid (flacoanele din material plastic, sticl nchis la culoare). Culoarea i denumirea se afl pe flacon, nuane ntre 16-18. b) sistemul predozat (capsulat). Prile reactante (P+L) sunt aplicate ntr-un microrecipient (capsul) fiind separate de o membran din staniol. Denumiri comerciale: a) FRITEX ; (Spofa) FOSPHATZEMENT (Bayer) FIXODONT (Detrey) b) PHOSPHOCAP predozate SILICAP (Vivadent) Compoziia chimic : pulberea : -cuar (bioxid de siliciu) : 31,5-41,6% -alumin (oxid de aluminiu) : 27,2-29,1% ; -fluoruri :13,3-22% ; -oxizi de calciu : 7,7-9% ; -oxizi de sodiu : 7,7-11,3% ; -oxizi de zinc : 0,1-2,9% ; -pentaoxid de fosfor : 3,5-5,3%. -acid fosforic : 48,8-55,5% ; -neutralizani : aluminiu:1,5-2% Zinc : 4,2-9,1%. Dozarea /Prepararea: Dozarea: a) extemporanee : 1,6 g pulbere/0,4 ml lichid. b) industrial: n capsule. a) extemporanee : dozarea se face cu lingurie din plastic (pulberea) ; pentru lichid flacoanele sunt prevzute cu picurtor. Se aplic pe o plcu de sticl, hrtie cerat la distan una de cealalt. Lichidul se aplic ultimul pe plcu deoarece exist riscul evaporrii. Se recomand partea lucioas a plcuei pentru a nu fi contaminat amestecul de alte impuriti ce exist pe partea mat a plcuei. b) industrial : cantitatea cntrit farmaceutic se aplic n spaii separate ntr-o capsul, din material plastic. Capsulele conin cele dou componente. Ajung n contact prin perforarea unei folii de aluminiu. Prepararea : a) clasic (manual); b) modern (cu mixere speciale ); lichidul :

a) se nglobeaz n lichid din pulbere cu o spatul din inox sau dn material plastic sau agat. Cantitatea rmas de pulbere se ntroduce treptat n lichid rezultnd o past vscoas cu aspect mat. Timpul de spatulare pn la 1 minut. Aplicarea n cavitate : - ideal : cnd suprafaa este mat i la ridicarea pe vertical se formeaz un con care tinde s revin la forma iniial. b) cu mixere speciale (Silamat, Duomat, Cap vibrator). Se introduc capsulele dup prealabila perforare a membranei din nteriorul capsulei. Rezult o past cu aspect cremos. Timp de preparare : 10-20 secunde. Avantajele preparrii moderne : se evit eroorile dozrii extemporanee ; se scurteaz timpul de lucru, dar i priza ; se obine o bun omogenizare. Dezavantajele preparrii moderne : pentru ncepatori este necesar un timp de priz mai lung ; cantitatea preparat este mai mare dect cea necesar ; metoda este scump. Tehnic de lucru: cimenturile silicat se aplic n cavitate dup o prealabil condiionare a cavitii ; se trateaz plaga dentinar (liner ca baz primar i cimenturi (FOZ, CIS) ca baz secundar) ; Este obligatorie protecia plgii dentinare n cazul cimenturilor silicat fiind cele mai toxice (sunt situate la limita inferioar a biocompatibilitii). Se infiltreaz cohorta microbian i ajunge la pulp prin tubulii dentinari. aplicarea se realizeaz din profunzime n exteriorul cavitii, uor n exces. Se menine n caviti cu benzi de celuloid 2-3 minute = priza primar (conformatoare de celuloid tip coroane pe care le adaptm) ; finisare, prelucrare. Se ndeprteaz excesul, prelucrarea primar la 10 minute de la priza primar). Indicat ar fi ca finisarea s aib loc la 24 ore. Reacia de priz : reacie acido-bazic. I. particulele (pulberea) sunt dizolvate superficial n lichid astfel nct cam 20% din pulbere particip la reacie rezultnd un silicagel hidratat. II. reacia acid-baz se intensific, ionii metalici migreaz la suprafaa particulelor de sticl i precipit ca fosfai, fluoruri rezultnd un gel silicic (ce conine prile de sticl) III. cimentul are structur stratificat dup cum urmeaz : 1. particule de sticl ; 2. particule acoperite de gelul silice ; 3. particule n gelul amorf ; 4. fosfatul de aluminiu. impul de priz : (3-5 minute) este dependent de : temperatura mediului ambiant ; mrimea particulelor ; proporia pulbere-lichid ; timpul de preparare.

Proprieti : fizionomia: iniial au fizionomie excelent datorit indicelui de refracie asemntor smalului, ce se datoreaz aluminosilicatului. Se deterioreaz n timp scurt, devin opace n contact cu mediul bucal, respiraia oral, la persoanele ce consum citrice. stabilitatea volumetric: coeficientul de dilatare este mic; ele se contract datorit reaciei exoterme (pierde apa). Contracia linear : 0,15-0,3% i contracia volumetric : 3-3,5%. Apare fenomenul de separaie marginal. rezistena mecanic : este asemntoare dentinei, inferioar amalgamelor. Au rezisten mecanic bun la compresiune asemntoare cimenturilor fosfatice. aderena : se menine datorit factorului mecanic (caviti retentive), nu ader chimic. efect caripoprofilactic : prin coninutul ridicat de fluor ; biologic : sunt pulpotoxice (lichidul n exces). Se dizolv n mediul bucal (igien precar, pH acid). conductivitate termic: are valori mici ceea ce contracareaz transmiterea variaiilor termice ctre pulp. Indicaii: obturaii clasa III; obturaii clasa I pe feele orale ale dinilor frontali ; obturaii clasa V (azi contraindicate) Contraindicaii : caviti clasa IV ; caviti clasa I, II zona lateral. Azi s-au nlocuit cu cimenturile ionomere ; marii consumatori de citrice. Recomandri pracice : alegerea culorii s se efectueze n raport de dinii naturali, dup umectarea acestora, ntr-un cabinet adecvat luminat, fundal corespunztor ; respectarea dozrii /preparrii dup fabrica productoare (prepararea la 0 20 C); aplicarea materialelor restaurative dup condiionarea plgii dentinare (lineri+obturaie secundar) se contraindic aplicarea silicatului, rinilor acrilice, compozitelor peste baza de eugenat de zinc (eugenolul le modific culoarea i le plastifiaz ) ; prelucrarea/finisarea : a) grosier : dup 10 minute ; b) ideal : la 24 ore. protecia obturaiei coronare cu lacuri dentare i varnishuri . Cimenturi silico-fosfatice Istoric : Introduse pentru a mbunti proprietile cimenturilor silicat i pentru a elimina dezavantajele cimenturilor silicat aceste materiale sunt o combinaie ntre cimentul silicat i cimentul fosfat de zinc). Se numesc i cimenturi semi-silicat. Cu toate acestea prezint :

Dezavantaje: contracia volumetric mai mare de : 3-3,5%; rezisten mecanic ; solubilitatea crescut; opacitatea cimenturilor FOZ.. Compoziie chimic: ciment fosfat de zinc - substana de baz oxizi de aluminiu, fier pentru proprieti optice. Aceste cimenturi sunt mai dure ca cele FOZ, au o solubilitate mai mic i o transluciditate acceptabil. Denumiri comerciale : TRANSLIT (Mertz) ARISTOS (Spofa); NFANTID (Spofa) ; FELSERIT (Spofa) Etapele : prepararea, tehnica de lucru, aplicarea dozarea sunt asemntoare cu cimenturile silicat. Indicaii : Obturaii provizorii la dinii definitivi ; Obturaii defnitive la dinii temporari ; Turnare modele (caracter istoric); Fixarea coroanelor integral ceramice (caracter istoric). Amalgame dentare Materiale metalice, plastice, inestetice, utilizate n restaurri coronare directe. Clasificarea amalgamelor dentare : 1. Dup coninutul de cupru (dup Craig) A. aliaje cu coninut mic de cupru (mai mic de 6%) :pilitura particule sferice. B. aliaje cu coninut mare de cupru (mai mare de 6% 13%) : pilitura particule sferice faze dispersate (bifazice) non 2 2. Dup numrul metalelor : Binare : mercur+cupru (scoase din uz); 70%Hg, restul Cu ; Ternare : mercur+argint+staniu; Cuaternare : mercur+argint+staniu+zinc. cu 5-6 elemente. 3. Dup generaie: convenionale (coninut sczut de cupru) ; faze dispersate (bifazice) ; amestec de pilitur convenional +particule sferice de Ag+Cu ; cu coninut crescut de cupru : pilitura+amestec+particule sferice ; Forma de prezentare :

pulberea : pilitur : particule cu form neregulat, sferice sau lamele ce se obin prin frezare industrial (argint-staniu) dup ce s-au tratat n prealabil. particule sferice : se obin prin atomizare, lingoul de argint-staniu este introdus ntr-o camer ce conine gaz inert n care este topit, se obin picturi care n prezena gazului inert se transform n particule sferice (2-43). lichidul : mercurul, singurul metal lichid la temperatura mediului ambiant, se solidific la 38,9C. Fierbe la 356C. Se aliaz relativ uor cu metale ca aurul, argintul, cuprul, staniul, zincul. Nu se poate alia cu : nichelul, cromul, cobaltul, fierul. Este un metal greu, toxic. Dozarea: a)extemporanee prile reactante se aplic n mojar/pistil b)industrial n capsule, se msoar greutatea foarte exact; componentele sunt separate de un disc din staniol sau material plastic; capsulele se introduc n mixere. Prepararea: a)manual: n mojar; dozarea se face funcie de cavitate. Se impregneaz pilitura se amalgameaz rezultnd o past cu o plasticitate de adaptare i de lucru necesare obturrii coronare. b) mecanic : Avantaje: - dozare exact ; - nu se contamineaz prile reactante; - nu ne contaminm ; - plasticitate optim. Dezavantaje : metoda manual : - dozare incorect ; -plasticitate crescut datorit mercurului crescut ; proporia ideal mercur/pilitur este de 40-45% mercur restul fiind pulbere. Mecanismul de priz : a) dizolvarea particulelor datorit mercurului ; b) impregnare ; c) amalgamare ; d) cristalizare (priza). Amalgame convenionale : 1) Ag3Sn4 +Hg Ag2Hg3 +Sn7-8Hg+Ag3Sn (nereacionat) (faza ) (faza 1) (faza2) 2) miezul amalgam +Hg 1+2+ 3) 1+2 matrice continu de care se leag particulele nereacionate ; Observaii : Faza 2 cea mai puin rezistent la coroziune ; Cele mai bune aliaje sunt cele non 2 (fr faz) ; Amalgamele baza cupru (coninut ridicat de cupru) sunt cele mai rezistente la coroziune. Faza 2 absent. Timpul de priz : Influenat de : faza aliajului. Sunt amalgame faza - priz lent faza,-priz rapid. proporia pilitur /Hg ; Hg > priz> ;

dimensiunea particulelor : particulele sferice determin o priz scurt. durata preparrii (insuficient/excesiv) ; presiunea de condensare (robust elimin Hg din amalgam). Timpul de priz final la 24 ore (lent) Nu se aplic amalgam n cavitatea netratat. Forme convenionale : Dup natura elementelor din compoziie : nobile: Au, Pt; seminobile : Ag, Pd ; baza cupru (moderne) : 2-7% Cu (coninut ) 40% Cu (coninut ) Forme compozite : A. Convenionale : b. mbogite cu cupru : -Argint : 67-74% ; -Argint : 69% ; -Staniu : 25-27% ; -Staniu : 17% ; -Cupru : 6% ; -Cupru : 13% ; -Zinc : 2% -Zinc : 1%. -Hg ADA, FDI, Aliaj mercurizat ce are n pilitur Hg : 3% Argint: 65%; Staniu: 25%; Cupru: 6%; Zinc: 2%; Hg ;1-3%, Aur, Platin. Rolul elementelor componente : Argintul: -rezisten mecanic; -culoare; -micorarea fluajului. Staniul: -crete viteza de amalgamare; -scade rezistena mecanic ; -crete fluajul ; Cuprul : -crete duritatea ; -crete rezistena mecanic; Zincul: -crete viteza de fuzionare, -crete dilatarea amalgamului, -crete rezistena la coroziune. Se va evita contaminarea amalgamelor ce conin Zn genernd dilatri higroscopice accelerate. Fluajul : capacitatea de deformare a unui metal sub aciunea unor fore ciclice (presiunea mecanic ocluzal). Denumiri comerciale : Pulbere/Lichid HARPERS OPTALOY

INDILOY ; LUXALOY(Degussa) Predozat AMALCAP; TYTIN. Materiale pentru restaurri coronare directe Amalgame dentare Indicaii: Caviti clasa I, II, V dinii laterali ; Obturaii retrograde ; Obturaii pe dinii temporari ; Obturaia armat ( cnd avem o distrucie mare adugm mijloace suplimentare de retenie-mici tifturi adugate n dentin pentru creterea retentivitii cavitii). Refacerea bonturilor coronare. Aplicarea amalgamelor dentare n cavitile coronare Se realizeaz prin condensare (fulare). Materiale necesare: Portamalgame ; Fuloar ; Spatul bucal ; Benzi metalice (matrici); Portmatrice. Tehnic de lucru : Prepararea cavitii dup regulile lui Black ; caviti autoretentive ; Tratarea plgii dentinare (cavitile anterior inserrii amalgamelor sunt tratate parapulpar (condiionate) cu lacuri, lineri (termolineri) i obturaie de baz (blocheaz variaiile termice)) ; Dozarea/prepararea amalgamului; Aplicarea amalgamului n cavitate (amalgamul este prelevat cu portamalgamul, condensat cu fuloarul de form sferic, fularea se realizeaz rapid, energic pentru eliminarea excesului de mercur i umplerea tuturor anfractuozitilor). Meninerea amalgamului se realizeaz cu portmatrice cu matrice. Modelarea obturaiei n faza plastic a amalgamului ; urmeaz priza primar i prelucrare-finisare. Pot exista : -Amalgame cu priz rapid (40/% Cu) -Amalgame cu priz lent (3-4 ore, priza final este la 24ore) ; Nu se contamineaz amalgamul cu apa. Amalgamele prezint o plasticitate de adaptare n funcie de pilitur i mercur util fulrii amalgamului i o plasticitate de lucru cnd ncepe formarea fazelor 1, 2 i cnd obturaia poate fi sculptat. Prelucrarea i adaptarea : Amalgame clasice dup 7 zile ;

Amalgame moderne dup 24 ore. Proprietile fizice : 1) stabilitatea dimensional : Ag3Sn4 (faza ) 1, 2;

n prima faz se contract : absorbia n faza a doua: formarea matricei: dilatare

faza a treia: contracie uoar, datorit particulelor de mercur nereacionate (Ag3Sn4); au loc modificri ntre 0-20. Factorii ce influeneaz : Compoziia aliajului :Ag, Cu, Sn, Zn. Dimensiunea particulelor : dimensiunea mai mic determin dilatare mai mic. Proporia pilitur /mercur ; Sistemul de preparare ; Condensarea ; Intervalul de la preparare la condensare : 3-3,5 minute. - dilatarea tardiv (5-7zile) : dac a fost contaminat cu ap n momentul preparrii Zn+H2O Zn(OH)2+ H2 rezult expansiunea obturaiei de amalgam ; - dilatarea mercuroscopic : Amalgamul +Hg n exces dilatare 1%. - dilatarea termic: are valori de dou ori mai mare ca esuturile dentare ce determin separaia marginal. Pe fondul dilatrii termice apare fenomenul de percolare condiionat termic, ptrunderea salivei i expulzarea de la interfaa obturaie-pereii cavitii (modificri 36). - rezistena la compresiune : n strat gros e bun. Stratul subire se fractureaz; n zonele cu suprafee sczute, n istmul cavitilor. Se impune prepararea unor caviti retentive. Amalgamele au un modul de elasticitate 62 MPa. Duritatea 110 U.K. Factorii ce influeneaz : compoziia aliajului ; dimensiunea particulelor ; timpul de preparare : dac este sczut rezult un aliaj friabil. dac este crescut rezult amalgame vscoase. cantitatea de mercur (mai mare de 55%), rezistena la compresiune este sczut ; (mai mic de 55%) confer o bun condensare. - rezistena la traciune este mai mic dect cea de compresiune ; Se indic o conturare ct mai geometric (autoretentiv a cavitilor) Valori mici obturaie n suprafa. Solicitarea este mai mare la compresiune. - fluajul : deformarea /nu a aliajului, pe lingou de amalgam.

Dinamic :35-703 Kg/cm2 la 4ore ; Static 369 kg/cm2 la 4ore - duritatea 110 U.K. la 1 or de la inserare (superioar compozitelor); - conductivitatea termic: bun. Necesit obturaie de baz i termolineri. - etaneitatea : nu ader chimic de pereii cavitii ; are loc o etaneizare imperfect (spaiu de 6 ) Marginal are loc o separaie ntre obturaie i pereii cavitii. Prin corodarea amalgamelor se depun produi de coroziune n spaiul de 6. nchiderea ermetic se obine prin aplicarea la nivelul cavitii a unor lineri : amalgam liner ; gamabond ; 4 META. - porozitatea : Se obin obturaii neomogene. Porozitatea apare prin includere de aer n interior datorit mercurului. Porii de la suprafa obinui prin eliminarea mercurului n timpul lustruirii confer o suprafa poroas (microporoziti). Apar chiar corodri (tarnish+corodri). Proprieti chimice : 1) coroziunea : se corodeaz n mediul acid, modificri de culoare pe fondul sulfurrii pn la corodri masive datorit unei structuri neomogene a obturaiei. Factorii ce influenteaz coroziunea : compoziia aliajului ; se adaug zinc pentru a scdea coroziunea dimensiunea particulelor : dac sunt mai mici rezult structuri omogene i crete rezistena la coroziune ; amalgamele 2 sunt cele mai puin rezistente la coroziune; calitate obturaie : (condensare, fulare corecte) factorul pacient : igiena precar. Proprieti biologice : nu au efect toxic asupra pulpei dentare ; infiltrare a canaliculilor dentinari (Ag, Sn, Cu) determinnd apariia culorii negre. Se indic obliterarea canaliculilor dentinari cu lacuri, finisarea, lustruirea cu gume, paste, pufuri pentru a realiza o pelicul protectoare i a prentmpina coroziunea. Utilizarea mercurului : Este absorbit (Atenie la manipulare !) pe cale pulmonar, digestiv, tegumentar, soluii de continuitate rezultnd intoxicaii acute cu creterea salivaiei, apariia gustului metalic, senzaie de vom, hematurie chiar exitus. Intoxicaia cronic datorit ingerrii cumulative a mercurului ; lizereum metalic la nivel gingival de culoare gri. Timpul de njumtire a Hg : 70zile. Nivelul maxim admis : 0,05mg/mm3. ncorporare Hg: 1,2-10-20g. Recomandri practice : nchiderea ermetic a flacoanelor de mercur (incasabil) ; utilizarea sistemului capsulat (necontaminarea elementelor); prepararea electrochimic (cea mai bun); folosire de mnui, masc, aerisirea cabinetului, podea de gresie. colectare deeuri n flacoane speciale; evaluarea periodic a nivelului de mercur n cabinet;

Amalgame baza cupru Forme de prezentare: 1) Cele mai moderne :P+Hg ; mbogite n Cu ; Particule sferice fine, sferoidale sau amestec ; Bifazice (non ) ; Proprieti superioare celor convenionale: rezisten la coroziune ( non 2), compresie, timp de priz rapid, etaneizare superioar a cavitii 2) tablete : se topesc i se omogenizeaz n mojar rezultnd o past vscoas. Se aplic cu instrumentele cunoscute. Scoase dn uz. Concentraii crescute de Hg; toxice (70%Hg); Amalgame clasice, binare , Hg+Cu. Histofil, bactericid. Amalgame de galiu Mercurul a fost nlocuit cu galiu ce are punct de topire la 29,30 C. Nu a prezentat proprieti superioare amalgamelor convenionale. Galiul metal uor fuzibil. Indicaii amalgame dentare : de elecie: restaurri caviti clasa I, II, V (PM, M)-zone de stres ocluzal restaurri coronare simple/armate ; model de lucru (NU !!!!)-tehnic abandonat. Aurul precipitat Folosire episodic, sub form de aur coeziv, n aurificaii. Proprieti : etaneitate marginal superioar celor anterioare ; rezisten crescut la coroziune ; toleran biologic mai bun. Dezavantaje : indicaii limitate la obturaii mici; tehnic de lucru laborioas i costisitoare; culoarea ; preul de cost (aur pur 24K). Forme de prezentare : aur pulbere ; aur mat ; electralloy = aur + Ca 1%; folie simpl/ondulat/Au-Pt/ laminat. Mod de obinere : Aur pulbere : atomizare i electrodepunere : particulele sunt sinterizate (5-75) i tratate cu clor sau amoniac pentru a nu se contamina pn la utilizare.

Aur precipitat : particule de 75 sinterizate i acoperite cu o folie de aur coeziv i tratate cu clor/NH3. Aur mat : obinut prin electrodepunere ; prezint coeziune minim. Tehnica de lucru : n practic exist forma laminat, dar i cea atomizat coninut n folii de lucru; se ncepe cu prepararea cavitii (retentiva) dup regulile lui Black Condiionarea foliei : 1) dozarea foliei : folia se trece prin flacr 3-5 secunde (spirtier) pentru a ndeprta oxizii contaminai ; pe un reou electric (cea mai indicat) i apoi se condenseaz n caviti cu fuloare, ciocane pneumatice-manual ; nerecomandat sau cu fuloare, condensare electronic-modern, cea mai indicat ; placa mic = 5 minute. Se modeleaz suprafaa ocluzal cu fuloare, spatule, morfologie specific elementului dentar. Aurificarea poate prezenta structuri: -omogene dac condensarea este electronic; -neomogene. Prin condensare rezult structuri cu duritate mare. Materiale moderne pentru restaurri coronare directe Rini acrilice simple : -au fost folosite ; -pulbere + lichid (foarte toxic) ; -coroane provizorii (proteze fixe i mobile). Rini acrilice sintetice semiinterpenetrate ( armate ) : -au aceeai compoziie dar s-a modificat catalizatorul care este 3N butil bor (iniiaz priza) i mrete adeziunea la esuturile dentare ; -prezint agent de gravare (acid) i agent de cuplare (adeziv) ; -s-au folosit n tehnicile adezive pentru fixarea bracketurilor i a punilor adezive. Denumiri comerciale: PALAKOV (Kulzer); ORTHOMITE (SUA); ADHESIVE (SUA). Rini diacrilice compozite (R.D.C.); Sunt superioare tuturor rinilor acrilice datorit adausului la compozite a unei faze anorganice. Clasificare: -criteriia) compoziie: nearjate (au o faz); arjate (bifazice). Livrate n stare de past vscoas , prereactiv. b) reacia de polimerizare: autopolimerizabile (P/L); fotopolimerizabile : - n prezena ultravioletelor (P/P); efect toxic, grad de penetrare sczut; abandonat ;

- radiaii vizibile - blue light; grad de penetrabilitate mai mare de 2 mm, mai puin toxice, mai eficiente ; - sursele cu LED : radiaia vizibil coerent LASER ; grad de penetrabilitate pn la 6 mm lmpile cu plasm : cele mai eficiente dar ! la utilizare ; ajung n 5-6 secunde la pulp. c) matricea organic : bis GMA; bis UDMA; mixte. Matricea organic mai redus confer proprieti RDC crescute, mai ales cele optice. d) particule de umplutur: Clasice : macroumplutur ; 10-1000 ; mediumumplutur : 15-20 ; microumplutur : 0,01-0,1 ; Moderne : hibride (condensate) ; nanoparticule dispersate ntr-o matrice organic + microumplutur. Forma de prezentare : generaia I Past/Lichid : SMILE, KERR nu conine agent de gravaj, bonding, sunt autopolimerizabile. generaia II Past Past : CONCISE, ADAPTIC ; nu au agent de gravaj ;. generaia III Pulbere Lichid : PALAKOV, EVICROL ; cu agent de gravaj Pasta Pasta : CONCISE, ADAPTIC ; cu agent de gravaj. generaia IV Past n godeu : COMPOUND; n sering: VALUX, TETRIC, HERCULITE, generaia V Capsulat :POLYCAP, COMPOCAP ; generaia VI: FLOWABLE pentru sigilarea preventiv; generaia VII: sisteme compacte sub form de past special elaborate pentru zone posterioare, n competiie cu amalgamele, care se fuleaz. Compoziia chimic : 1) Conin dou faze: organic cu matrice continu; anorganic discontinu dispersat n matricea organic. 2) Sistem de cuplare (silanic) Faza organic: Conine: monomeri de baz; monomeri de diluie ; sistem de iniiere ; aditivi Monomerii de baz : sunt compui aromatici dimetilacrilai (bis GMA - rini Bowen).Aceti monomeri de baz prezint o contracie de polimerizare sczut, un volum crescut. Azi sunt nlocuii cu bis-MA, bis EMA, bis-PMA. Monomeri de diluie :

Se adaug pentru a scdea vscozitatea monomerilor de baz, au vscozitate sczut, mas molecular scazut. Ex : acidul metacrilic, metacrilatul de metil. Sistemul de iniiere: la rinile clasice este chimic, pe baz de peroxid de benzoil (0,5-2,5%), acceleratori de polimerizare : amina teriar (accelerator de polimerizare) N,N dimetil p-toluidina 0,5-3,2% ; N, N dietanol p-toluidina. Pun n libertate radicali liberi care iniiaz polimerizarea viitoarei matrice organice care va conine particule arjate. La rinile moderne sistemul de iniiere foto : rini de ultim generaie bazate pe radiaii cu spectru de 500 nm. Iniierea este cu U.V. ; radiaii luminioase tip halogen ; radiaii coerente tip laser + un fotosensibilizator n compoziie tip diceton : eter etilic, benzoina, camforochinona ce excit i declaneaz reacia cu amina teriar i pune n libertate radicali liberi. Reacia ntre componente este complet. n R.D.C. exist i inhibitori de polimerizare n cantiti mici, derivai fenolici : hidrochinona, metilfenol Stabilizator de U.V. pentru prevenirea mbtrnirii, ce previn perisabilitatea produsului (0,1-0,2%), inhibnd formarea radicalilor liberi. Colorani, pigmeni nuanare. Faza anorganic : Are o importan esenial n obinerea proprietilor dorite de fabricant : proprieti optice, estetice, mecanice, termice (15-55%),. Se introduce sub form de particule micro, nano, medium cu umplutur n componenta organic: dispersie simpl ; dispersie-condensare; dispersie-polimerizare. Confer proprieti crescute i determin diferenierea de cimenturile silicat, ionomere. Sunt reprezentate de : cuar cristalin, silice coloidal, aluminosilicai, borosilicai, (litiu, bariu, stroniu), fibre de sticl, triclorur de yterbiu, diferii oxizi metalici. Cele mai utilizate particule anorganice sunt pe baz de Al-silicai de bariu (hibride). Procesul de arjare se realizeaz prin : - dispersie simpl (compozite tradiionale cu macroumplutur 10-30. - dispersie-polimerizare (compozite hibride) - dispersie-condensare (R.D.C. condensate) R.D.C. cu : macroumplutur (10-100m) Adaptic, Smile, Kerr. midiumumplutur :(1-10m). microumplutur : (0,01-0,1m) miniparticule (1-10 m) nanoparticule : 0,50-0,70nm -obinerea unei estetici deosebite, grad de mpachetare superior fa de R.D.C. tradiionale. Faza organic hidrofob) i cea anorganic (hidrofil) sunt faze imcompatibile. Chimic legtura se realizeaz cu ajutorul silanilor care prin hidrolizare devin silanoli. Silanul este un derivat al siliciului tetravalent. La radicalii X se leag faza organic, iar la radicalul (OH)R3- faza anorganic.

La interfaa dintre cele dou faze se afl minima rezisten. Dozarea/Prepararea : Cele clasice : pulbere/lichid sau past-past se dozeaz extemporaneu. Se aplic pe hrtii speciale, se prepar prin spatulare, rezultnd n final o past vscoas ce trebuie repede aplicat. Cele moderne n seringi. Se prelev cantitatea funcie de mrimea cavitii i se aplic dup condiionarea cavitii (banda, matrice, cape FRASACO). Dac nu se utilizeaz cape vor rezulta suprafee rugoase. Forma capsulat : (pulvis+lichid). Avantajele preparrii moderne fa de cele manuale (vezi cimenturi silicat). Tehnica de lucru : 1) se alege rina compozit ; 2) condiionarea aderenilor (dentin, smal). Dentina este riguros tratat cu ageni de curire; se aplic lineri de protecie i adezivi dentinari (primer) care vor media legarea chimic a compozitului de dentin. Smalul : gravare acid 1-2 mm timp de 1-5 minute cu acid ortofosforic 37% pn la 50%. Are loc topirea prismelor de smal, splare 20 secunde i uscare 20 secunde. Vor rezulta microretenii n care vor ptrunde adezivii amelari i apoi rina compozit sub form de microfilamente. Crete n acest fel aderena mecanic a rinii la esuturile dure. Dup gravajul acid se aplic agentul de cuplare bondingul ce va media, favoriza aderena rinii la smal. 3) Tipul de gravare : clasic 60 secunde (90 secunde dac suprafaa este mare) modern cu splare rapid :20 secunde ; 4) Agent de gravaj (i pentru dentin dup aplicarea C.I.S.). 5) Aplicarea rinii compozite i polimerizarea. Aceasta se va aplica din profunzime la exterior, strat cu strat. Se menine rina sub presiune cu capele pe perioada prizei iniiale. 6) Prelucrare, finisare. Se ndeprteaz excesul, suprafaa s fie neted, s nu se intervin (ideal). Dac totui avem plusuri, se indic finisarea cu freze diamantate fine speciale pentru rini compozite. Sunt contraindicate prelucrrile ample n edin. La 24 ore, se recomand finisarea final. Pentru a se evita infiltrrile, peste rin se aplic lacuri dentare. n timpul diferitelor manevre, s nu sngereze papila deoarece vor aprea modificri de culoare. La nivelul sulcusului gingival se aplica un fir de bumbac, ce va fi imbibat cu vasoconstrictor : efedrina, adrenalina. (nu clorura de zinc). Proprietaile rinilor compozite : 1)Timpul de gelificare : 40-90 secunde (cele moderne) pn la 5-10 minute (cele clasice). 2) stabilitate volumetric : nu sunt stabile. Contracie 0,25-1,9% comparativ cu rinile acrilice. 3) separaia marginal : grad mic, mai mic de 10.(fenomenul de percolare). Separaia marginal se nscrie n standarde pn la 20. 4) porozitate : aproximativ 10, funcie de mrimea particulelor. Obturaiile se protejeaz cu lacuri.

5) proprieti termice : conductivitate/difuzibilitate asemntoare cu cele ale smalului, dentinei. Nu transmit injuriile termice organului pulpar. 6) proprieti mecanice : duritate inferioar amalgamelor i smalului . 7) stabilitate cromatic : relativ bun. Se modific datorit modului de lucru. 8) biologic efect pulpotoxic . !!! Se va efectua tratamentul plgii dentinare. 9) adeziunea :mecanic (gen I) fr condiionare, doar forma retentiv a cavitii. mecano-chimic (gen. III, IV) agent de gravaj, bonding; de 2-4 ori mai mare la smal ca la dentina. Adeziunea este mediat datorit agenilor de cuplare. 10) absorbia de ap: compozitele cu microumplutur i miniparticule absorb apa n cantitate crescut avnd efect negativ asupra proprietilor mecanice (le plastifiaz). Indicaii : Caviti (I-V) cu circumspecie clasa I, II la PM, M (retenie) ; Hipo- i displazii coronare ; Fracturi coronare ; Fixare faete ; Protezri imediate ; Imobilizri dentare. Contraindicaii : Nu prezint contraindicaii ; PM, M-selectiv. Recomandri practice: Caviti cu retenii normale; Lineri+obturaie de baz (nu cimenturi ZOE) ci C.I.S., F.O.Z. ; Bizotare marginal suprafee nete ; Condiionare smal-dentin; Nu n strat subire deoarece pot s apar fracturi; Nu n zonele active ale suprafeelor ocluzale; Cavitate cu perei de smal-tipar de gravaj (nu e mbinare adeziv). Compomerii Sunt materiale hibride aprute dup anii 90. Originea lor este mixt i mbin proprietile rinilor compozite i ale cimenturilor ionomere de sticl. Forma de prezentare : Sunt sisteme monocomponent: fiind ntlnite n serngi, past i sub form de iniiere foto. Produse comerciale: F 2000 COMPOMER (3M); DYRACT ; DYRACT AP (Dentsply);

HYTAC APLITIP (Espe) ;

Compoziia chimic: Faza organic: monomer de baz CDMA (oligomer) ; monomer de diluie HEMA, GDMA. Crete adeziunea hidroxietilmetacrilatului cu rol n transportul apei mbuntind capacitatea de curgere i adeziune a produsului la esuturile dure. Sistemul de iniiere foto este pe baz de amin teriar ce elibereaza radicali liberi. Faza anorganic este reprezentat de particule de sticl fluoroaluminosilicai dispersate n matricea organic. Agentul de cuplare este un silicat coloidal. Componenta lichidian : Reprezentat de PRIMER (adeziv) cu rol n facilitarea adeziunii componentei la esuturile dure (PRIME & BOND, NRC PROMPT, L-POP). esuturile dure nu se demineralizeaz cnd utilizm primerii compomerului. Se demineralizeaz cnd utilizm primeri/bondinguri specifice RDC-urilor (cu acid fosforic 35%). Dozare : Extemporaneu : prin prelevarea unei cantiti de past proporional cu mrimea cavitii. Proprieti : Vscozitatea mai sczut ca R.D.C. ; se aplic uor, nu ader de instrumentar ; Absorb apa datorit polimerului hidroxilic ; Elibereaz fluor n cantiti mai mici dect C.I.S. (efect cariopreventiv); Dilatarea termic are valori mici asemntoare structurilor dentare. Tehnic de lucru : 1) alegerea culorii compomerului ; 2) se prepar cavitatea fr retenii Se condiioneaz cavitatea profund (lineri+baz). Nu se trateaz plaga dentinar n cavitile superficiale, doar se cur mecanic. 3) aplicarea matricei sau capei pentru situaia clinic respectiv. 4) se aplic primerul cu pensula n 2 straturi fr a fi splat ; 5) se aplic compomerul din capsule, se modeleaz cu spatule nemetalice ; 6) fotopolimerizare 40 secunde, flux halogenic ; 7) prelucrarea obturaiei cu discuri i benzi de lustruit. Indicaii : De elecie clasa III, clasa IV ; Eroziuni cervicale (lacune cuneiforme) ;

Cariile radiculare ; Clasa II-restaurri mixte (compomer+rina compozit) ; Restaurri de bonturi cnd coroana mai prezint din pereii ei ; Restaurri coronare dini fracturai ; Clasa I, II dinii temporari.

Recomandri practice: Se evit contactul adezivului cu esuturile moi, ochi, tegumente. n caz de accident se indic splturi abundente cu ap ; Respectarea timpului de fotopolimerizare i a tehnicii de lucru. Compomerul nepolimerizat are efect iritativ local. Se contraindic aplicarea compomerului peste paste ZOE deoarece exercit un efect plastifiant inhibnd polimerizarea, se modific proprietile obturaiei. Cimenturi ionomere de sticl CIS au fost abordate n 1970 de Wilson. Tentativa de a elabora un biomaterial fizionomic i adeziv, care s mbine avantajele cimenturilor silicat i policarboxilat. Sunt poliacrilai compleci, componenta lichidian este pe baz de acizi policarboxilici (acid polialckenoic) .Sunt polialkenolai de sticl ce rezult din pulbere de sticl i acidul respeciv. Clasificare : chituri adezive (luting cement) pentru restaurri protetice; cimenturi pentru restaurri coronare directe; cimenturi pentru obturaii de baz (lining cement) ; Forma de prezentare : a) pulbere-lichid- dozare extemporanee (vezi cimenturi silicat) ; b) predozat (capsulat) ; c) sistem anhidru: pulberea conine poliacidul ce este liofilizat i nglobat n pulbere ce reacioneaz cu apa distilat, acidul tartric. Denumiri comerciale: a) FUJI IONOMER (clasa I, II, III) GLASIONOMER CEMENT FUJI DUET-pentru cimentarea coroanelor, punilor b) capsulat: KETAC FIL (Espe) FUJI-CAP2-GC; c) SISTEM ANHIDRU: AQUACEM CHELON Compoziia chimic: Generaia I: sticl ternar ; aluminiusilicat de calciu.ASPA (aluminiupolialkenoic acid) ; lichidul acid poliacrilic cu grad de volatilizare crescut ; ASPA abandonat ; Generaia II (actual): sticle complexe pe baz de oxizi de siliciu.

Dimensiunea particulelor pentru restaurri coronare : 50m i pentru cimentri 20m Pulberea : Oxid de siliciu 30,1% ; Oxid de aluminiu 19,9% ; Fluorur de aluminiu 2,6% ; Fluorur de calciu. 2,6% ; Fluorur de sodiu 3,7% ; Fosfat de aluminiu 1%. Lichidul: a) soluie apoas de acid poliacrilic (pentru ASPA) ; b) pentru generaia actual : soluia apoas a copolimerului acidului acrilic + acid itaconic+ maleic rezultnd acidul polialkenoic (majoritatea C.I.S) ; c) sistem anhidru : ap distilat sau acidul tartric : (CHELON) ; Acidul tartric influeneaz timpul de priz dar nu i pe cel de lucru. Rolul elementelor componente : Fluorurile : scad intervalul de nmuiere al particulelor de sticl la atacul acid; Efect cariostatic ; Rezisten mecanic crescut ; Transluciditate crescut. Dozarea/Prepararea : Asemntoare cimenturilor silicat ; Doza ideal :pulbere/lichid:1,5/1 Reacia de priz: Este o reacie acid-baz. Etape: 1.) dizolvarea-ionizarea poliacidului; 2.) dezintegrarea reelei de sticl (P) cu eliberarea de: aluminiu, calciu, sodiu.rezultnd acid ortosilicic. Ionii n mediul acid formeaz compleci (AlF3, CaF). 3.) Precipitarea polisrurilor (Ca, Al) i reticularea catenelor poliacidului, se elimin hidrogenul din acidul ortosilicic rezultnd un silicagel ce nglobeaz particule de sticl nereacionate. 4.) Hidratarea polisrurilor rezultnd o matrice de hidrogel. Dup priz rezult o matrice de polimer ionic ce leag particulele de sticl nconjurate n gelul de silice. Este o reacie acid-baz ntre poliacid (donator de protoni) i pulbere (acceptor de protoni). Factorii ce influeneaz priza : Raportul Al2O3/SiO2) ;

Dimensiunea particulelor (mai mici determin timpul de priz mai mic) ; Adausul de acid tartric determin scderea timpului de priz nu i timpul de manipulare ; Raportul sticl/acid polialkenoic. Sticl crescut, ap sczut se scurteaz priza. Temperatura mediului ambiant : dac este crescut determin scurtarea timpului de lucru. Proprietile C.I.S. Superioare cimenturilor silicat. 1) vscozitate : ASPA se livrau cu o vscozitate neconvenabil. Generaia actual au o vscozitate bun i permit obinerea unei grosimi micronice a filmului de ciment. 2) timpul de priz 4-8 minute (priza iniial) ; priza final la 24 ore. 3) rezistena la compresiune este superioar cimenturilor fosfat ; 4) modulul de elasticitate este inferior cimentului fosfat ; 5) duritatea este inferioar cimentului fosfat. Att rezistena la compresiune ct i modulul de elasticitate au valori maxime la 24 ore. 6) rugozitatea : dup priz sunt rugoase datorit sticlelor din compoziie, se recomand prelucrarea riguroas. 7) porozitate 10-14. Se vor proteja cu lacuri protectoare pentru obliterarea microfisurilor i microporilor. 8) proprieti optice : transluciditatea este inferioar rinilor compozite, sunt opace fa de acestea. Se altereaz n timp. Grosimea minim 1 mm pentru a nu transpare obturaia de baz. 9) stabilitatea coloristic este superioar cimenturilor silicat i rinilor compozite datorit gradului de mpachetare a particulelor ntre care se realizeaz o adeziune crescut. 10) solubilitatea n ap este crescut : absorb apa ; 0,3-3,2% la 7 minute ; la 1 or este de 1,2%. 11) stabilitatea dimensional : se contract 4,4% i n absena umiditii se accentueaz acest lucru. 12) adeziunea chimic Primele care dezvolt adeziune lamelo-dentinar (valori mari la nivelul smalului). Ader n mediu umed. Legtura se realizeaz prin gruparea carboxil din poliacid cu gruparea oxidril din componenta mineral a esuturilor dure realizndu-se legturi de hidrogen. Nu necesit gravaj, dar necesit curarea esuturilor dure i metalice. Se recomand folosirea agenilor de curare (nu sunt demineralizani pentru c nu mresc valoarea adeziunii) 13) proprieti cariostatice : donatoare de fluor, impregneaz smalul, dentina pe o adncime de 3. Indicaiile cimenturilor ionomere (C.I.S) Cimentarea coroanelor, punilor ; Obturaii de baz;

Obturaii de baz pentru rinile compozite tehnica sandwich ; Obturaii coronare clasa V ; Obturarea dinilor temporari ; Obturaii retrograde ; Tehnici adezive cu condiionarea adezivului.

Cimenturi ionomere modificate cu rini Sunt materiale hibride care polimerizeaz i se ntresc chimic prin aciunea dubla (iniiere chimic i fotopolimerizare) Iniial au fost elaborate ca lineri apoi ca obturaii de baz, cimentri, reconstituiri de bonturi, restaurri coronare Obturaii de baz : mai indicate dect RDC. Forme de prezentare : Sistem: monocomponent: bicomponent: past; pulbere-lichid; capsulat.

Denumiri comerciale: VITREMER (3M); FUJI II LC (GC); VITREBOND (3M); PHOTAC-FIL (ESPE); PHOTAC FIL APLICAP (ESPE)-sistem capsulat. Compoziia chimic: Pulbere: Amestec de particule de sticl pe baz de fluoroaluminiusilicai+ fotoiniiator (=400-600 nm)+ colorani Lichidul: poliacid + polimer de tip HEMA , fotoiniiatori, ap, grupri metacrilice. Vitrebondul acid polialkenoic (copolimer al acidului acrilic +acid maleic, itaconic, tartric) Sistemul past : monomeri de baz : bis-GMA, HEMA + fotoiniiator, CIS, fosfai de Ca, Ba. Proprieti: Stabilitatea dimensional : contracie 60%/1 minut asemntor R.D.C.cu fenomenul de separaie marginal n special cnd sunt aplicate cu R.D.C.-uri ; pH acid : 3,5 ; Absorb ap n cantiti crescute : 10-250 mg/mm3 la 7 zile datorit prezenei rinii n compoziie (HEMA) cu influentarea prprietilor mecanice n timp ; Prelucrare n mediu uor umed fr o uscare absolut ; Adeziune chimic superioar C.I.S.;

n restaurri directe foarte compatibile cu R.D.C. datorit componentei organice Conin fluor ; rata de eliberare ~C.I.S ; Biologic : este necesar a fi administrat n caviti profunde pentru protecie pulpar (lineri+obturaie de baz) ; Indicaii : Lineri (pulpoprotectori + crete adeziunea la nivel parapulpar) + efect carioprofilactic (n prezena F) ; Obturaii de baz (caviti medii) ; Cimentri ; Obturaii coronare. C.I.S. + C.I.M.R. - pentru cervical +radicular. Cimenturi ionomere metalice (cermeturi) Elaborate cu scopul de a nlocui amalgamele i parial R.D.C. Forma de prezentare : a) sistem capsulat : KETAC SILVER (ESPE); ARGION MOLAR (VOCO); JUMBO MIX; CHELON SILVER (ESPE); MIRACLE MIX (GC Co); ARGION (VOCO); ARGION MOLAR (VOCO); Cimenturi moderne cu componenta solid format din particule de sticl percolate cu ioni metalici. (Argint). Compoziia chimic : Pulberea : Sinterizarea pulberii de sticl i metal. Are loc o unire chimic a particulelor de sticl pe metal ; Apoi sunt mcinate sub form de pulbere. Metale : aur, argint, paladiu. Lichidul : Soluie de copolimer : acid polialkenoic, acid acrilic, maleic, tartric (asemntor C.I.S.) Dozarea /Prepararea : este asemntoare C.I.S. ; Sistemul capsulat : manual, procedeul se execut dup indicaia fabricantului. Proprieti: Prelucrate superior C.I.S. convenionale, se obin suprefee cu luciu metalic ; Proprieti mecanice inferioare amalgamelor i compozitelor ; b) sistem bicomponent:

Mecanic : rezistena la abraziune, rupere, duritatea sunt superioare cimenturilor clasice ; Proprietai cromatice : s-a adugat oxid de titan (alb-argintiu), asemntor smalului; Porozitate scazut datorit densitii mai mari; Prelucrare superioar C.I.S. convenional. Indicaii: Obturaii coronare ale dinilor temporari; Obturaii coronare ale dinilor permaneni (PM, M) nu sunt superioare amalgamelor din punct de vedere mecanic; Reconstituiri de bonturi ; Sigilri lrgite. Linerii Sunt produse pe baz de hidroxid de calciu sau C.I.M.R. pentru protecia plgii dentinare. Plaga dentinar este : nesngernd ; dureroas, infectat. Ea poate fi protejat : Primar : aplicare de lacuri (lineri) n cavitile superficiale i medii. Secundar prin aplicarea cimenturilor n dublu strat : lineri pe baz de hidroxid de calciu+ cimenturi pe baz de fosfat de zinc (F.O.Z.)/C.I.S. ; Clasificare Linerii : pe baza de hidroxid de calciu ; C.I.M.R. ( C.I.S FOTO) ;

A.. Linerii pe baz de hidroxid de calciu Ei se aplic strict parapulpar sub obturaii de amalgam, rini compozite, silicat pentru protecia pulpei dentare, cu scop izolator i stimularea neodentinogenezei. Observaie clinic : Sub obturaii de amalgam se indica tratamentul plgii dentinare (caviti profunde, medii) : liner-hidroxid de calciu +F.O.Z. /C.I.S. ; Forma de prezentare : Sistem bicomponent : Sistem monocomponent : Denumiri comerciale : CONTRASIL ; HIDROXYLINE ; CALCIMOL ; PULPDENT ; HYPOCAL. past-past (DYCAL); past.

Aplicarea se realizeaz strict parapulpar , n grosime de 20, condiionat n prealabil 20 secunde El poate fi modificat prin adugarea unui vehicul gras. Compoziie : Hidroxid de calciu (12-54%) ; Ap ; Solveni organici volatili (colofoniu, metil etil ceton) ; Ageni antibacterieni : diiod-timol , fluor, fluorofosfat de calciu. Proprieti: pH-bazic (11-12); Izolare electric nu i termic a peretelui dentinar; Rezisten mecanic i duritate mic ; Adeziune mecanic , nu ader chimic, exist riscul n timp al absorbiei ; Efect biologic : stimularea odontoblatilor i neodentinogenezei (coafaj direct). Recomandri practice: Strict parapulpar; 15-20 grosime ; solubilitate maxim sunt dizolvate de ap ; aplicarea de lacuri rezultnd o membran semipermeabil pe care se va aplica F.O.Z./C.I.S. ; se aplic cu fuloare/excavatoare. B.Lineri pe baz de cimenturi ionomere Exist elaborate dou variante : C.I.S. convenionale ; C.I.M.R. ; Forma de prezentare, compoziia i tehnica de lucru sunt asemntoare C.I.S.. Denumiri comerciale: IONOSEAL (Voco); VITREBOND (3M); BASE LINE VLC (De Trey) Roluri: Crete adeziunea la nivelul dentinar; Donatoare de fluor; Efect carioprofilactic ; Reacia pulpar este mai mic comparativ cu adezivii dentinari (C.I.M.R. ca lineri) ; Nu se condiioneaz dentina cu acid poliacrilic (25%); Adezivitatea este crescut datorit prezenei HEMA.

Lacuri dentare Se comport ca i linerii n urma volatilizrii solventului organic. Rezult un reziduu rinic cu un film protector la nivelul pereilor cavitii ; Au rol de protecie : (strict parapulpar), inhib aciunea acizilor n timpul gravajului i a monomerilor de baz (R.D.C.); Rol izolator; Rol termic (izolator) ; Rol de blocare a migrrii ionilor metalici Ag, Sn ce determin apariia discromiilor; Rol n augmentarea (marirea) etaneizrii de amalgam. Forma de prezentare : Soluii de rini naturale /sintetice ntr-un solvent organic. Rinile naturale sunt copal, colofoniu, nitroceluloza. Solventul organic este cloroformul, acetona. Se aplica prin pensulare 1-2 straturi care dup aplicarea solventului organic rmne un film rinic de protecie (se aplic pe obturaii poroase). Denumiri comerciale : COPALITE ; CAULK VARNISH; THERMOLINER (Voco) AMALGAM LINER: GAMMA BOND esuturile dure.

inhiba transmiterea variaiilor termice ; se aplic pe toi pereii cavitii; -crete adeziunea i etaneitatea obturaiei de Ag la

Tehnic de lucru: Sunt utilizate pentru : Izolare, uscare, curire perete parapulpar ; - se pensuleaz simplu / dublu ; - rezult o membran semipermeabil insolubil. N.B. Lacurile se aplic n caviti superficiale, medii pentru obturaii de amalgam ; Se contraindic aplicarea de lacuri sub obturaii de R.D.C. le dizolv ; Se contraindic aplicarea sub obturaii de C.I.S.-micoreaz adziunea ; Se aplic pe obturaii pentru compactizare, impermeabilizarea C.S., C.I.S., R.D.C. nu pe C.I.M.R Proprieti : protecie pulpar; crete etaneitatea marginal; se previne infiltarea esuturilor dure cu particule metalice (argint, cupru, staniu, mercur), deci se previn discromiile. Dezavantaje :

Aplicarea pe tifturi diminueaz reteniile ; n caviti diminueaz retenia inlay-ului ; n cavitaile profunde au un potenial toxic.

Materiale de amprentare Amprenta se definete ca fiind reproducerea negativ a tuturor detaliilor cmpului protetic pe baza creia se confecioneaz modelul n laboratorul de tehnic dentar. Cmpul protetic este delimitat de : dinii limitani, creasta edentat, dinii antagoniti, relaia de ocluzie ; n edentaia subtotal, total exist : bolta palatin, tuberoziti, tuberculii piriformi. Condiiile tehnice de amprentare sunt date de: o amprenta (standard, individual) ; un material de amprentare cu proprieti corespunzatoare etapei de amprentare ; o metod de amprentare corespunztoare situaiei clinice. Portamprenta este caracterizat de: Suporturi rigide confecionate din materiale rezistente mecanic, n care se aplic materialul de amprentare. Clasificare : 1)dup suprafaa de contact cu cmpul protetic: totale cuprnd o arcad (utilizate n edentaia total) ; pariale -acoper un segment de arcad; unidentare amprenteaz un singur dinte (tip inele de cupru, aluminiu); speciale : bimaxilare totale sau de hemiarcad. 2) dup materialul de confecionat : metalice ; nemetalice : - materiale termoplastice ( placa de baz) ; - rini acrilice simple auto /termo ; - poliesteri /copoliesteri prin termoformare : ERKOPLAST, ERKORIT ; plciERKODENT - rini compozite : Spectra Tray, Triad Tray 3) dup gradul de fidelitate standard ; metalice/material plastic ; infidele, mrimi standard 1-4 ; pot fi individualizate (Stents) individuale materiale termoplastice : plac de baz, polistiren - rini acrilice autopolimerizabile ; - rini compozite ;

- inele metalice (inel de cupru). 4) portamprente speciale : bimaxilare totale : se amprenteaz sup./inf.cu gura nchis ; se utilizeaz lingura de suport metalic, iar poziia sagital se regleaz funcie de poziia cmpului protetic (IVOCLAR, DETAX, C-PLAST) bimaxilaresegmentare: DUOTRAYS, KETTENBACH (amprentare n ocluzie) ; cu sistem de rcire i stopuri din rina pe faa interioar a portamprentei : amprent cu H.R. VAN R. Portamprente standard : 1) metalice : - oel inoxidabil/alam cromat indicaii max. - aluminiu+rini epoxi ; - cele mai indicate (modul de elasticitate crescut)-n amprenta global n 2 timpi (bifazic) ; - 10 linguri (1-4) ; S.S WHITE, ALGILOCK - DEVIN lingur ortomorf. 2) material plastic : - mai uor de manipulat ; - modul de elasticitate sczut se deformeaz uor (materialele siliconice chitoase) ; - amprente preliminare, au sisteme de retenie-orificii , nervuri ; - R.A.S., R.D.C., policarbonate, polistiren; - MIRATRAY, MIRATOM, TELEDINE; Pentru dinii antagoniti cu materiale alginice Linguri individuale : - precizie crescut , mai mare ca cele standard ; - mase termoplastice (placa de baz, polistiren) ; - cmpurile protetice maxilare necesit armare, se tracioneaz cu uurin ; avantaj-strat 2-3 mm , uniform distribuit Materiale : R.A.S. (DURACROL) autopolimerizabile n grosime mai mare de 2 mmrezistente, nedeformabile, rigide, uor de prelucrat ; - cele mai utilizate R.D.C. Plci 3-4 mm (stare prereactic) ; Confecionarea lingurilor, bazei abloanelor de ocluzie; Tehnic modern, ergonomic; Pre de cost crescut; SPECTRAY-50 plci-fotopolim. n cuptor special-flux halogen ; TRIAD-TRAY (DENTSPLY), TRAY-DENT (TELEDENT), (BAYER);

CITOTRAY

Lmpi cuptor: TRIAD II, SPECTRAMAT (IVOCLAR) Poliesteri i Copoliesteri termoformare; ERKOPRESS, ERKOPLAST R.D. ERKORIT (ERKODENT); Prin procedeul de termoformare (n vacuum) 1 minut iau forma corespunztoare n locaul instituit; Procedeu modern pentru obinerea portamprentei acrilice individualizate ; n confecionarea gutierelor. Inelul metalic. Proprietile principale ale materialelor de amprentare : 1) plasticitatea dup preparare aplicare n portamprenta individual i pe cmpul protetic fr deformarea periferiei cmpului (cu presiuni minime se permite aplicarea) ; 2) Fidelitatea s reproduc detalii micronice i de sutimi de mm ale cmpului protetic ; 3) Elasticitatea : dup priz s prezinte o faz elastic, s permit dezinseria dar i o faz de a nu fi distrus 4) Rezistena mecanic : 5) Stabilitatea dimensional ; s nu se dilate, s nu se contracte (n limitele ISO) ; 6) Stabilitatea chimic : s nu reacioneze cu mediul bucal i s nu fie iritante ; 7) Compatibile cu materialele pentru modele. **Nu putem electrodepune amprenta din alginat cu amalgame de cupru, argint. **Nu se toarn aliaje uor fuzibile (MELOTUL) sau tehnica METALLOMAT n aceste tipuri de amprente. Proprieti secundare : Nu au efect toxic ; Nu au efecte secundare locale ; Au aplicare/ndepartare uoar n cavitatea bucal ; Pre de cost rezonabil. Clasificare : 1) dup starea fizic la ndepartarea de pe cmpul protetic : Dup Pogioli : -rigide; -semirigide; -elastice. Dupa Falk : -rigide -plastice ; -elastice.

Dup Munteanu i Bratu: dup gradul de reversibilitate-

a) Rigide ireversibile : gips, rini acrilice simple, ZOE. Semirigide b) Rigide reversibile ; Compound Stents, Gutaperca, Cerurile, Materiale Bucoplastice ; c) Elastice reversibile : hidrocoloizi reversibili : agar-agarul (GELOFORM). d) Elastice ireversibile : alginate, elastomeri de sinteza : polisufuri siliconi de adiie i condensare polieteri. Materiale rigide ireversibile Gipsul dentar Se obine din roca de dihidrat de calciu (CaSO42H2O-IPSOS) Hemihidrat de CaSO4-se folosete n laborator ; Se prezint sub form de pulbere calcinat de culoare alb ; Prezint sensibilitate la modificrile de umiditate relativ a mediului ; depozitare n cutii metalice, ermetice. Au pierdut teren n favoarea materialelor moderne. Proprieti : Fidelitate, plasticitate foarte bune; Neiritant, netoxic. Timpul de priz modificabil, Pre de cost sczut ; Denumiri comerciale : Gipsul de Paris ; Snow White (Kerr); Impression Plaster ; Bucoffox; G77 Odoncia - saci ermetic nchii, cutii - Se recomanda pentru modele preliminare (nu de

lucru)

Clasificare: Clasa I- gips pentru amprentare; hemihidrate = gipsuri moi (amprente, modele preliminare) Clasa II-gips pentru modele preliminare; ClasaIII-gips dur Moldano(modele de lucru) hemihidrate (modele lucru) ClasaIV-gips extradur ; ClasaV-gipsuri sintetice (superdure)-modele ; Atenie !!! Nu se utilizeaz pentru amprentare Compoziie :

90% alabastru ; hemihidrat de sulfat de calciu ( CaSO4 1/2 H2Ometoda arderii uscate +impuriti de anhidrat i dihidrat (roc) ; 10% aditivi Acceleratori de priz ; sulfat de potasiu, 5% sulfat de cupru ; NaCl :2-3% Inhibitori de priz : carbonatul de sodiu ; Colorani : albastru de metilen, eozin ; Substane aromatizante ; Borax 1% ce scade dilatarea de priz. Dozare : Extemporanee : 100gP/50ml ap. Industrial n cazul sistemului predozat. Preparare : Manual 1 minut ; Tehnica saturaiei progresive : la 100 ml ap se adaug pulberea, se spatuleaz rezultnd o past cremoas semifluid ce poate fi introdus n portamprente. Vacuummalaxorul : Timpul de priz 30-40 secunde rezult o past semifluid, fr incluziuni de aer, este metoda cea mai indicat. Reacia de priz : 1) Are loc o hidrolizare, rehidratare a pulberii datorate apei ce a fost scoas; apa dizolv particulele din pulbere ; rezult o soluie saturat cu apariia centrelor de precipitare. 2) Apoi se intensific dizolvarea particulelor i are loc absorbia apei pierdute la calcinare avnd loc suprasaturarea urmat de apariia materialelor gomflabile. 3) Rezult gelul coloidal ce se precipit i se separ de ap ; amestecul prezint o plasticitate excelent (amprentare+turnare model) ; 4) Apar centrii de cristalizare (cu scderea plasticitii) rezultnd o structur rigid, casant dup priza primar (5-10 minute pentru amprentare ; priza final : 24-48 ore-n funcie de acceleratorii de priz). Fenomene fizice : Reacie exoterma la 1 ora 40-60C ; Adaugarea acceleratorilor de priza determina degajarea de caldura mai mare. Dilatarea de priza :0,1-0,3% funcie de :P/L ; tehnica spatularii Indicaii : Limitate de materialele moderne : alginice-alginate ; pastele ZOE amprenta final ; elastomerii. Amprenta funcional necompresiv la edentatul total maxilar. Se contraindic utilizarea la cmpurile mandibulare ; materialul este splat de saliv.

Supraamprentare tehnologia clasic de amprentare cu inel se utilizeaz pentru obinerea punilor din elemente separate) ; Tehnologia modelului pentru turnarea soclului i n tehnologia tiparului protezelor acrilice fixe/mobile; Ambalare (tehnologia protezei totale). Dezavantaje: Manipulare dificil; Volum mare n cavitatea bucal; ndepartare foarte dificil de pe cmpul protetic, cu fracturarea amprentei ; Exist riscul de poziionare incorect a fragmentelor; mbtrnire n timp. Rinile acrilice autopolimerizabile Sunt materiale rigide utilizate experimental ca material de amprentare. Dezavantaje: coeficientul de contracie 5%, efectul iritant local, manevrare dificil, pre de cost crescut. Sunt scoase din uz. S-a ncercat utilizarea din aceste materiale ca baza sablonului, ca baza protezei ; ambele ntr-un mod precar : tehnologie simplist. MUCOSEAL = amprent mucostatice (abandonat); lingura era scurtat cu 1-2 mm la nivelul fundului de sac. DURACRYL ; (PMMA) ; P/L vezi compoziia rinilor acrilice simple de la materialele coronare. Indicaii Realizarea machetei prin metoda direct : ncrustaii, coroane pariale, dispozitive coronare de substituie, reconstituiri corono-radiculare. Portamprente individuale ; Reparaii-protez parial, total. Materiale de amprentare rigide ireversibile Pasta ZOE Aceste materiale au contribuit esenial la schimbarea tehnologiilor de realizare a protezei pariale. Iniial au fost folosite ca ciment chirurgical, ulterior ca material de amprentare datorit proprietilor acestora ce permit amprentarea de mare fidelitate. Forma de prezentare :

Se prezint sub form de sistem P/P- n tuburi metalice, de culori diferite ; alb cnd elementul principal este oxidul de zinc i past brun - nchis (maron, mutar, ocru). Dup amestec rezult culoarea specific pastei ZOE. Sunt ntlnite sub denumirile: Clasa I pentru amprentare; Clasa II- pentru nregistrarea relaiei de ocluzie (mai moale, granulaie foarte fn). Denumiri comerciale : REPIN ; IMPRESSION PASTE ; KELLYS PASTE ; CERO-PLUS (nu conine eugenol) ; LURALITE. Compoziia chimic : Pasta alb- conine ZnO brun- conine eugenol. Pasta alb are urmtoarea compoziie : Pasta brun este format din : oxid de zinc 27p ; lanolin 9p ; ap 1p. colofoniu 20p ; Eugenol 6p.

Pasta ZOE conine : Past alb : oxid de zinc 80% ; acetat de zinc 19% ; clorur de magneziu 1%. Past brun : eugenol 56% ; gum arabic 16% ; ulei de msline 16% ; ulei mineral 16% ; ulei de in 6% ; mas de umplutur (talc, caolin) scade fluajul.

Rolul elementelor componente : Eugenolul este iritant, uor efect inflamator tranzitoriu asupra pulpei n funcie de grosimea dentinei. A fost nlocuit cu ulei de garoafe ce conine 80% eugenol i printre altele i clortimol. Rinile sintetice i naturale omogenizeaz pasta, scade timpul de priz. Uleiurile neutralizeaz eugenolul, cresc plasticitatea. Dozare/Preparare: n vederea utilizrii se folosesc 2 pri A/1parte B (Repin) sau 1/1.

Se aplic pe plcua de sticl sau hrtie cerat cel mai bine; se prepar curent prin tehnica spatulrii; cu spatula metalic; spatulare 5-10 secunde, aplicare n linguri individuale; consistena pastei permite aplicarea pe cmp fr deformarea cmpului protetic. Reacia de priz: Acid-baz eugenolatul de zinc ; ZnO+eugenol eugenolat de zinc produs chelat ; Zn(OH)2+2R-COOH R-(COOH)2Zn+H2O. Acceleratori de priz: Ap Clorur de magneziu ; Acetatul de zinc. Inhibitori ai prizei : Glicerina (prelungete timpul de priz). Proprieti : Plasticitate ; Fidelitate ideale 0,01 mm. Stabilitate dimensional bun ; modificri dup priz 0,1%. Local nu au efect toxic, caustic, iritant ; Timpul de priz aparine ISO (3-6 minute), poate fi modificat ; Rezisten mecanic, duritate bune ; Timpul de lucru suficient ; nu necesit turnarea imediat a modelului ca la alginate Indicaii ZOE : Amprent funcional la proteza total (poate s fie utilizat i pentru proteza parial)- tehnologia protezei scheletate ; Rebazarea protezelor acrilice (metod indirect) ; nregistrarea relaiei de ocluzie; Amprent funcional compozit n tehnologia protezei scheletate (ZOE + materiale bucoplastice) clasa I Kennedy Hindels, Sabati; Stabilizarea abloanelor; Cimentari provizorii (coroane, puni); Avantaje : Fluiditatea, plasticitatea confer amprente de bun calitate (amprent mucodinamic) ; Aderene de portamprente, mini, tegumente ; Timp de priz suficient (mai mare sau mai mic) ; Eroorile de amprentare se pot corecta (zon de nchidere marginal) ; Nu se toarn imediat modelul. Recomandri practice : Vaselinare tegumente ;

Manui asistena ; ndepartare urme past : neofalin ; Dezinfecie (hipoclorit 1-2%)

Materiale rigide reversibile Materiale ce pot reveni la starea fizic iniial dup ce au fost plastifiate ; cear, gutaperc, Stents, Kerr, materiale bucoplastice ; la cldur ele devin plastice. Clasificare : Dup intervalul de plastifiere : 50-60C = materiale termoplastice 30-40C = materiale bucoplastice (i menin plasticitatea la temperatura bucal : ceara, gutaperca intr n compoziie Ceara, gutaperca sunt utilizate ca material de amprent : machet, i n compoziia materialeor bucoplastice. Materiale termoplastice Plci (10-20 plci). Batoane (20-50 buci) Maron, gri, verde cu intervale de plastifiere diferit. Kerr maron 55-56C nchidere marginal ; Kerr gri : 53-54C portamprent; Kerr verde : 50-51C- nchidere marginal ; amprent cu inel . Denumiri comerciale : Stents ; Xantigen ; Ceroform ; Exact Compound. Compoziie : Amestec de ceruri, rini, colorani, mas de umplutur. Rinile naturale : copal, Kauri (40%). Acestea confer plasticitate. Rinile sintetice : sunt derivate de la acidul cumaric. 20-22% acid stearic, palmitic, oleic ce confer fluiditate ; Mas inert (talc) ce influeneaz vscozitatea, proprietile mecanice, scad aderena. Aromatizani; Colorani; Pulberi metalice ce cresc conductibilitatea termic ; ex : Reprodent (conine cupru). Formula Stents Copal 28% ; Rin Sandarack 6% ce poate fi nlocuit cu Shelleack, Colofoniu (rini sintetice) Carnauba 4% (cear vegetal) ; Stearin 2% ( confer luciu) ;

Mas de umplutur : talc : 5-9%; Colorani.

Dozare/Preparare : Dozare : Strict extemporaneum ; Preparare : n bi cu termostat ce determin o plastifiere foarte exact (55-60C) Stents-ul se aplic n tifon prelevat din baie i aplicat n portamprente standard. plastifiate sub aciunea flcrii dar plastifierea se realizeaz pn la 70C ; mai mult de 70C se ard elementele componente. Temperatura de aplicare n cavitatea bucal este ntre 45-50C (46C) , pentru a mpiedica ocul termic. Proprieti : Rigide la temperatura mediului ; Plasticitate mic ; Fidelitate medie ; Stabilitate : se deformeaz dac nu sunt bine rcite. Dup rcire se contract 2-3%. Nu au efect toxic, iritant, se prepar uor. Indicaii : Amprent clasic cu inel de cupru ; nchiderea marginal la zonele cheie (lingur individual)- testele Herbst ; Obinerea amprentei de hemiarcad (Stents+silicon) ; Pentru obinerea lingurilor individuale ; Amprenta antagonitilor (rar) ; Amprente funcionale pentru protez total (tehnica Pedro Saizar) ; Amprent compus (Wash Technick) Stents +ZOE ; valoare Pentru confecionarea valurilor de ocluzie istoric. Recomandri practice : Plastifiere la temperatura indicat ; Reutilizarea poate s duc la degradarea produsului. Materiale bucoplastice Se menin plastice la temperatura cavitii bucale ; Livrate n stare rigid la temperatura mediului ambiant. Forma de prezentare : Batoane/pastile n cutii ; tuburi metalice. Compoziie:

au

Ceruri; Rini naturale; Rini sintetice ; Colorani.

ceara de albine ; parafina ; colofoniu /Shellack.

Denumiri comerciale : Dentiplast ; Adheseal ; Ex-3N Gold; Rezinoplast. Rezinoplastul este compus din : Colofoniu 82g; Shellack 5g; Cear de albine 5,5g; Ulei de parafin 7,5g.

Dozare/Preparare : Devin plastice sub aciunea cldurii ; se dozeaz extemporaneum ; Se pensuleaz marginal pentru amprent compuisa sau pe toat suprafaa (Wash Technick) ; Inserarea amprentei se execut cu presiuni blnde ; se evit amprentarea supraextins. Proprieti : Excelente-plasticitate- nelimitat n cavitatea bucal ; Redevin rigide sub aciunea apei (rcire) ; Stabilitatea dimensional : se deformeaz uor ; fluajul are valori mari ; ideal 34-38C. Indicaii : Amprent funcional : protez total amprent necompresiv (cmpul protetic intens rezorbite mandibular) Amprent funcional compozit (tehnica protezei scheletate) edentaia clasa I Kennedy ; Amprent fonetic n edentaia total (Devin). Amprenta poate fi corectat. Recomandri practice : Rcire ntens ; Dezinseria /transportul cu mare atenie, n cuburi de ghia. Turnare rapid a modelului. Materiale semirigide speciale (cu vscozitate lent progresiv)

Sunt materiale pe baz de rini acrilice simple ; conin o component alcool plastifiant ce confer plasticitate crescut a produsului de la preparare : 48-72 ore la 7 zile. Caracteristici : Condiionarea structurilor cmpului protetic , pentru vindecarea anatomo, histofiziologic a cmpului protetic. Dup extracii laborioase are loc o ameliorare a cmpului protetic. Se aplic materialul n protez, ele grbesc vindecarea osoas. Forma de prezentare: P/L gel suplu cu priz lent Denumiri comerciale : VISCOGEL ; FITT ; HIDROCAST ; IVOSEAL; COE-CONFORT. Compoziie : Pulberea : copolimer al M.N. Lichidul : amestec de ester acid carboxilic ; ftalat de butil 8% cu rol plastifiant ; alcool etilic. P/L=1/1 gel suplu cu vscozitate lent progresiv ce dureaz pn la evaporarea etanolului i epuizarea ftalatului de butil. Proprieti : Stabilitate bun ; Fidelitate foarte bun 25 ; dup 1 or scade ; Proprieti mecanice : duritate la 24 ore ; rezistena la compresiune n primele 15 minute 2MPa se comprim 60-80% ; Fluajul :la 2 ore de la preparare are valori maxime. Condiii de lucru : Netoxic ; Fidele ; S nu permit dezvoltarea levurilor pe timpul aplicrii n cavitatea bucal ; Stabile chimic ; Sa nu influeneze suprafaa sau rezistena mecanic a modelelor. Indicaii : Condiionarea cmpurilor protetice : 48-72 ore ; grbirea vindecrii postprotetice (protezarea imediat) = indicaie de elecie ; Amprente funcionale pentru protez total (procedeul fonetic) ; Amprent funcional (metoda indirect )- rebazare ;

Rebazare temporar.

Materiale elastice n tehnologia protezrii vezi clasificarea dup Bratu ; Clasificare : Hidrocoloizi Reversibili ; Ireversibili ; Elastomeri de sintez : Siliconi ; Tiocoli ; Polieteri. Prezint o consisten elastic n momentul preparrii i dup priz ; o faz intermediar scurt cnd se contraindic modelarea ; n general aceste materiale sunt fidele. Hidrocoloizi reversibili (H.R) Sunt sisteme coloidale bidirecionale (trec din faza de gel n sol i din sol n gel); Introdui de Negocol (1925) i utilizai de Sears n tehnologia coroanelor i punilor; Tehnologia protezei scheletate : duplicarea modelului de lucru. Forma de prezentare : Chitoas n cutii, tuburi, serngi, batoane. Medie Fluid Denumiri comerciale : HYDROCOLOID (Kerr Dental) ; SURGIDENT (Lactona); AGARLOID (Van R). Compoziia chimic: Agar-agar (geloz) polizaharid hidrofil; extras din algele roii. Lichefierea are loc la 70-100C. Gelificarea la 30-50C ; Dimensiunea particulelor este micronic. Apa 75-80% Formula compoziional : Agar-agar 12-14% ; Exist i alte formule n care apa 75-81%. Ap 83-85,5% ; Borax 0,2% influeneaz vscozitatea Sulfat de potasiu 1,5-2% Mas inert (pentru a crete proprietile)- pmnt de diatomee, talc, silice, mentol, argil, imol. Talcul i argila cresc proprietile mecanice (adezivitatea) Rolul elementelor componente : Boraxul: influeneaz vscozitatea (faza sol);

Rol inhibitor al prizei gipsului. Sulfatul de potasiu: accelereaz priza gipsului ; Influeneaz gradul de absorbie cnd are loc o rezorbie a apei de ctre hidrocoloid. Dozare/Preparare : Extemporaneum : funcie de suprafaa de amprentare(model pentru duplicare) ; poate avea loc n recipient cnd se plastifiaz n conformator sau n portamprent. Predozat : livrat n tub/sering : exact. Plastifierea se realizeaz n bi modulare pentru amprentare. Baia nr.1: la 100C se plastifiaz; Baia nr.2 : la 63-70C depozitare ; Baia nr.3 : ateptare (n lingura special). Se aplic pe cmpul protetic cu presiuni blnde. Se pot reutiliza de 4 ori (mai mult de 4 ori devin foarte fragili). Proprieti : Pierd ap, se deshidrateaz : SINEREZ ; Fidelitate : reproduc detalii micronice ; sunt superioare alginatelor ; inferior elastomerilor; Stabilitatea dimensional : se contract : sol gel 0,55 ; i dup rcire : 0,65-0,7% ; Risc de oc termic, disconfort, durere. Indicaii : Tehnologia incrustaiei, coroanelor, punii (ca material de amprentare, cu pregatire riguroas a anturilor gingivale) ; Amprent n edentaia parial ; Elecie : proteza scheletat ; duplicarea modelului de lucru ; coroane, puni (moderne) Dezavantaje : Aparatur i dotare auxiliar mai complex ; (linguri, portamprente, sistem de rcire, bi modulare, gipsuri extradure, mixere) ; Necesit o condiionare foarte exact a anurilor gingivale ; Stabilitate mic (pierd apa); Necesit turnarea modelului n primele 15 minute ; Necesit utilizarea unor produse moderne pentru dezinfecie.: IMPRESEPT (Espe). Recomandri practice: Respectare interval de lichefiere; Aplicare cu presiuni blnde ;

Dezinseria dup o rcire lent, sistematic pentru a evita deformrile : -se execut n doi timpi (rapid/lent); Turnarea modelului (gipsuri dure, superdure). Hidrocoloizii ireversibili (alginatele) constituie : -Sisteme coloidale unidirecionale; -Derivai ai acidului alginic; -Se folosesc pentru obinerea srurilor de sodiu, potasiu. -Acidul alginic prin proprietile sale favorizeaz obinerea H.I.R. ; disociaie mare 20*10-5 ; extras din alge marine brune ; posibilitatea de a reaciona cu sruri metalice (CaSO4). Clasificare: dup timpul de priz (gelificare): clasa I - rapide; clasa II - normale. dup utilizare: clasa A - amprentare inlay + coroane; clasa B - amprente preliminare (edentaia parial, edentaia total); clasa C - amprent anatomic, de studiu. Forma de prezentare: -pulbere/lichid; pulberea : este reprezentat de srurile acidului alginic puternic hidrofile; lichidul : este constituit din apa/ apa distilata. Prin amestecul lor rezult o soluie (sol) cu plasticitate bun care prin gelificare genereaz un gel cu proprieti imuabile. Forma de livrare: - pulbere n pungi, cutii metalice, plastic ermetic nchise. - dozatoare pentru pulbere i lichid : linguri din material plastic i cilindru gradat. Denumiri comerciale: Septalgin (Septodont); Alginoplast (Bayer); Palgat (Espe); Zelgan 2000 (Detrey); Hidrogum. Jeltratrec (Caulck SUA); Ortoprint (Zermack); Ypeen (Spofa); Algodent (Rom).

Compoziie: pulberea: alginat de potasiu 10-12%; Reprezint principalele elemente sulfat de calciu : 10-12%. reactante ale pulberii. aditivi: fosfatul trisodic; fluorura de sodiu : 0,5-2%; silico-florura de sodiu.

masa inert (de umplutur) : 74-78% (talc, carbonat de calciu, pmnt diatomeic) pentru creterea volumului; corectori, silicai, glicoli, aromatizani, indicatori de priz. H.I.R. prezint instabilitate chimic i dimensional. Alginatul de potasiu restant are tendina de a reaciona cu apa. Reacia de priz: alginatul de sodiu + sulfatul de calciualginatul de calciu + sulfatul de sodiu Rolul elementelor componente: sulfatul de calciu : cuantific rezistena i stabilitatea gelului ; agent de gelificare. fosfatul trisodic : inhibitor al gelificrii prelungete timpul de priz. masa inert : asigur dispersia pulberii alginice n ap; confer rezisten materialului i rigiditate ; scade aderena i scade fluajul. fluorura de sodiu+silicoflorura de sodiu scade aderena H.I.R. de model facilitnd demularea. corectorii inhib capacitatea reactiv a alginatului de potasiu cu apa i a fosfatului trisodic cu sulfatul de calciu (fosfatul tricalcic scade rezistena de suprafa). indicatorii indic prin modificarea de culoare c timpul de priz este fnalizat. Dozare/Preparare: Dozare : extemporanee; predozat : Palgat (Espe) -Dozarea extemporanee : cu linguri speciale din material plastic : 1 lingur = 15g + 50cm3 ap; -Dozarea ochiometric: maxilar : 2 linguri; mandibul 1,5 linguri. Preparare: -Manual; -Mecanic. Se adaug ap progresiv prin tehnica saturaiei progresive, se spatuleaz n bol de cauciuc (alginate clasa II- 1 minut; alginate clasa I - 30-40 secunde). Se obine o past vscoas ce se aplic totdeauna n portamprente cu retenii (guri, leucoplast). Timpul de priz 4 minute. nainte de preparare se recomand agitarea pulberii pentru omogenizare n vederea mpiedicrii segregrii ei. Proprietile materialelor elastice alginice: au nlocuit materialele rigide n etapa de amprentare; plasticitate i fidelitate foarte bune n faza plastic; grad de nregistrare bun al elementelor cmpului protetic ; pot amprenta toat gama de cmpuri protetice ;

stabilitate dimensional mic ; pierd apa n mediu uscat prin fenomenul de sinerez; absorb apa cu modificri de volum (imbibiie) ; solubilitatea n ap este scazut la cele alcalino-pmntoase i crescut la cele alcaline ; rezistena la compresiune este superioar hidrocoloizilor reversibili ; 3,47,8kgF/cm2 nscriindu-se n recomandrile ADA (s nu fie sub 3kgF/cm2) rezistena la rupere : 350-600g/cm2; flexibilitatea la 1000g/cm2 este de 10-20%; timpul de priz 2-3 minute-clasa I ; 4 minute - clasa II. ; este influenat de timpul de gelificare, temperatura apei, tehnica de spatulare, cantitatea de fosfat trisodic. Indicaii: amprente anatomice pentru modele documentare; amprente preliminare pentru edentatul parial i total; amprente pentru antagoniti; amprente funcionale (numai proteza parial acrilic); amprente n ortodonie; amprente n tehnologia coroanelor i punilor (injection type n amprenta combinat cu hidrocoloizi reversibili - SUA). Recomandri practice: respectarea proporiei P/L 15g/50 cm3 ap indicat de fabricant, timpului i tehnicii de spatulare; aplicarea n portamprente retentive i n strat uniform 3-4 mm; pentru creterea fidelitii se indic cltitul cavitii bucale i modelarea sub jet de ap a suprafeei amprentei; aplicarea pe cmpul protetic dinspre posterior spre anterior ; presiune sczut la aplicare; dezinseria : dup pierderea suciunii, dezinseria se realizeaz ferm ntr-un singur ax pentru a mpiedica deformrile ; igienizarea amprentei cu hipoclorit de sodiu 1% (imersie 10 minute) ; conservare n mediu umed : rulouri umede sau hidrofoare ; condiionarea amprentei cu soluii de gips pentru neutralizarea aciditii remanente; turnare model imediat, n 15 minute; demularea amprentei se realizeaz la 30-60 minute dup priza primar a gipsului pentru a opri reacia dintre alginatul de potasiu i ap ; mai trziu de 10 ore alginatul absoarbe apa din gips. Amprenta combinat H.R. cu H.I.R. Este indicat n tehnologia protezelor fixe (inlay, coroane, puni) ; Este de menionat faptul ca se evit instrumentarul i metoda clasic laborioas prin folosirea simultan a H.I.R. i H.R. (deoarece nu necesit linguri speciale cu sistem de rcire);

Tehnica de lucru se compune din : Prepararea agar agaru : care se plastifiaz la 1000 C n baia 1, dup care se menine n baia 2 la 60-700 C timp de 10 minute; se prepar alginatul ce se aplic n lingura standard de ctre asistent ; agar-agarul se aplic cu seringa pe bont de ctre medic i peste el se va insera alginatul din lingura standard; se menine pe cmp 3-5 minute pentru gelificare ; se dezinser rezultnd o amprent foarte bun, se igienizeaz ; se dezinfecteaz ; se toarn modelul din gipsuri dure, extradure. Avantaje: simplific tehnologia de amprentare clasic; fidelitate aproximativ elastomerilor de sintez ; timpul de priz 4 minute; tehnic rapid, comod ; gipsul de model este compatibil cu agar-agarul; Elastomerii de sintez Sunt materiale elastice ; Confer : fidelitate, elasticitate, stabilitate dimensionl excelent; Sunt materiale ireversibile ca i comportament fizic. Clasificarea elastomerilor: polisulfurici (tiocauciucuri); siliconici; polieterici. Clasificarea ADA i ISO: chituri (clasa I); cu vscozitate mare heavy-body (clasa II); cu vscozitate medie (clasa III); cu vscozitate mic (clasa IV). 1. Elastomerii polisulfurici (tiocauciucuri sau tiocoli) Forma de prezentare poate fi : - past-lichid (generaia I); - past-past (Actual). Pasta (baza) se livreaz n tuburi metalice ; frecvent culoarea este alb; Catalizatorul este un peroxid al plumbului, manganului (brun) n flacoane cu dozator (generaia I) sau tuburi metalice (generaia II), cu consistene diferite : mare, medie, fluid . Produse comerciale:

Permalastic light i Permalastic body. Unilastic (Kerr); Neo-Flex (Surgident); Coe-Flex(Coe) Compoziie: Pasta de baz : polisulfura de cauciuc 79,7%; Masa inert : oxid de zinc 5% i sulfatul de calciu 15,4% cu rol de liant, plastifiant. Acceleratori: peroxidul de plumb 78% (iniiator); hiperoxid de mangan ; Aditivi : ulei mineral 16,8% (plastifiant); sulful 3,5% ; ntlnit n legtura terminal a lanurilor polimerice ; alte substane 2% : acid stearic, oleic (inhib mirosul de sulf) ; colorani (dioxid de titan) ; Dozare/Preparare: 1. Predozat (mai rar); 2. Extemporaneum: Preparare : -prile reactante sunt aezate pe hrtie cerat cu scal ; proporia past/accelerator = 1/1 ; -se prepar prin spatulare n primele 10 secunde (omogenizare) i pn la 1 minut se spatuleaz rapid rezultnd o past vscoas ce se aplic rapid n portamprenta individual. Datorit vscozitii crescute ; timpul de lucru 7 minute; -aplicarea se efectueaz pe cmpuri condiionate -meninerea pe cmpul protetic este indicat s fie o peroad mai mare dect timpul indicat deoarece mrete gradul de elasticitate al amprentei. -dezinseria, igienizarea, dezinfecia sunt efectuate consecutiv. Reacia de priz se datoreaz reciei indicate mai departe : - mercaptan 80%+ peroxid de plumb vulcanizare cu etapele de iniiere, propagare, ntrerupere. Reacia este exoterm (3-4C) rezultnd o polisulfur de cauciuc i ap care palpat este un gel coloidal hidrofob. Proprieti: insolubile n ap i solveni deci pot fi electrodepuse; stabilitatea dimensionl este excelent (nu pierd ap, nu se mbib cu ap); vscozitatea este mare i rapid cu reacia de vulcanizare; n urma vulcanizrii valoarea contraciei atinge 0,25% n prima or. La 24 ore este de 0,35% (light) i 0,9% (chit). Se recomand turnarea modelului ct mai rapid. La 24 ore se contract : mai mult ca siliconii de adiie (0,05%);

mai puin ca siliconii de condensare; mai puin ca polieterii. Local: nu au efect toxic (peroxidul de plumb se consum n reacie); nu se menine mai mult de 8-10 minute pe cmpul protetic; au un miros dezagreabil. Indicaii: amprent funcional la edentatul parial n tehnologia protezei scheletate; amprent funcional la edentatul total (Schreinemakers); amprente pentru incrustaii, coroane, puni; Recomandri practice: turnarea modelului n prima or; produsul se menine n loc uscat; s se respecte proporia elementelor componente, prepararea, amprentarea. aplicarea de adeziv pe portamprente. 2. Elastomerii siliconici Au fost sintetizai ca o reacie la dezavantajele elastomerilor polisulfurici (deformrile remanente, mirosul neplcut, timpul de priz crescut, ptare haine, protecie). Forma de prezentare: Sistem: past-lichid ; past-past. Livrarea se realizeaz n consistene: chitoas; medie; fluid. Siliconi de : condensare adiie. Denumiri comerciale: Siliconi chitoi: Optosil (Bayer) Coltoflex (Coltene); Silaplast (Detax); Zafo (Ketenbach). Siliconi cu vscozitate medie: Xantopren verde (Bayer); Coltex M (Coltene) Lastic 55; Sta Seal (Detax). Xantopren bleu (Bayer); Coltex fine

Siliconi cu vscozitate sczut (fluizi):

Silasoft; Sicaform. Elastomerii siliconi de condensare Substana de baz este un xiloxan ce rezult n urma combinarii unor substane organice cu siliciu; masa inert : (35-37%) ca umplutur pentru cei medii, semifluizi 75% pentru cei chitoi. Colorani : silicea, bioxidul de titan le confer vscozitate, rigiditate. Catalizatorul ; suspensie de ortosilicat de etil; octoat de staniu; oxid de crom, oxid de paladiu cu rol de captator de hidrogen. ntre gruprile HO- i catalizator are loc o reacie de reticulare (policondensare) rezultnd un cauciuc sintetic (siliconic) i produi secundari (volatili - alcool) ce determin modificri dimensionale. Reacia de priz este urmarea combinrii : octoat de staniu polidimetil xiloxan + ortosilicat de etil cauciuc siliconic + produi secundari (alcool) Elastomerii siliconi de adiie Rezult n urma unei reacii de poliadiie; acid cloroplatinic polivinil xiloxanul + xiloxan silicon de adiie Forma de prezentare: - past-past ; Se prezint n consistene :

chitoas ; medie frecvent semifluizi. Grad de redare foarte exact. Denumiri comerciale: Exaflex (Fuji - Japan); Provil; President (Coltene); Permagum (Espe); Imprint (3M); Reprosil (De Trey). Dozarea /Prepararea: Extemporaneum: hrtie cerat 1/1; plcue. Tehnica spatulrii : micri circulare, energice 45-60 secunde rezultnd o past vscoas ce se aplic ntr-un conformator rigid. Siliconii de adiie chitoi

Se aplic n linguri dozatoare speciale, dup care se realizeaz orificii n masa siliconului chitos, se aplic catalizatorul i se malaxeaz manual pn rezult o past vscoas ce se aplic n portamprente rezultnd amprente primare. Siliconii de adiie semifluizi Se prepar pe plcu, se aplic cu seringa, prin injectarea n zona subgingival i suprafaa bontului. Sistemul automixing silicon de adiie n cartue speciale ce se ataeaz la un pistol. Din cartu siliconul se introduce ntr-o seringa cilindru i preparat automat, etalarea se face pe cmpul protetic i se realizeaz cu o canul. Proprieti: geluri hidrofobe (excepie ORANWASH); au vscozitate crescut; stabilitatea dimensional bun (nu pierd ap prin sinerez); contracia : siliconii de condensare se contract mai mult ca tiocolii ; siliconii de adiie la 24 ore - 0,05% deci sunt cei mai fideli; modulul de elasticitate prezint valori maxime la 15 minute; rezistena la traciune este mai mare ca la tiocauciucuri; flexibilitatea : siliconii de adiie au flexibilitatea mai mic dect siliconii de condensare; elastomerii de condensare degaj hidrogen n prima or rezultnd bule n model; nu au efect toxic local; timpul de lucru 6-8 minute; timpul de priz 3-5 minute ; siliconii de condensare (generaia I) prezint fenomenul de evaporare a hidrogenului + vulcanizare remanent (ea continu lent nc 2 sptmni de la preparare) Atenie! Modificrile sunt dimensionale. Indicaii: tehnologia protezelor fixe : n amprenta monofazic+portamprent individual i amprent bifazic n dublu amestec n portamprent standard; amprente funcionale la edentatul parial pentru schelete (consisten medie) i la cel total (semifluizi); tehnologia de precizie : inlay, coroane pariale : siliconi de adiie, polieteri, tiocauciucuri. Nu se utilizeaz siliconi de condensare. Recomandri practice: se contraindic siliconii de condensare pentru proteze foarte precise; sunt contraindicai la cei alergici; dac se toarn mai multe modele, primul model este cel mai bun; se recomand turnarea modelului la 1 or de la amprentare (degaj hidrogen siliconii de condensare); se contraindic conservarea n mediu umed;

precizie);.

se indic alegerea siliconilor funcie de tipul de protez (medie, nalt,

POLIETERII Primul iniiator al utilizrii polieterilor a fost W. Schmidt (1969) Espe. Forma de prezentare: past-lichid medie. past-past ; Sunt de consisten : chitoas medie, semifluid (fluid). Precizie n redare apropiat siliconilor de adiie. Observaie clinic: Datorit rigiditii (cea mai mare) reproduc detaliile cu maximum de exactitate (praguri, casete, unghiuri). Denumiri comerciale: Impregum - medie; Permadyn - medium + light; Ramitec - nregistrri ocluzale; Polygel - automixing. Compoziie: Substana de baz: tetrametilenglicol = grupri iminice terminale. Acceleratorul : ester al acidului sulfuric: -paratoluen sulfonatul de metil (sulfon aromat); Masa inert (silicea), colorani n funcie de consisten; Plastifiant. n urma combinrii gruprilor terminale iminice a tetrametilenglicolului cu sulfonele are loc reacia de reticulare rezultnd un cauciuc polieteric care este hidrofil i tixotrop. Tixotropia este proprietatea unui material de a trece dintr-o stare de gel prin spatulare prelungit ntr-o alt stare (sol). Dozarea/Prepararea: timpul de spatulare : 35-55 secunde; vscozitate mai mare; dinamica de lucru foarte rapid : preparare, aplicare, inserare. timpul de priz : 5-6 minute. necesit portamprente individuale cu stopuri pe faa intern. Proprieti: sunt materiale hidrofile; nu se electrodepun ! au vscozitatea cea mai mare din grupa elastomerilor; stabilitatea dimensional bun; valorile contraciei sunt apropiate de cele ale siliconilor de adiie; fenomenul de imbibiie;

flexibilitatea cea mai mic dintre elastomeri; grosimea de 4-5 mm pentru a fi ndeprtai mai uor; rigiditate mare; efect iritant local datorit catalizatorului (sulfona);

Indicaii: Identice cu siliconii i tiocauciucurile ; Exist un produs RAMITEG pentru nregistrarea ocluziei. Recomandri practice: pregatirea cmpului protetic (condiionare : uscare, hemostaz); portamprent individual; aplicarea de adezivi pe portamprent contracareaz contracia; condiionarea zonei cervicale (anul gingival = lrgirea lui) anterior amprentrii; dozarea, prepararea + tehnica de lucru este indicat de fabricant; condiionarea amprentei primare, nregistrarea cu silicon chitos : secionarea langhetelor interdentare, crearea de anuri de fug a siliconului fluid, secionarea prelungirii cervicale a siliconului chitos pentru a crea spaiu pentru siliconul fluid; nu se conserv n mediu umed; dezinserie : faza I lent, faza a-II-a energic, un singur ax ; dezinfecie (glutaraldehida, glutarfenol, clorhexidina) pentru inhibarea virusului herpetic, hepatic, H.I.V; turnare model la 1 ora. Materialele de amprent fotopolimerizabile prezint carcateristicile : Sunt matriale pe baz de R.D.C.: poliuretandimetilmetacrilatul + aditivi : silice ; fotoiniiatori ~ R.D.C.; - timp de polimerizare 3 minute sub aciunea lmpii halogenice; - timp de lucru nelimitat; - se livreaz n 2 consistene : medie i semifluid. - portamprenta individual este transparent; - fibra optic : are diametru 8-10mm. Tehnica de lucru necesit : 1. condiionare cmp protetic (bont); 2. aplicare past fluid pe bont ; 3. aplicare past vscoas medie n portamprent; 4. inserare pe cmpul protetic a portamprentei; 5. fotopolimerizare 3 minute dinspre posterior spre anterior; 6. dezinserie, control amprent. Avantaje: Plasticitate i timp de lucru nelimitate ;

Tehnologie rapid (produsele sunt livrate n sistem automixing); Dezavantaje: Necesit portamprent transparent; Deretentivizarea spaiilor retentive pentru a uura dezinseria; Polimerizare neuniform; Dificulti n obinerea modelului (demulare cu fracturi ale segmentelor); Amprenta fr materiale : este optic prin utilizarea camerei intraorale avantajul este c nu necesit material de amprentare. Materiale pentru modele Model : Definiie este copia pozitiv a cmpului protetic. ipuri: Anatomic; De studiu; ghips normal. Preliminar; De lucru: ghips dur, superdur, sintetic; Duplicat : mase de ambalat. Caracteristici: 1. exactitate dimensional; 2. fidelitate maxim, redarea detaliilor de ordin micronic; 3. proprieti mecanice de suprafa ; rezisten la abraziune mare Secundar: 1.prepararea, manipularea sunt uoare; 2.compatibilitate fizico-chimico-mecanic cu materialul de amprentare. Observaie : toate modelele turnate din ghips isis modific rezistena mecanic superficial n prezena tetraboratului de sodiu decahidrat (Na2B4O7.10H2O) 3.pre de cost sczut. Clasificarea materialelor de modele: -din punct de vedere chimic1) nemetalice: -gipsuri; -mase compozite; -cimenturi; -mase de ambalat. 2) metalice: -amalgame; -metale uor fuzibile; -metale pulverizabile; -metale eletrodepuse. -dup tehnologia de realizare-

1. turnate n amprente: -ghips; -mase compozite; -mase ceramice. 2. indesare: -amalgame; -cimenturi; 3. metale depuse: -galvanizare; -pulverizare. Clasificare gipsuri : dup D.I.N: Clasa I: ghips de amprentare Clasa II; ghips de model (normal); Clasa III: ghips dur (Moldano); Clasa IV: ghips superdur. dup ADA: Clasa I: ghips de amprentare Clasa II; ghips de model (normal); Clasa III: ghips dur (Moldano); Clasa IV: ghips superdur cu expansiune normal; Clasa V: ghips superdur sintetic cu expansiune mare (0,3-0,4 %); Materiale nemetalice pentru modele Sunt cele mai utilizate n tehnologia modelelor. GIPSURILE NORMALE clasa II - hemihidrat Fac parte din grupa anhidridelor hexagonale; Particulele sunt filamentoase, aciforme, cu spaii ntre ele n care se absoarbe apa n etapa de priz; Obinerea: Ardere uscat: 110-120C. Proprieti: Plasticitate, fidelitate bune; Pre de cost rezonabil; Dezavantaje : Dup priz rezult o structur poroas ; Proprieti mecanice precare ; Rezisten la compresiune 9N/mm2 Rezisten la ncovoiere 4N/ mm2 Solubilitate mai mare fa de alte materiale : 10g.n 1000ml H2O la 20C ; Valorile dilatrii : 0,2-0,4% ;

Timpul de priz : 5-30 minute ; Nu se scurteaz timpul de priz prin adaos de acceleratori (scad proprietile mecanice). Indicaii : Modele anatomice, de studiu, preliminare, dinii antagoniti ; Modele de lucru protetice pentru reparaii ; Socluri ; Fixarea modelelor n articulatoare. Se contraindic pentru modele de lucru. Dozarea/Preparare : Vezi gipsuri pentru amprentare ; 100gP/40-50cm3 ap. Dozare : recvent metoda extemporanee ; mai rar sistemul predozat Preparare : tehnica spatulrii manuale (saturaiei progresive) sau la vacuum malaxor rezultnd o past ce se introduce prin vibrare mecanic sau manual. Recomandri practice : Se contraindic adausul de acceleatori de priz ; Se contraindic spatularea prelungit (mai mult de 1,5 minute) deoarece se pot distruge centrii de cristalizare, rezultnd un ghips friabil ; Respectarea proporiei P/L ; Se contraindic turnarea modelelor de lucru. Gipsurile dure Hemihidrate ; Se obin prin deshidratare din roc = calcinarea dihidratelor la temperaturi de 120-130C, n mediu umed la presiunea de 7-10 bari rezultnd un hemihidrat care structural prezint particule prismatice juxtapuse (cu spaii mici) fixnd aceste gipsuri n grupa gipsurilor ortoromboidale ; absorbia apei ntre particule este mult mai mic; Pulberi de culori diferite, granulaie fin; Au o foarte bun fidelitate datorit particulelor mici. Denumiri comerciale ; MOLDANO (BAYER); BEGO DUR (Bego); DURALITE (Degusa). Proprieti: Duritatea de 10 ori mai mare ca gipsurile normale; Dilatarea este de 2 ori mai mic (0,1%) ; Timpul de priz : 6-20 minute (funcie de dimensiunea particulelor), absorb mai repede apa rezultnd o past omogen cu proprieti mecanice superioare ; Se contraindic acceleratori de priz.

Indicaii : Toate tipurile de modele de lucru : coroane, puni dentare, proteze pariale, proteze totale, aparate ortodontice, ine parodontale, dini antagoniti, socluri la modele de arcad cu bonturi mobile cu gipsuri extradure (clasa IV) sau sintetice (clasa V).) ; Gipsurile extradure Caracteristici : Prezint proprieti asemntoare pietrei (foarte dure) ; hemihidrate obinute prin calcinri n mediu umed la temperatura de peste 300C cu adaus de aditivi (neutralizani, compensatori de contracie) ; clorur de calciu (30%), clorur de magneziu cu rol n modificarea constantelor acestor gipsuri, obinnduse particule foarte fine, -duritate foarte mare 120-150N/mm2 pn la 220N/mm2. -Valoarea dilatrii mic = 0,01%. Observaie: Sunt foarte fragile (se sparg marginal). Proprieti mecanice: - Rezistena la rupere, ncovoiere, abraziune este foarte mare ; rmn intacte marginile preparaiei, ale bonturilor. -Atinse la 24 ore. Dozarea/Prepararea : 1) gipsuri clasa III/clasa IV dozare estemporanee, prepararea se face prin tehnica spatulrii manuale astfel : se iau 3 volume P/2volume ap sau 5P/3L n bol de cauciuc, timp 1-2 minute rezultnd o past semifluid ce se introduce cu vibrare mecanic sau manual ; 2) Exist mai rar i sistemul predozat i prepararea prin metoda electromecanic (vacuum malaxoare) timp de preparare 30 secunde, rezultnd o past semifluid fr goluri de preparare ; Indicaii : Tenologia protezelor de mare precizie : incrustaii, coroane pariale, tehnologia metalo-compozit, metalo-ceramic, coroane supraecuatoriale. Produse comerciale : VEL MIX ;(Kerr) ; EPI (De Trey) ; MOLDAROCK (Bayer) ; FUJI ROCK(G.C). Gipsurile sintetice Se obin pe dou ci :

1) din dihidrat de sulfat de calciu, care prin calcinri succesive ajunge fosfat de calciu ce este tratat cu acid sulfuric ; 2) fosfat de calciu brut (reziduu de producie a H2SO4 ) rezultnd un gips sintetic cu dilatare de 0,3-0,4% Absorbia apei este mai mare ; Iar puritatea este maxim. Proprieti : asemntoare celor super dure ; dilatarea : 0,2-0,4% similar cu cea a gipsurilor normale ; modele pentru Co-Cr i Ni-Cr, ce au coeficieni de contracie mari. Rini compozite Caracteristici : Materiale moderne, limitate n tehnologia modelului de lucru ; Materialele viitorului ; Indicaii idem gipsuri superdure ; Cele mai indicate pentru turnarea modelului de lucru ; Pe baz de rini epoxidice cu modificri valorice mici comparativ cu

R.A.S.

Dup unii autori sunt materiale fidele asemntoare materialelor electrodepuse iar dupa alii prezint fidelitate satisfctoare. Forma de prezentare : Past/L ; P/P ; Modele de lucru cu bont mobil, tehnologii moderne ACUTRACK (D.S.) sisteme de modele cu sau fr pinuri metalice modele de arcad ZEISER I, II; HIGH-TECH. Proprieti: Rezisten la compresiune 235N/mm2 similar gipsurilor superdure; Rezisten la ncovoiere 75N/mm2 Rezisten la abraziune satisfctoare ; Duritate sczut ; Modul de elasticitate favorabil ; Rezistente la temperatur crescut de lucru (peste 100C) ; Coeficient de contracie 0,05%; Muchiile/limitele preparaiilor rmn integre mai mult ca la gipsurile dure ; nu sunt expuse fracturilor ; Modelele pot fi prelucrate la nivel cervical prin frezare ; Timpul de priz = 3 ore ; Compatibile cu amprentele cu elastomeri siliconici + polieteri. Mai puin cu tiocolii i hidrocoloizii.

Tehnica de lucru : Igienizare ; Dezinfecie ; Condiionarea amprentei : pensulare soluie de izolat tip Hexan. Prepararea : se aplic n godeu cantitatea indicat de fabricant, se omogenizeaz 10-30 secunde ; dup care se aplic, prezint inserie n amprenta prin turnare de 30-40 mm ; Priza primar este de 3 ore ; Priza final prin termobaropolimerizare (n Izomat la 120C, 7 minute, 6 bari) urmat de rcirea lent n mediu umed ; Indicaii : Modele secionate (cu bont mobil) ; Modele secionate unidentare. Produse comerciale : EPOXI DIE (IVOCLAR) ; BLUE STAR (Girbach Dent) ; DIEMET (are cupru pentru augmentarea proprietilor mecanice). Cimenturi dentare Au fost folosite ; CSF- ader de amprent ; Prezint dificulti n fularea n amprent R.A.S.: Actualmente prezint valoare istoric; Au fost folosite iniial, dar datorit proprietilor prezint dezavantaje mari (vezi curs anterior) Se mai folosesc pentru modele didactice ; Masele de ambalat Sunt folosite predominant n tehnologia modelului duplicat. Se toarn n amprentele duplicat (reproducerea modelului de lucru iniial). Se indic n tehnogia de precizie : coroane turnate, puni colate, puni din elemente unite, puni metalo-compozite, puni metalo-ceramice (cnd componenta metalic se toarn din metale Ni-Cr-Co nalt fuzibile). Observaie : nu se indic pentru modelul de lucru n mod curent. Sunt fragile. Materiale metalice Au fost elaborate materialele metalice deoarece sunt superioare materialelor nemetalice din punct de vedere mecanic. 1. Amalgamele (Cu, Ag):

Sunt materiale binare : (Cu+Hg) mai puin Ag ; Prezint caracter istoric ; nu se mai utilizeaz deoarece : -tehnologia de lucru este laborioas (priza 3-12ore) ; -sunt ntlnite dificulti tehnice (amprent unitar, suport rigid) ; -au fost utilizate pentru zona PM-M (s-au folosit). 2. Aliaje usor fuzibile Sunt aliaje cu punct de topire sczut : MELOTUL : (Pb, Bi, Sn, Zn) ; intervalul de topire: 96-102C ; model de lucru (matricea ) la coroana tanat ; SPENTZ (FeS, Zn, Pb) ; intervalul de topire : 110-120C ; este utilizat la turnarea plcilor protetice. 3. Tehnica METALOMAT (pulverizarea aliajelor uor fuzibile n amprent) Aliajele uor fuzibile sunt pulverizate n amprente unde sunt condiionate rezultnd modele cu rezisten mecanic (superficial) crescut fa de gipsurile dure. Caracteristici: Sunt aliaje comercializate n butelii care n urma nclzirii se lichefiaz ntre 130-300C; Se pot pulveriza amprente cu elastomeri de sintez. Se contraindic H.I.R. + H.R. + materiale termoplastice. Principiu metodei: se pulverizeaz material lichefiat n grosime de 0,5-1mm n toate detaliile amprentei. Ex : Temperatura de lichefiere: 180C ; iar temperatura de solidificare este de 140 C. Tehnica de lucru este caracterizat de: 1. condiionarea amprentei, efectundu-se : igienizare, dezinfectare, uscare, nclzire uoar pentru a favoriza pulverizarea (se va evita rcirea brusc) ; 2. lichefierea aliajului (Bi+Zn) ; 3. pulverizarea amprentei (n metallomat) n condiii speciale. Grosimea stratului 0,5-1 mm este funcie de distana i unghiul de pulverizare. 4. consecutiv solidificrii metalului, se aplic n amprent materialul de completare (raini metaloplastice, ghips dur). Avantaje: Metoda este simpl; Prezint fidelitate, duritate bun; Ofer rezisten la abraziune crescut fa de gips; Este caracterizat de o stabilitate volumetric bun; Materialele sunt uor toxice, mai puin dect soluiile electrolitice. Dezavantaje: Au proprieti mecanice inferioare modelului galvanic, gipsuri superdure; Rezistena la abraziune n echilibrarea ocluzal este inferioar gipsurilor superdure. Materiale metalice pentru modele 4.Metale electrodepuse (MODELUL GALVANIC)

Metalele electrodepuse prezint : procedeul tehnologic cel mai exact pentru obinerea modelului de lucru ; Principiu metodei const n : Disociaia electrolitic a soluiei acid/bazic ntr-un recipient (baia galvanic ce conine polul pozitiv (ANOD) unde se plaseaz metalul electrodepus ; polul negativ (CATOD) unde se plaseaz amprenta Condiiile de lucru trebuie s prezinte parametrii: Temperatura mediului ambiant 22-37C ; Electrodepunerea 10-12 ore ; Stratul electrodepus ;1-1,5 mm ; n urma respectrii parametrilor menionai rezult un model de mare precizie cu stabilitate volumetric excepional, cu proprieti mecanice foarte bune (duritate 450500 uniti Brinell) ; ce uureaz n etapa de laborator adaptarea componentei metalice a protezelor pe model. Instrumentar : Baie galvanic este alctuit din material plastic/sticl ; 2 electrozi (anodul + este format din metalul ce vrem s-l depunem Ni, Cu, Ag); la catod - se aplic amprenta ; n baie se aplica o soluie electrolitic acid sau bazic ce va disocia n cationi i anioni la tensinui mici ntre 2,8-6 V i 6-10mA ; sulfatul de cupru + H2SO4 care disociaz ; cuprul migreaz din soluia electrolitic i din placa metalic la catod i n baie regenernd permanent sulfatul de cupru ; soluia electrolitic este pur, stabil, bun conductoare electric, i prezint o compoziie simpl ; se livreaz curent soluiei electrolitice acide de sulfat de cupru ; se mai livreaz curent i soluiei alcaline pe baz de cianur de argint dar este foarte periculoas. Formula Derman prezint urmtoarea compoziie : Sulfat de cupru 156g ; Acid sulfuric 42g ; Ap distilat 600ml. Aceast soluie are capacitate de dispersie mic (10-12ore). Exist ns i soluii pe baz de cianuri (AgCN) cu capacitate de dispersie foarte mare (4ore). Capacitatea de dispersie la soluiile acide este invers proporional cu pH-ul i intensitatea curentului electric. n ultimele 2 ore de depunere se folosesc o tensiune maxim de 6Vi o intensitate maxim de 10mV rezultnd structuri poroase marginale ce favorizeaz retenia materialului de completare (raini, gipsuri). Tehnica de lucru cuprinde:

1) condiionarea amprentei prin grafitare, prin transformarea dintr-un corp inert n unul bun conductor de electricitate. Condiionarea este finalizat cnd se aplic 2-3 straturi de soluie coloidal metalic (Ag, Cu) . 2) izolarea marginal a amprentei cu inel pentru a se evita depunerile anarhice ; 3) legarea amprentei la electrodul negativ al bii ; 4) conectarea la tensiune i intensitate sczut; 5) electrodepunerea propriu-zis 10-12 ore ; n ultimele 2 ore se efectueaz creterea tensiunii, rezultnd electrodepunerea rugoas poroas pentru retenionarea materiaului de completare (gips, raini) ; 6) controlul, examinarea amprentei electrodepuse; 7) turnarea materialului de completare atunci cnd este corect electrodepunerea. Amprenta depus incorect se corecteaz cu materiale uor fuzibile. Indicaii : Inlay, coroane pariale, coroane ecuatoriale, tehnologia metalo-ceramic, metalocompozit. Avantajele sunt : Fidelitatea crescut ; Stabilitatea volumetric, Duritatea asemntoare cu gipsurile i rainile compozite ; Contracia de 0,2-0,3%. Materiale pentru machete Macheta reprezint, reproducerea n volum i form a coroanei dinilor naturali cu materiale specifice. CERURI DENTARE RAINI ACRILICE SIMPLE RAINI SINTETICE FOTOPOLIMERIZABILE Proprieti : S prezinte o faz plastic pentru a permite aplicarea n cavitate/bont ; Dup rcire s prezinte o faz rigid, nedeformabil pentru a fi ndeprtat de pe model ; S nu se contracte/dilate la temperatura mediului ambiant sau n cavitatea bucal ; S nu aib efect toxic local ; S prezinte stabilitate fizico-chimic ; s nu se combine cu materialele pentru modele (pentru a se ndeprta uor) ; S prezinte proprieti eseniale pentru obinerea piesei protetice exacte S ard fr reziduuri (cerurile sunt eliminate prin topire) Rinile prin ardere lent trebuie s nu foreze dilatarea i spargerea tiparului. Rainile fotopolimerizabile ard fr reziduuri la 690-700C, nu exist riscul de fisurare.

Cerurile dentare Sunt un amestec de ceruri diverse (insecte, animale, minerale, vegetale) obinute prin topire/rcire cnd rezult un amestec omogen. Compoziie : 1. Ceara de albine : UV Se obine din fagurele de miere ceara galben alb. La temperatura mediului ambiant este solid (face parte din grupa materialelor termoplastice) ; Influeneaz plasticitatea amestecului i temperatura de topire ; Temperatura de topire : 60C. 2. Cerurile animale : sunt cu utilizri restrnse Ceara de balen ce se prepar din capul de caalot : Ceara Spermaceti 3. Ceara lanolin (din lna oilor prin fierbere) ; are culoare brun, cu utilizri restrnse. Cerurile animale + Ceara lanolin influeneaz plastifierea i topirea (Temperatura de topire este de 40C) Cele mai utilizate ceruri minerale sunt: parafina, ozecherita, cerezina. Parafina prezint urmtoarele caracteristici: Este hidrocarbura cu numr crescut de atomi ; Se obine prn distilarea ieiului ; Intervalul de topire este cuprins ntre: 47-71C ; Influeneaz temperatura de topire a amestecului i proprietile mecanice. Ozecherita se caracterizeaz prin: Se obine din depozitul de iei ; Este casant ; Este rigid ; Este galben cerezin (incolor) prin purificare Punctul de topire este de 65C (mai mic dect al parafinei) ; Hidrocarbura liniara/ciclica purificata. Cerezina : Se obine din distilarea ieiului brut ; Are punctul de topire : 60C ; Ceara Montan : Se obine din lignit. Intervalul de topire este cuprins ntre : 6-90C. Ceruri vegetale Cerurile vegetale fac parte din grupa ceridelor i sunt esteri ai acizilor grai. Ceara Candelila Este un produs de exudaie al unor plante tropicale /Euphorbiacee)

Influeneaz: intervalul de topirea care este plasticitatea amestecului ; are culoare brun.

cuprins ntre 68-75C ,

Ceara Carnauba : Este un produs de exudaie de pe frunzele palmierilor ; Are culoare verde-cenuie ; Este dur, casant ; Intervalul de topire influeneaz plasticitatea, duritatea ; este prezent n compoziia cerurilor tari. Ceruri sintetice Au utilizri limitate 1. Ceruri polietenice ; (Intervalul de temperatur este cuprins ntre 100-150C). Sunt ceruri parafinice 2. Ceruri polioxietenice(Intervalul de topire este cuprins 37-63C) Rasini naturale Rinile naturale sunt un produs de exudaie al unor copaci, plante. DAMMAR SACZ ; SANDARACK. COLOFONIUL se caracteriz prin: Este o rin natural extras din conifere dar se obine i chimic prin distilarea terpentinei ; Este dur, casant ; Ader foarte bine la suprafee ; Intr n compoziia cerurilor pentru lipit. COPALUL : Se obine din fosile ; Prezint o duritate foarte bun, este de culoare galben. Intervalul de topire este ntre 280C i 300C. n compoziia cerii mai intra : Guma arabic Tragacant (este utilizat ca past adeziv n proteza totala) Grsimi de vit : SEU poart i denumirea de tristearat de trigliceride cu Intervalul de topire cuprins ntre 37C i 43C ; sunt utilizate pentru a conferi rezisten. Ceruri dentare Cerurile dentare sunt un amestec omogen cu diverse utilizri ; 1. Ceara pentru macheta protezei acrilice Se comercializeaz respectnd parametrii : culoare roz, este laminat avnd grosimea dirijat pn la 2 mm, lungimea 17mm iar laimea de 8mm ; se livreaz n consisten tare (cald) i moale (rece). Compoziie :

Ceara tare prezint compoziia : Cear de albine 50p ; Cear Carnauba Cear Carnauba 25p ; Terebentin 15p (plastifiant) ; Oleum susan 5p (dizolvare) ; Cinabru 5p (colorant)

Ceara moale : Are aceleai elemente mai puin Are Cear de Albine 75p ;

Proprietile care trebuie s le ndeplineasc sunt: S nu se deformeze la temperatura mediului ambiant i n cavitatea bucal ; S menin n aceeasi poziie dinii artificiali ; S fie eliminat cu uurin din tipar ; S nu se combine/coloreze modelul/tipar. Indicaii Sunt indicate n : Confecionarea bazei machetei protezei pariale acrilice i protezei totale ; Confecionarea ruloului pentru fixarea dinilor ; Confecionarea bordurilor de ocluzie; ndiguire, cofrare; Batoane pentru model corpuri de punte. 2. Cear pentru coroane i corpuri de punte : Sub form de batoane/cuburi ; Tare/moale. Compoziie : Cear de albine 55p ; Parafin 33p ; Cear Carnauba 10p ; Colorani Indicaii : Modelare macheta coroanei, corpului de punte, macheta punii dn elemente unite. Cel mai indicat pentru evitarea stresului rezilient este detensionarea lent a machetelor pe model (introducerea n ap la 37C) ; cresc valorile contraciei. 3. Ceara Ivoire Este utilizat pentru coroane acrilice ; Este de culoare alb-galben, tipic dentinei ; Este asemntoare cu ceara pentru coroane i puni: aceleasi elemete minus colorantii; Indicaii :

Pentru obinerea machetei faetelor coroanelor mixte ; Ca machet a coroanei acrilice. Permit o excelent individualizare a modelajului.

Compoziie: Cear de albine 55p; Cear Carnauba 10p ; Parafin 35p. 4. Ceara pentru macheta protezei scheletate Se prezint sub forma a dou consistene tare/moale ; Este comercializat sub form de batoane, blocuri/plcue. Indicaii de elecie : ca machet a protezei scheletate (croete, conectori, sisteme retentive) Prezint aderen, este nedeformabil, dur datorit elementelor componente. Compoziie : Cear de albine10p ; Cear Damar 10p ; Cerezin 20p ; Cear Carnauba 30p ; Parafin 30p ; Colorani Pot fi livrate sub form de elemente prefabricate n cutii de carton. Pot fi manufacturate n laborator n tipare siliconice n care sunt nregistrate elementele structurale ale protezei scheletate: benzi, conectori, croete, plase pentru ei. Ceara topit se introduce n sering se plaseaz n tipare, unde este rcit. Mase plastice Masele plastice sunt utilizate sub form de : Rini acrilice simple ; Mase plastice ; Rini fotopolimerizabile Masele plastice : protezei Policlorura de vinil conectori, Poliacetat de vinil pentru corpul de Polistiren. Sunt folosite pentru obinerea componentelor scheletate : ca baz, croete, sisteme retentive, sisteme speciale = culise ; machet prefabricat

punte, coroane provizorii, cape de protecie, tije pentru canale de turnare, macheta coroanelor, punilor obinute prin tehnologiile moderne (metalocompozit, metalo-ceramic, puni adezive) Trebuie s fie nedeformabile la temperatura mediului ambiant ;

Ard fr reziduuri ; Confer scderea contraciei; Ergonomice; Pot fi asociate cu ceruri. Rini fotopolimerizabile Sunt materialele viitorului pentru machete (Kulzer)-PALAVIT GLC; PALDISCK LG. Caracteristici : Se contract dup polimerizare mai puin ; Nu dau reziduuri dup ardere ; Precizie mare n modelaj ; Prezint dou consistene: vscoas/pstoas, fluid; Permite modelaj adecvat i timp de lucru suficient de lung ; Arderea lor poate fi finalizat fr efecte de spargerea tiparului ; Livrare sistem monocomponent; Sunt transparente; Timp de manipulare nelimitat; Timp de ntrire : 1,5 minute. Tehnica de lucru PALAVIT GLC Rina se livreaz n 2 forme : past lichid generaia I monocomponent (generaia II ) seringi de consisten diferit. K1 rina fluid de precizie ; K2 vscoas. Tehnica modelrii : Se procedeaz la izolarea modelului cu lacuri speciale (DIE SPACER - de culoare roie; LUSTROL de culoare verde) ce vor dirija grosimea filmului de ciment ce va fi micronic i va permite adaptarea corect a capei metalice pe bont; Se aplic rina K1, se realizeaz o modelare primar, apoi K2. Se introduce n cuptorul de polimerizare timp de 1,5 minute (DENTACOLOR, TRANSLUX). Va rezulta macheta elementului protetic ce va fi controlat pentru adaptarea marginal. Adaptarea ocluzal va fi perfectat prin adaus de cear, rezultnd machete de mare precizie. Se ambaleaz prin metode uzuale, obinndu-se tiparul. Tehnica de lucru PALDISCK Se prezint sub form de plci n stare de prepolimerizare. Se folosete pentru : -nregistrarea ocluziei (abloane); -poziionarea implantelor ; -radierea implantelor.

Sisteme retentive Se folosesc ceruri i mase plastice Utilizate n tehnologia protezelor dentare. 1. Perle: obinute din : -cear prin picurare -mase plastice + adeziune de dimensiuni variabile. Se prezint sub form de : Macroperle (macroretenii) : 0,2-0,4 mm ; BREDENT, ASTAR ; Microperle IVOCLAR 200-300; Cel mai eficient sistem de retenie (ISOSIT) Au indicaia cea mai larg. 2. Cristale calcinabile Cristalele calcinabile sunt un tip de sistem perlat ; au eficien mai mare ; sunt de 2 ori mai eficiente ; 3. Butoni i Anse Sunt utilizate pentru meninerea dinilor artificiali i a faetelor ; -ansele sunt din cear; -sunt utilizate ca anse n casetele corpului de punte. Tehnologiile moderne contraindic ansele datorit efectului fizionomic nesigur. 4. Solzi de pete Aceste sisteme se combin cu alte sisteme de retenie (de obicei pe faa vestibular) 5.Plase Sunt confecionate cu cear /mase plastice ; Sunt utilizate n tehnologia coroanelor mixte /metalo-compozite. 6. Cristale solubile i insolubile prezint caracteristicele : -au mrimea de 0,2-0,5 mm i sunt fixate cu sistemul adeziv BREDENT Cristalele solubile din NaCl prin splare determin apariia unor caviti (BONDING TRYPS); Sunt utilizate n tehnologiile moderne i anume n punile adezive. Sistemele retentive au un rol esenial n meninerea componentei fizionomice (polimerizeaz o rin compozit de component metalic). Materiale pentru tipare Tiparul este negativul piesei protetice n care se introduce : un metal fluid sau acrilatul n stare plastic (pentru proteze dentare). Este o cavitate cu volum i form identice cu ale machetei situat n interiorul materialului refractar utilizat pentru ambalare. Clasificare A. dup scopul utilizrii Mase de ambalat pentru: Produse acrilice Aliaje nobile Aliaje inoxidabile Utilizate pentru lipit pri componente.

B. chimic (funcie de liant) Mase de ambalat pe baz de: Sulfai Produse Acrilice Aliajele nobile Fosfai Silicai Proprieti Plasticitatea permite aplicarea masei de ambalat pe suprafaa machetei. Este dependent de granulaie, proporia P/L, consistena amestecului; Fidelitatea red cu exactitate toate detaliile machetei . Stabilitatea volumetric masa de ambalat trebuie s prezinte instabilitate volumetric manifestat prin dilatarea pereilor tiparului pentru a compensa contracia aliajului solidificat; Coeficientul de dilatare: 1,2-3,1%. Stabilitatea chimico-mecano-termic: Chimic - s nu se combine cu materialul machetei, dar n special cu aliajul fluid pentru a nu-l contamina.; Mecanic- s reziste la ocul mecanic din momentul turnrii, cnd metalul fluid exercit asupra pereilor tiparului o presiune ( presiunea de naintare n tipar ); Termic s reziste la ocul termic n etapele de pre i ncalzire fr a se fisura sau sparge. S permit creterea lent a temperaturii. Proprieti specifice: Sunt rezistente la ocul termic, de exemplu : 7500 C aliaje nobile; 10000 C - aliaje inoxidabile Au temperatura apropiat de intervalul de topire. Rezistena Mecanic este de 250N/mm 2 ncalzirea este lent ( 100 C/ min) Porozitatea este util pentru eliminarea gazelor din tipar Dilatarea total a M.A. (maselor de ambalat) este echivalent coeficientului de contracie al aliajului la rcire; Timpul de priz 5 min (rapid), sau de 25-40 min.(lent) Instabilitatea volumetric a maselor de ambalat Macheta din cear se contract n medie 0,5% linear, Aliajul dup solidificare se contract cu 1,2-1,8%. Aceste contracii vor fi compensate dac pereii tiparului prezint fenomenul de dilatare. Masele de ambalat se dilat n 3 etape: momentul prizei, imersia tiparului n ap condiionare termic. Toate cele 3 dilatri reprezint dilatarea total. Dilatarea total este compus din :

1. Dilatarea de priz caracterizat prin faptul c este liniar n timpul prizei normale. Este rezultatul hidratrii hemihidratului (mase de ambalat pentru aliajele nobile), celelalte componente fiind neutre fa de fenomenul de priz. 2. Dilatarea higroscopic este datorat intrrii n contact cu apa din momentul preparrii sau din baia de imersie. Ambele dilatri au loc cam n acelai moment, valoarea dilatrii higroscopice fiind de 2-4 ori mai mare ; 3. Dilatarea termic are loc la pre/ncalzire n intervalul de timp 250-7000 C. Temperatura are efect asupra masei refractare pe baz de cuar (tridimit). Factorii care influeneaz stabilitatea volumetric a maselor de ambalat sunt : Timpul i momentul de imersie : dac se imerseaz imediat rezult o dilatare mai mare. Proporia lichid / pulbere - cnd se utilizeaz mai mult lichid rezultatul dilatrii este de tip higroscopic Cnd se utilizeaz mai mult pulbere cu ghips rezultatul dilatrii este de tip termic. Masele de ambalat pentru aliajele nobile au ca liant hemihidratul CaSO4 Raportul CaSO4/SiO2 > (CaSO 4 ) duce la o dilatare higroscopic mare care influeneaz rezistena mecanic a M. A. (a maselor de ambalat) M. A. cu cristobalit n concentraii mari duce la o dilatare termic crescut Dimensiunea particulelor (SiO2) foarte fine contribuie la o dilatare higroscopic mare Masa de umplutur NaCl, KCl, SiCl contribuie la obinerea unei dilatri termice a ghipsurilor Vechimea maselor de ambalat (2-3 ani) are ca rezultat o micorare a diilatrii higroscopice i o scdere a dilatrii termice Spatularea timp ndelungat are ca rezultat creterea dilatrii higroscopice Cantitatea de ap crescut are ca rezultat o dilatare higroscopic crescut pn la un punct maxim numit punct critic Nu exist dilatare suplimentar peste punctul critic (gonflare). I. Mase de ambalat pe baz de sulfai a) Mase de ambalat pentru protezele totale (hemihidrate CaSO4) Denumiri comerciale: HIDROCAL Metode de ambalare: Vertical Orizontal; Cu val, fr val; Mixt.
b) MASE DE AMBALAT PENTRU ALIAJE NOBILE

Forma de prezentare Se prezint sub form de pulbere de culori diferite iar lichidul care se utilizeaz este apa distilat Denumiri comerciale DUROTHERM Clasice EXPANSIT Moderne ghips dur ca liant CRISTOBALITE (inlay) (Kerr)

au ca liant gipsul dur au n compoziie

LUSTER CAST (Keer)) Componenta 0 refractar este cristobalit. Rezist la 1500 C Luster i este utilizat pentru aliaje inox. SPEED utilizat pentru lipirea elementelor componente ex. puni clasice. Compoziia chimic 1. Componenta refractar cuar 60-75% tridimit 2. Liant - ghips dur 25-40% 3. Masa inert: este format din agenti de modificare cum ar fi : NaCl, KCl, LiCl, KSO4, acid Boric. Ageni reductori : pulberi de C, Cu, - creaz un mediu antioxidant n interiorul tiparului n momentul turnrii contribuind la stabilitatea termo-chimic a tiparului Colorani. Fenomene fizice: CaSO4 dup preparare sufer dilatare de priz 0,1%, nclzit la 100C valoarea dilatrii crete cu creterea temperaturii. La 400C si 700C au loc contracii ale hemihidratului ce compenseaz dilatrile iniiale. Contracia va fi compensat de agenii de modificare. ncalzirea excesiv peste 750C a tiparului duce la descompunerea gipsului n produi sulfuroi : anhidrid sulfuroas i sulfur de calciu (mediu viciat, contaminant pentru aliajul fluid). Proprietai: 1. Plasticitatea i fidelitatea sunt foarte bune, datorit granulaiei fine . 2. Instabilitatea volumetric : se manifest printr-un coeficient de dilatare de 1,2-1,3% care compenseaz coeficientul de contracie al aliajului. 3. Din punct de vedere mecanic sunt suficient de rezistente la ocul mecanotermic. 4. Prezint ns o instabilitate chimic Atentie!!!! la condiionarea termic : Se recomand ncalzirea lent a tiparului, fr a depi 750C. Indicaii: Sunt indicate pentru aliajele din : Au, Ag, Pd.

II. Mase de ambalat pe baz de fosfai Forma de prezentare: Se prezint sub form de P/L NU CONIN GHIPS, deoarece la 13000-14000C el se dezintegreaz. Rezistena termic : este cuprins ntre 900-1400C. Componenta lichidian este diferit de cea pe baz de sulfai. Lichidul este o soluie coloidal de siliciu (cea mai folosit n practic). Se poate folosi i apa distilat dar rezult contracii ale ambalajului, tiparului i nu dilatri. Denumiri comerciale: VITADUR pentru P. S. Clasice VIDERIT Moderne Coroane, Puni, P.S. (pt. Wipla) VIDELIT (Incr., Cor., P. ) OCELA Ti THERMOVEST (KERR)= M. A. universal prezint 3,1% CERAMIGOLD - tehnic Auroceramic. Compoziia chimic: 1. Component refractar (80%) 2. Liantul magneziu; 3. Mas de umplutur 4. Colorani VIROPLUS BEGORAL AUROPLUS Au TANCOVEST o dilatarea de priz = Utilizat

cristobalit carborundum fosfat de amoniu, oxid de zinc, oxid de oxid de crom, oxid de magneziu

Reacii chimice: 1.Regenerarea liantului este rezultatul reaciei : NH4H2PO4+MgO+5H2O NH4MgPO4+6H2O 2.Reacia de priz rezult n urma reaciei : NH4H2PO4+ H2O H3PO4+ NH4OH H3PO4+MgO MgHPO4+ H2O Proprieti: 1. Plasticitate i fidelitatea sunt bune ca urmare a granulaiei fine; 2. Duritatea i rezistena mecanic sunt mai mari dect a celor pentru materiale nobile; 3. Instabilitatea volumetric n ceea ce privete coeficientul de dilatare cuprins ntre 1,8-2,1% nu compenseaz coeficientul de contracie al aliajelor Ni-Cr

(WIPLA) mai numite i mase de ambalat clasice. Cele moderne prezint coeficientul de dilatare 2,2-3,1% i compenseaz coeficientul de contracie pentru aliajele indicate. Indicaii Sunt indicate n : 1. aliajele inoxidabile (Ni-Cr); 2. stelitele (Cr-Co SOFT); 3. aliajele nobile pentru metalo-ceramic.
III. Mase de ambalat pe baz de silicai

Foarte puin folosite. Se folosesc pentru proteza scheletat : aliaje nalt fuzibile. Devin foarte rezistente prin adaus de rini. NU CONIN GHIPS. Se prezint sub form de : P/L - soluii coloidale de SiO2/ ; soluie acid (HCl); Denumiri comerciale: HARTEX SWEDITERM NOBILIUM Compoziia chimic: 1. Component refractar, format din: 2. Silicai de sodiu, de etil 3. Sruri de Cu, Ti 4. Colorani. Reacia chimic 1. Silicatul de etil 2. Acidul ortosilicic H2O HCl cristobalit, cuar

acid ortosilicic (SOL)

acid polisilicic (SOL COL.) Cuar/ cristobalit 3. Rezultatul este un GEL care prin deshidratare n urma unei reacii exoterme formeaz produsul final numit CIMENT. Rezistena mecanic este foarte mare cnd n timpul reaciei se nregistreaz temperaturi cuprinse ntre (14000-15000 C) Indicaii: 1. Turnarea aliajelor Cr-Co (de elecie) pentru proteza scheletat; MASE DE AMBALAT PENTRU CERAMIC NEOBRILAT / STEINHART rezist la temperaturi cuprinse ntre1000-12500C Mod de lucru -se toarn modelul duplicat pe care se ard masele ceramice pentru faete sau incrustaii; -dup ardere masa de ambalat este pulverizat sub jet de aer la sablatoare.

Recomandri practice: Masa de ambalat este ermetic nchis; Se efectueaz agitarea pulberii naintea amestecului pentru a evita fenumenul de segregare; Sunt necesare respectarea proporiei P/L i a timpului de spatulare indicate de fabricant; Prepararea se efectueaz ntotdeauna la vacuum-malaxor; Se vor utiliza numai masele de ambalat specifice aliajului respectiv. ALIAJE DENTARE Sunt materiale metalice folosite pentru obinerea protezelor dentare. Ele repreznt amestecul a 2 elemente din care unul este metal ce confer i denumirea de aliaj dentar. Aur-Cu Aur-Ag. Amestecul a 2 elemente ce formeaz o soluie perfect n faz lichid, dar se segreg n cea solid formeaz aliajul eutectic. Aliajul eutectic mprumut proprietile elementelor componente. Punctul de topire este inferior celor 2 metale. Aliajul binar : Aliajul binar este un amestec de 2 elemente metalice ce formeaz un amestec perfect n fazele lichid i solid. Aliajele metalice se obin n urma procentajului precis a celor 2 elemente. Prin modificarea procentajului cele dou elemente nu se mai pot alia. Clasificarea aliajelor metalice : I. aliaje nobile: a) cu coninut crescut de aur sunt echivalente cu cele care au baza aur (mai mare de 60%) ; b) cu coninut sczut de aur (mai mic de 60%) ; c) Ag-Pd (Paliaguri ) (+/-Cu) ; d) Baza Pd . II. aliaje nenobile (inoxidabile) : a) Ni-Cr moderne ; (24 la numr din care 20 sunt pentru metalo-ceramic) b) Co-Cr (60 la numr din care 15 pentru metalo-ceramic ) ; III.aliaje titan ; IV. aliaje baza cupru (bronzuri) mai sunt denumite i aliaje de antrenament. Proprietile aliajelor dentare: la temperatura mediului ambiant sunt solide (cu excepia Hg, Ga) ; Aliajul eutectic :

culoare majoritar alb-argintie (alb-gri), cu excepia aurului i a aliajelor baza cupru proprieti mecanice excelente : duritate, rezisten la abraziune, ntindere, maleabilitate, flexibilitate, elasticitate ; reacioneaz cu acizii rezultnd sruri n mediu electrolitic disociaz n ioni ; au un coeficient specific de densitate mai numit i densitate specific ; au o structur cristalin i cristalizeaz dup faza lichid n sistemul cubic centrat ; sunt bune conductoare de cldur i electricitate ; Forma de prezentare : 1) band (0,2-0,3) : inele ortodontice, coroan din 2 buci ; 2) pastile (cele mai folosite); 3) srm : se obin prin trefilarea lingoului : 0,2-ligaturi; 0,6-0,8croete; 1-1,5-atele. Prelucrarea aliajelor: la rece: tanare (ambutisare); laminare; ciocnire. prin turnare la cald : (cea mai indicat i uzual); topire-lipire necesar etapei de solidarizare a elementelor componente pentru protezele din elemente separate (loturi echivalent cu aliaje separate). Aliaje nobile : Clasa I-aliaje moi (inlay) -91,6o% Aur-coroane pariale, duritate = 50-

90H.V.

INLAY GOLD
Clasa II aliaje medii (coroane, incrustaii) ; Clasa III- aliaje dure (coroane, puni); Clasa IV- aliaje extradure (coroane, puni totale, coroane substituie) echivalente cu aliaje platinate; Clasa V- pentru metalo-ceramic : dure/extradure. Sunt cele mai indicate pentru fuzionarea masei ceramice privind proprietile fizionomice, procesul de fuzionare. Aliajele nobile : componente : Aurul : moale : 43-50 uniti Brinell (duritate mic); prelucrare uoar ; confer rezisten ; n cavitatea bucal sunt neutre, rezistente la coroziune; singur nu poate fi utilizat (n stare pur); se aliaz cu Ag, Cu, Pt, Pd,

Iridiu.

Argint Punctul de 960,8 toipire Densitatea 10,5 Procentaj 1-14% (%)

Cupru 1082 8,5 1-14%

Platina 1769 21,4 10-13%

paladiu 1552 12 1-5%

iridiu 2454 22,4 1-5%

Argintul : metal preios, dar nu nobil (aliajul nobil perfecteaz stabilitatea fizicochimic). Prezint instabilitate chimic n mediul exterior i oral (reacioneaz cu sulful, fluorul, clorul, oxigenul) Cuprul: influeneaz culoarea; confer proprieti mecanice foarte bune; modific densitatea. Platina: confer rezisten mecanic la coroziune, rigiditate, tenacitate; dup turnare confer o structur cristalin aliajului ; influeneaz punctul de topire, culoarea i densitatea aliajului ;

Paladiul : nlocuiete platina ; este principalul element de nnobilare al aliajelor ; confer rezisten mecanic, influeneaz punctul de topire, culoarea ; confer proprieti reologice (influeneaz curgerea metalului n tipar) aliajele care conin paladiul curg mai greu. Iridiul : crete rezistena la coroziune. Zincul, Staniul mai sunt denumite i elemente de echilibraj. Zincul contribuie la cresterea fluiditii ; oxidul de zinc nu se combin cu aliajul nobil ; Staniul cu zincul au aciune echivalent cu a oxizilor aliajelor nobile pentru fuzionarea maselor ceramice. Au o structur cristalin : Aur-Cu ; Aur-Ag. Ambele cristalizeaz n sistemul cubic centrat (dup topire, turnare) Aliajele clasa I i clasa a-II-a nu necesit tratament termic, se obin turnturi omogene.

n cazul aliajelor Ag-Pd (Paliag) i chiar Palidorul (Au-Pd) este necesar tratamentul termic pentru reomogenizare. Aceste aliaje dup topire se deznobileaz. Tipuri de aliaje: Tip A Tip B Tip C Tip D Aur % 79-92 75-78 62-78 60 Argint% 3-12 12-14,5 8-20 4,5-20 Cupru % 2-4,5 7-10 8-11 16 Paladiu% 0-0,1 1-4 2-4 5 Platina % 0-0,5 0 0-3 3,5 Zinc % 0-0,5 0 1 1-2

Nobleea unui aliaj se evalueaz prin mai multe sisteme : 1. Karatul reprezinta a 24-a parte din greutatea aliajului. Aurul pur este echivalentul aurului de 24 karate 2. Titlul reprezint numrul de pri de aur pur raportat la 1000 pri de aliaj. (Titlul aurului pur =1000). Karataj 24 22 20 18 16 14 Aur pur % 100 91,6 83,3 75 66,6 58,5 Titlul 1000 916 833 750 666 585

3. Sistemul procentual : Cel mai indicat de ADA ; este recomandat notarea pe plicul aliajului a elementelor de aliere cu cel mai mare procent. Ex : Au-Pt-Pd. Au-Ag-Pd. Indicaii : restaurri directe : obturaii de aur ; restaurri indirecte : inlay, coroane pariale, totale (clasa I, clasa II) ; restaurri fixe pariale (puni) clasa III, IV ; tehnologia protezei pariale scheletate clasa III (excepional); Primele dou clase sunt nlocuite azi de rini compozite, ionomeri de sticl. Turnarea aliajelor nobile : Se indic a se face cu aparate tip Castomat (gaze inerte tip Argon, Kripton, Heliu) care confer mediu de protecie. Se poate topi i cu flacara oxigaz care ofer protecie chimic (borax nehidradat, acid boric, silice) Se recomand ca topirea s se fac n creuzete ceramice, aliajul fluid fiind catapultat prin centrifugare orizontal. Ex : Nautilus : care funcioneaz pe principiul cdere i aspirare.

Pentru solidarizarea segmentelor de proteze, n etapa de lipire se indic folosirea unui antioxidant pe baz de borax /mangan care se gsesc ntr-un raport de 2/1 Tratamentul termic se realizeaz dup solidificare, turntura se introduce n cuptoare pentru mbuntirea proprietilor (Pd, Ag). Etape : a) RECOACEREA pentru recristalizarea turnturii. Aliajul se renclzete: Aurul : se nclzete la temperatura de 700-750C, timp de 2-3 minute cu rcire brusc; Ag-Pd : se nclzete la temperatura de 855-900C, timp de 2-3 minute, cu rcire brusc ; Aliajele pentru metalo-ceramic : se nclzesc la temperatura de 900-1000C, timp de 2-3 minute, cu rcire brusc. b) pentru a crete proprietile fizice, NMUIEREA se procedeaz la : - meninerea turnturii la o temperatur constant de 705C, timp de 5 minute, cu rcire brusc (pentru creterea maleabilitii, creterea ductilitii) n cazul aliajelor dure, superdure; c) DURIFICAREA : se nclzete materialul la 370-435C, timp de 15-30 minute, cu rcire lent. Aliaje nobile pentru metalo-ceramic Proprieti : Intervalul de topire este cu 150-200C mai mare dect temperatura de ardere a mesei ceramice ; Prezint rezisten la temperatura de ardere ; S prezinte dilatarea termic mai mare ca cea a maselor ceramice (dilatarea termic este o constant esenial ce asigur meninerea maselor ceramice pe metal ; dac este o neconcordan se va ajunge la spargerea masei ceramice) ; Contracia 1,6% ; S permit adeziunea maselor ceramice ; Limita de curgere s fie nalt. Observaie : Aliajele nobile anterioare nu au aceste proprieti i nu se pot folosi dect cu placri polimerice. Clase : Aliaje nobile cu procent crescut de aur Aur : 78-85,5% ; Platina : 5-11% ; Argint, staniu, indiu sunt elemente de echilibrare i formatoare de oxizi metalici. Denumiri comerciale : Degudent, Herador.

Caracteristici : Nu conin cupru, argint ce ar detemina formarea oxizilor nocivi pentru fuziune (argintul n masele ceramice migreaz i produce discromii) Au modulul de elasticitate mic, se deformeaz n timpul arderii ; Rezistena este mai mic n timpul arderii maselor ceramice (se deformeaz) ; prezint grosimi mai mari. Rezistenele la : coroziune, prelucrare, la traciune sunt bune ; Sunt scumpe. Prezint densitate crescut. Confer confort mic. Aliaje Aur-Paladiu-Argint : Sunt mai ieftine ; au proprieti mecanice superioare. Pd i Ag cresc proprietile mecanice. Aur : 54% ; Paladiu : 35% ; Argint : 18%. Caracteristici : Au rezisten crescut la coroziune ; modul de elasticitate crescut ; prelucrare asemntoare ; pre de cost sczut. la interfa genereaz strat gros de oxizi de argint (inhib aderarea ceramicii) ; se folosesc bondinguri pe baz de aur pur (DECK-GOLD) 3. Aliaje nobile Au- Pd : Aur : 50% ; Paladiu : 40%; Nu conin argint. Sunt elemente de echilibrare. Caracteristici : similare, dar superioare din punct de vedere mecanic. rezisten crescut la ardere; rezisten la coroziune ; modulul de elasticitate crescut ; cost sczut ; pentru placare se folosesc doar mase ceramice compatibile din punct de vedere al coeficientului de dilatare termic. 4. Aliaje Pd-Ag : Pd : 53% ; Ag : 38% ;

Elemente de echilibrare : indiu, staniu, zinc. Caracteristici : similare Au-Pd-Ag ; nu se deformeaz la ceramizare ; necesit bondinguri pre de cost sczut ; 5. Aliaje Pd-Cu : Paladiu : 80% ; Cupru : 15% ; Galiu : 5-10%. Pd-Cu inhib oxizii de cupru. Pd-Cu nu favorizeaz formarea de strat gros de oxizi. Denumiri comerciale ; OPTION Caracteristici : proprieti mecanice, fizico-chimce bune ; nu se deformeaz ; curg mai greu n tipar datorit paladiului ; topirea se fectueaz n creuzete ceramice (nu grafit). Indicaii : Sunt indicate pentru lucrari mici. Observaie : Prezint risc major n prelucrarea incorect cu formarea stratului gros de oxizi la interfa. Sunt mai puin folosite datorit toxicitii ionilor de paladiu care prezint risc crescut la prelucrarea incorect. Loturi pentru aliaje nobile Au compoziie asemntoare cu aliajele nobile. Folosite pentru fixarea elementelor componente ale punilor clasice (din elemente separate). Loturi de aur : pentru aliaje baza aur. Conin : Ag, Cu, Sn, Zn (765-800C) ; Loturi de Ag : pentru aliaje Ag-Pd, baza Pd. Conin :Ag, Cu, Zn, Cd, Sn. Caracteristici: Compoziie asemntoare aliajului; Punctul de topire este inferior cu 50C al aliajului din care este turnat piesa protetic ; Se aplic pe suprafaa de lipit condiionat (adic dup ce s-a efectuat o curaire, decapare).

Decaparea se realizeaz cu borax, acid boric, carbonat de potasiu, fluoruri (pulberi, lichizi, paste). Antidecapani : soluie grafitic. Lipirea pieselor componente ale punilor metalo-ceramice clasice se face dup arderea masei ceramice. Aliajele Ag-Pd (aliajele nobile albe) Sunt indicate pentru substituirea aliajelor nobile pe baz de aur. Caracteristici : Prezint proprieti asemntoare cu aliajele pe baz de aur ; Utilizate pentru aceleai tipuri de proteze (mai puin pentru coroane ecuatoriale, coroane pariale, incrustaii) ; Conin argint (65%) i paladiu (25%) ca elemente de baz ; Preul de cost este mai mic ca la cele baza aur ; Forma de prezentare : Band laminat : 0,30-0,40 mm (inele ortodontice, inelul coroanei din 2 buci, inelul coroanei turnate) ; Plcue 7/7, 10/10 ; 1,5-3,5 grame ; Band/srm = LOT (Ag, Cu, Sn, Zn) pentru solidarizare prin lipire a prilor componente. Produse comerciale: Ag/Pd : (Ag = 65%) Palliag NF4 (Degusa); Paladin (Metalor); Realor (Degussa) Acestea mai conin i paladiu i aur. Baza paladiu : Castadur ( +Pd, Pt, aur, indiu-metaloceramic) ; (pn la 80%) Bondon IV (Degussa) Degupal (Degussa) mai conin i paladiu pe lng cupru. Baza Pd i Ag : Porson 4-respect tehnologia clasic i metalo-ceramic Back-On. Formeaz la suprafa oxizi (ceea ce reprezint un dezavantaj). Se vor placa cu soluie coloidal de aur 24% care s inhibe oxizii. Compoziia: Clasice: Argint 65%; Paladiu : 25% Aur : 2-15% ; cu rol de a ameliora proprietile mecanice, structura cristalin (rezistena la ndoire, abraziune) Cupru : 7-9% ;

Plaina : 1-2% aur : 20% ; paladiu : 20% ; argint : 39% paladiu : 76,5% ; cupru : 11,6%. paladiu : 79,7% ; Cupru : 5% ; Paladiu : 57,8% ; Argint : 30%.

Moderne : Realor : Degupal : Bond-on : Pors-on :

Proprieti Sunt remarcate prin : Rezisten la coroziune bun dar inferioar celor de aur, asemntoare celor Aur-platin ; Proprietile mecanice bune ; unele superioare aliajelor Aur-paladiu ; Modulul de elasticitate, duritatea le indic n tehnologia punilor ; Prelucrarea la cald se efectueaz prin topire la 950 -1050C ; punctul de topire : 1100C ; Vscozitatea este superioar celor baza aur datorit paladiului ; Coeficientul de contracie este asemntor baza aur i poate fi compensat de masele pe baz de sulfai, fosfai ; Sensibile n etapa de topire, turnare datorit argintului (argintul i oxigenul formeaz oxizi i turnturi poroase) n mediul oral se formeaz produi de sulf ( se va proteja cu flux de gaze inerte) ; Greutatea specific este echivalent cu cea medie care este cuprins ntre 10,5-11,5g/cm3, rezultnd piese mai confortabile dect Aur-platin ; Culoarea alb-argintie influeneaz negativ cromatic componenta fizionomic ( se produce o izolare a componentei metalice cu opac/bonding) Recomandri practice : Dimensiunea canalului de curgere n tipar va fi mai mare dect cel pentru aur (2,5-3 mm) ; Se efectueaz prencalzirea, apoi ncalzirea lent pn la 700C pentru a evita descompunerea produilor (sulfai din mase de ambalat) ; Topirea aliajului se face la temperatura indicat de fabricant (se evita suprancalzirea i obinerea unor rebuturi sau eecuri la turnare) ; Se recomand tratamentul termic : recoacerea la 900C pentru recristalizare i durificarea la 365-435%C timp de 30 minute pentru a se ameliora structura aliajului i proprietile sale (rcirea n bi cu apa i sruri). Indicaii : n tehnologia coroanelor i punilor dentare clasice sau metalopolimerice ; Tehnologia metalo-ceramic ; n caz de necesitate n coroane pariale, incrustaii, incrustaii n incrustaii.

Se contraindic n cazul pieselor de nalt precizie. Aliajele nenobile Totalitatea aliajelor care nu au n compoziie metale nobile i care se utilizeaz aproape similar ca aliajele nobile n tehnologia protezelor dentare formeaz aliajele nenobile. Baza : A) Ni-Cr Cr-Co, BAZA TITAN C) BAZA CUPRU pentru exerciiu Au aceeai culoare alb-argintie i proprieti mecanice superioare aliajelor nobile (duritate, modulul de elasticitate, rezisten la rupere, abraziune) cu 200 uniti mai mare ca smalul ; A) ALIAJELE Ni-Cr: Subclase : Fe-Ni-Cr sunt echivalente cu WIPLA. Ni-Cr-Mo ; Ni-Cr-Fe ; Ni-Cr Beriliu (interzise pentru efectul toxic). 1) Aliajele Ni-Cr clasice se comercializeaz sub form de : band : 0,20-0,30-0,40mm ; Cape : 0,30-0,40mm ; Srm.

Compoziie : Fe (72%) i carbon (0,05-0,1%) formeaz aa numitele oeluri (mai mult de 0,2% carbon=font) ; Nemagnetic ; p.t.=1539C; Crom : 18%; Ni : 8% (aliaj 18-8 ). Pentru echilibrarea i evitarea carburilor de fier sau crom ce genereaz structuri deficitare se adaug mangan, molibden, i tantal, titan, (microprocente) rezultnd astfel un aliaj stabil fizico-chimic, Fa de bronzuri aliajul Ni-Cr este stabil n cavitatea bucal ; 2) Aliaje Ni-Cr moderne sunt aliajele care nu au lot de lipire. Nichel : 70% maleabilizeaz aliajul, uor prelucrabil , ductilizabil ; Crom : 16% element de nnobilare fizicio-chimic ; Aluminu : 0,5% ; Alte elemente : beriliu, molibden, mangan, cobalt, siliciu, carbon, tungsten ; Denumiri comerciale :

Ticonium ; Microbond ; Verosoft ; Remanium CS Ney Q; Verabond; Vironit

tehnologia metalo-ceramic

Rolul elementelor de aliere: Cromul (7-24%) Confer proprieti mecanice bune (duritate); Inerie fizico-chimic a aliajelor asemntoare oxidului de crom ; Prezint solubilitate mai mare dect nichelul fiind echivalent cu a soluiei perfecte Ni-Cr. Cobaltul (0,5-20%) Proprieti mecanice crescute ; Fluidific soluia lichid (2%); Prezint dificultate n prelucrare Nichelul (45-88%) Proprieti mecanice, rezisten la deformare, duritate, modulul de elasticitate sczut ; Influeneaz ductilitatea ceea ce confer o prelucrare mai uoar ; Molibdenul (3,5-10,5%) Confer rezisten la coroziune crescut ; Are structur cristalin ; Este oxidoformator. Bromul, Siliciul, Beriliul : dezoxidani, Influeneaz intervalul de topire ; prin aceea c fluidific mai mult materialul Siliciul contribuie la creterea ductilitii ; Beriliul este agent carcinogenetic ; i se recomand a fi absent n compoziii. Carbonul (0,05-0,2%): n cantiti sczute crete duritatea, rezistena mecanic, ductilitatea; n cantiti crescute determin apariia carburilor (aliaj friabil) ; Majoritatea aliajelor prezint o structur DENDRITIC, multifazic ce permite gravajul acid asupra componentei metalice (tehnologia metalo-compozit). Proprieti: Prezint o duritate mai mare dect a aliajelor nobile (cu 30%)=300 H.V.; Ductilitatea este mai mic ceea ce duce la un dezavantaj mai mare ; Intervalul de topire : 1250-1350C ;

Culoarea alb-argintie influeneaz cromatica n tehnologia clasic ; Rezistena la coroziune este asigurat de oxidul de crom; 16-20%Cr sunt sisteme foarte stabile n cavitatea bucal ; mai puin de 15%Cr sunt sisteme instabile deoarece au ca rezultat apariia de ioni metalici ; Modulul de elasticitate mai mare de 2 ori (fa de aur) ; Coeficientul de contracie : 2,3-3,4% este compensat de masele de ambalat fosfatice ; Densitatea de 2 ori mai mic dect a aliajelor nobile, face s rezulte proteze confortabile ; Vscozitatea este mai mare ca cea a aliajelor nobile ; n acest sens este necesar o for de mpingere mare (Castomat - cu mediu de protecie i cureni de nalt frecven) ; Masele de ambalat vor fi cele pe baza de fosfai i apoi cele de sulfai ; Necesit tratament termic dup turnare 1000-1100C-timp de 1 or. Nu au lot de lipire; se toarn din elemente unite ; Avantaje : Proprieti mecanice excelente (duritatea, nedeformabilitate, modul de elasticitate, rezisten mecanic, rupere, ndoire, abraziune) ; Pre de cost mai mic ; Tehnologia de prelucrare este accesibil ; Dezavantaje : Nichelul poate determina reacii alergice ; efect carcinogenetic ; Croetele se fractureaz ; Adaptrile (echilibrrile ocluzale sunt dificile) ; Riscul abrazrii dinilor antagoniti ; tratamentul ocluzal, tulburri parodontale ; Indicaii : Tehnologia metalo-ceramic (cape nedeformabile) ; Limita de curgere este mai mare ca aliajele de aur ; Pasivitatea fizico-chimic datorit oxidului de crom responsabil pentru fuzionarea masei ceramice pe componenta metalic (o alternativa viabil comparativ cu aliajele nobile din tehnologia metalo-ceramic) ; B) Aliajele Co-Cr-Mo Forma de prezentare: Pastile (cilidrice, cubice) utilizate pentru turnare ; Srma : WIPTAM obinut prin laminarea lingoului ; are o bun elasticitate, fiind utilizate ca arcuri ortodontice. Stabile fizico-chimic-memory effect Nu au carbon.

Compoziie : Cobalt : 5-64%-alb-gri ; densitate = 8,9 (stabilitate chimic, duritate) ; Crom : 15-25%-alb-densitate = 7,1 ; pasivitate datorit oxidului de crom ; Nichel : 4-55%-alb-gri densitatea 8,8 - crete ductilitatea, aliajul este mai uor prelucrabil ; Molibden : 6-18%-alb-argintie-structur cristalin omogen, proprieti mecanice crescute, antioxidant Aluminiu/magneziu fluidificani i dezoxidani ; Tantal/tungsten confer duritate, proprieti mecanice crescute, rezisten la rupere. Aceste aliaje nu conin carbon (nu se formeaz carburi). Aliaje clasice VITALIUM RUBONIT WISIL, BIOSIL n tehnologia protezelor scheletate. Aliaje moderne BONDILOY DENTITAN REMANIUM GC

Proprieti: Duritatea mare : 360-460 U.V., rezisten crescut la rupere; Densitatea : 8 9 g/cm3 ; piese confortabile ; Rezisten crescut la aciunea coroziv ; i menin luciul ; Intervalul de topire crescut : nalt fuzibile : 1350-1400C ; jos fuzibile : 1300C. Mase de ambalat pe baz de silicai i fosfai ; Modulul de elasticitate mai mare ca la nobile de 2 ori (225*103Mpa) Coeficientul de contracie 1,8-2,1% este compensat de masele de ambalat ; Dup turnare, recoacere, recristalizare apare o structur austenitic omogen (nu necesit tratament termic) ; WIPTAM (srma) are o foarte mare elasticitate. Indicaii: Baza protezelor scheletate; Implanturi (Co-Cr-Mo) i elemente de aliere tantal, tungsten, wolfram; implanturi lam, urub, subperiostale; mai uor de turnat fa de titan; Tehnologii moderne : metalo-ceramic i metalo-compozit ; Culise ; capse ; bare Dolder ; Croete de srm. (WIPTAM). Aliajele baza titan Se aliaz cu Mo, Sn, Zn. Conin hidrogen, azot, carbon, fier, oxigen (0,01-0,05%)

Titanul este aliat cu metale uor fuzibile (Sn, Zn, Al) Titanul poate fi aliat i cu metale greu fuzibile (Co, Cr, Ni, Mo). Aliajele , : Ti Al6V4 i Ti Al5Fe2,5 utilizate n tehnologia protezelor ;Ti-Al-V, Ti-Al-Mo, Ti-Al-Cr, Ti-Al-Cr-Mo. Proprieti : excepionale : Rezisten la coroziune maxim; Biocompatibilitate foarte bun; Densitatea mic : 4,2 - 4,5g/cm3 ; Proprieti mecanice asemntoare Ni-Cr ; Modulul de elasticitate mic (100 GPa) ; Datorit densitii sczute rezult piese ultraconfortabile (turnturi) ; Aliaj n tehnologia protezelor : inlay i baza protezelor scheletate ; Se aliaz uor cu Pd i Cu rezultnd aliaje prelucrabile la temperaturi

medii;

Conductibilitatea termic este redus ; Rezistena la traciune = 290-540 N/mm2 ; n faza de turnare se poate combina cu carbonul, azotul, oxigenul i hidrogenul rezultnd structuri microporoase, deci se toarn n mediu vacuumat i se folosete arcul voltaic (wolfram) ; Este dificil de turnat n implanturi ; Pe componenta metalic din titan fuzioneaz anumite mase ceramice (oxidul de titan-Rutil) ; Se toarn n tipare obinute din mase de ambalat cu liani speciali. Oxid de magneziu, oxid de aluminiu, zirconiu ; Tehnica de prelucrare : Turnare ; Electroeroziune ; CAD/CAM ; Dezavantaje: Turnturile se obin cu dificultate, preul de cost este crescut; defectele de turnare se pot depista cu raze sau foto (metoda polaroid); Elementele componente ale protezelor scheletate se fractureaz mult mai repede ca cele din Co-Cr ; Preul de cost cel mai mare sau asemntor cu aliajele Aur-platinat. Materiale pentru componenta fizionomic Masele ceramice Proprieti (caracteristici) : rezisten mecanic, la rupere, ncovoiere foarte bun (mai puin la traciune, se desprind uor) ; stabilitatea coloristic este excepional ;

prezint biocompatibilitate cu esuturile parodontale ; sunt inerte fizico-chimic Ceramica dentar este feldspatic n proporie de (60-80%);se diferite culori de exemplu, porelanul este caolinic (50-70%) ; albicios Clasificarea maselor ceramice : 1) n funcie de structura lor, masele ceramice se mpart n : cristaline ; necristaline.

ntlnete

sub

2) n funcie de structura atomic exist mase ceramice : oxidice(cele mai indicate) ; silicatice ; neoxidice. 3) n funcie de metoda de ardere exist mase ceramice: arse n vid : cu parametrii cei mai buni ; arse n prezena oxigenului : cea industrial. 4) n funcie de temperatura de ardere exist mase ceramice obinute : la temperatur crescut : 1200-1400C ; la temperaturi medii : 1050-1200C ; la temperaturi joase : 850-1050C. 5) Dup forma de prezentare sunt clasificate n mase ceramice : pulberi (frite) ; lingouri : prelucrate la rece/cald. 6) Dup procedeul tehnologic, sunt mase ceramice : arse pe folie metalic ; obinute prin tehnologia mixt ; obinute pentru dini artificiali ; moderne (piese protetice total ceramice). Forma de prezentare : 1) prefabricate : 2) preparabile ; 3) moderne. 1) Prefabricate : se prezint ca : dini artificiali indicai pentru restaurarea fizionomiei la edentatul total i parial ; unirea nu se realizeaz cu baza protezei n mod corect, se desprind uor, fac zgomot ; nu ader chimic coroane, faete, coroane substituie ceramice (cu caracter istoric). implanturile ceramice (mixte) ; pe baz de fosfat de calciu, hidroxiapatita, aluminoceramica, vitroceramica. 2) Preparabile : pentru obinerea coroanelor fizionomice, mixte, puni mixte : sistem P/L.

Componenta lichidian este reprezentat de apa distilat sau alcool amestecate cu liani organici (zaharoz, glucoz, dextroz) cu rolul de a realiza aglutinarea particulelor. Absena lor determin curgerea de pe suportul metalic. Pulberea se obine n urma fritrii i mcinrii. Pulberea se aplic n flacoane de sticl pe care se trece denumirea de mas (opac, smal, dentin) i un numr simbol pentru nuanarea coloristic trecut n diagrama coloristic. O trus BIODENT conine : Masa ceramic (opac) 16 flacoane; Masa pentru dentin 16 flacoane ; Masa pentru smal 6 flacoane ; Glazur 1 flacon ; Flacoane cu diferite lichide : lichid universal, cu agentul de cuplare. Mase ceramice pentru nuanri coloristice ; Mase pentru corectarea culorii ; Mase pentru zona gingival ; Diagrama de amestec ; Godeu ; Pensule de diferite mrimi. 3)Moderne : Aluminoceramica ; Ceramica magnezic ; Ceramica turnat (DICOR) ; Ceramica presat (IVOCLAR). Compoziia chimic a ceramicii : Ceramica conine : Feldspat 60-80% ; Cuar : 15-25% ; Caolin : 0-5% (absent la ceramica modern ; nu d fluorescen.) Porelanul conine: Feldspat : 20-30% ; Cuar : 20-25% ; Caolin : 50-70%. Rolul elementelor componente: Feldspatul: n timpul arderii se transform n leucit. n masele ceramice au procentul cel mai mare; este un aluminosilicat de potasiu (ortoz), sodiu (albit), calciu (anorit) cu mici impuriti de fier i mic. fluidific i omogenizeaz amestecul la temperatura de ardere ; dup ardere confer transluciditate, rmne rigid, nedeformabil ;

prelucrat prin spargere, flotaie, aspiraie magnetic (fier, mic).

Cuarul : este componenta refractar care confer rezisten mecanic, n timpul arderilor se dilat, dup ardere confer luciu. se prezint ca forme alotropice n : tridimit, cristobalit, cuar. se extrage din granit, gnais, nisipuri cuaroase. Caolinul : este absent n masele ceramice moderne. aluminosilicat hidratat de culoare alba, repreznta componenta plastica a maselor ceramice, cu rol de liant ; se contract dup ardere i compenseaz dilatarea termic a cuarului. influeneaz prin opacitate culoarea maselor ceramice. Fondanii : Se gsesc n procent de 2-4% ca fosfat de potasiu, carbonat de sodiu i potasiu, carbonat de calciu, borax, oxid de potasiu, oxid de sodiu, oxid de bor. mresc masa produsului ; scad temperatura de ardere. Alte elemente : - oxizii metalici confer stabilitatea coloristic a masei ceamice arse ; efectueaz fuzionarea fizico-chimic a masei ceramice de component metalic (fier, crom, cobalt, nichel, aur, argint, ndiu, itan, mangan) . pentru mrirea fluorescenei se adaug oxid de uraniu (mase ceramice clasice). Mase ceramice moderne se ard numai n vacuum ; conin oxizi metalici : oxid de siliciu 60%, oxid de aluminiu 19% ; n amestec mai puin de 16% oxid de bor, magneziu, potasiu, zirconiu ; pentru a crete fluorescena conin oxizi de uraniu, metale rare (tuliudisprosiu) Denumiri comerciale : Ceramica clasic : VITA METALO CERAMIC (VMC) ; CERAMCO ; BIODENT ; PERMODENT. Ceramica modern:

VITA HIGH CERAM; VITA IN CERAM fizionomice.

ceramic ars pe model pentru incrustaii, faete, mai puin coroane total

Ceramica turnat i presat: DICOR (C.G.) CERAPEARL (sistem de ceramic presat) EMPRESS SISTEM (ceramic presat n tipar) Obinerea maselor ceramice: Fritarea: componenta de baz se aplic ntr-un vas, se topesc i se rcesc brusc rezultnd fragmente frita ceramic ce se macina rezultnd pulberi fine. Rolul fritrii : scade intervalul de uscare a maselor ceramice ; scade valorile de contracie ale maselor ceramice (opac, dentina, smal) ; previne descompunerea maselor pe perioada depozitrii ; se iniiaz reacii chimice combinative ntre masele ceramice. Reguli: -Arderea propriu-zis a maselor ceramice are loc n cuptoare complet automatizate cu autonomie i control a celor doi parametrii (temperatura de ardere i timpul de ardere) -naintea arderii se realizeaz n ua cuptorului preuscarea masei ceramice, arderea are loc n mijlocul cuptorului, n vid, temperatura se ridic lent pentru ca arderea s se produc n ntervalul de nmuiere (sinterizare) ; -Rcirea lent n cuptor se efectueaz prin deschiderea uii cuptorului. Etapele arderii : a) preuscarea masei ceramice cu rol de evaporare a componentei lichidiene i arderea fr reziduuri a lianilor organici finalizeaz prin obinerea unui alb imatur ; b) arderea propriu-zis pentru ceramicile cu punct de fuzionare jos : 9501050C ; are loc prin topirea superficial a particulelor cu aglutinarea lor i sinterizarea propriu-zis i este echivalent cu arderea pn la incandescen a particulelor ; Etape de ardere n tehnologia mixt : 1) ardere grund : n acest tip de ardere, capa metalic se condiioneaz (sablare, degresare, aplicare sau nu de bonding sau oxidare) ; masa grundului se aplic n strat uniform 0,2-0,3 mm i se arde n vid, la 960C, timp de 6 minute ; Rolul grundului (opac) este acela n a acoperi metalul pentru a nu transpare prin masele ulterior aplicate i n pregatirea adeziunii ceramicii pe model ; 2) arderea masei dentin i smal. Se aplic cu pensula prin vibrare manual i absorbie a excesului de lichid (sugativa), efectundu-se un modelaj sumar n exces (volum mai mare cu 30-40%) pentru a compensa contracia dupa ardere ; Arderea are loc n cuptor dup o preuscare n ua cuptorului 5 minute ; arderea are loc la 960C, 6-7 minute n vid dup care urmeaz o racire lent. Rezult o pies protetic

cu o culoare imatur adaptat pe model, apoi n cavitatea bucal (cervical, ocluzal, proximal) 3) etapa de glazurare este etapa n care masa de glazur dup ardere genereaz o suprafa impenetrabil la lichidul bucal i neaderent ; Arderea are loc la o temperatura de 900-960C, timp de trei minute, n prezena oxigenului i cu rcire lent. Poate fi o autoglazurare i chiar o supraglazurare. Ideal piesa protetic dup cele trei etape : trebuie s permit corectarea culorii prin utilizarea celei de a patra ardere Numrul arderilor mai mult de 3-4 diminueaz proprietile mecanice ale maselor ceramice. Arderea ceramicilor moderne : n arderea ceramicelor moderne, timpul de ardere este mult mai lung ; are loc numai n vid ; sunt indicate n special pentru piesele total fizionomice. Caracteristici: aluminoceramica: cuprinde 2 etape de ardere n vederea obinerii miezului ceramic (ce nlocuiete metalul la tehnica mixt); temperatura de ardere : 9501050C cuprinz-nd i faza de preuscare, preardere. Urmeaz arderea n vid 5 minute i racirea lent. Pe miezul ceramic se aplic masele ceramice convenionale. ceramica magnezic : utilizat pentru coroane total fizionomice ; este foarte translucid ; se glazureaz i n interior pentru a crete rezistena mecanic. ceramica turnat (DICOR) : se prelucreaz. Se pregtesc : amprenta, modelul de lucru, macheta miezului ceramic, ambalarea, tiparul, se toarn ceramica DICOR (care este o sticl, vitroceramic) ; la 1360C rezult miezul ceramic, care se dezambaleaz urmnd ca miezul ceramic s fie ars la 1075C timp de 10 ore (miez ceramic ramforsat). Se aplic apoi masele ceramice convenionale. Tehnologia este laborioas, cu multe esecuri, este nlocuit de masele ceramice presate. VITAINCERAM este utilizat pentru incrustaii, coroane fizionomice, puni fizionomice ceramice. Modelul de lucru este cel de izolare cu lac izolator DIESPACER urmat de duplicarea modelului de lucru, cnd rezult modelul duplicat din mas de ambalat termorezistent. Se modeleaz incrustaia pe modelul duplicat, avnd loc arderea la 1120C timp de 2 ore ; dac temperatura este de 1100C timpul va fi de 4 ore. Rezult o cap din aluminoceramic foarte rezistent pe care se aplica masele ceramice convenionale. Proprietile maselor ceramice : a) Proprieti fizice : Masele ceramice prezint valori mici ale densitaii : 2,42g/cm3 pentru ceramica presat i 2,95g/cm3 pentru aluminoceramic dup ardere. Sunt cele mai bune materiale de placat ;

duritatea : prezint valori crescute : 400-460 U.K. comparativ cu 20 U.K. pentru acrilat ; 380 pentru aliajele Cr-Co ; 343 pentru smal. porozitatea : dup ardere masele ceramice sunt poroase. Cele arse n vid sunt cel mai puin poroase. Rezult mase compacte noninfiltrabile i neaderabile. rezistena la compresiune are valori mari; rezistena la rupere 4608000MN/kgf/mm; proprieti termice: sunt slab conductoare de cldur, sunt termoizolante bune, conductivitatea termic este de 1,5W/mK; contracia liniar 11,5-14%; contracia volumetric are valori mari dup ardere : 30-40% cu rol n eliminarea golurilor din masa ceramic. coeficientul de dilatare termic 15,5*10-6C, este inferior aliajelor Au, NiCr iar pentru valorile 16-116,5*10-6C, este favorabil fuzionrii proprieti optice : sunt izotrope, amorfe stabile coloristic fa de smalul dentar care este o structur anizotrop i instabil coloristic. Izotrop : pe toat structura lumina trece la fel. Datorit structurii prismatice smalul este anizotrop. Ceramica turnat DICOR, este de tip magnezic ; sunt ceramicele cele mai translucide ; b) Proprieti chimice : sunt materiale inerte, nu reacioneaz cu acizii i bazele ; sunt sensibile fa de acidul fluorhidric. Cu HF 30% se realizeaz gravajul restaurrilor ceramice pentru fixare adeziv (faete, inlay) . c) Proprieti biologice : foarte bine tolerate, nu reacioneaz cu saliva, nu favorizeaz aderena de plac, sunt autocuraibile. Implanturile pe baz de fosfat tricalcic i hidroxiapatit sunt bioactive. Genereaz la interfa osteogenez chimic i schimb ionic. d) Proprieti mecanice : Rezistena la compresiune, rupere, ncovoiere prezint valori foarte crescute ; Rezistena la traciune prezint valori foarte mici. Materiale nemetalice pentru proteze n categoria materialelor nemetalice pentru protezele acrilice sunt menionate: Rini vinilice Rini poliamidice Rsini policarboxilice Rini epoxidice Rini acrilice - sunt cele mai folosite n practic Rini acrilice simple (RAS):

Sunt derivate ale acidului metacrilic Mai sunt denumite PMMA : polimetil metacrilat Forme de prezentare: -RAS polimerizate industrial : forme finite -RAS polimerizate industrial : forme prefinite -RAS sistem pulbere/ lichid : autopolimerizabile termopolimerizabile RAS polimerizate industrial - forme finite, sunt utilizate pentru obinerea de dini artificiali, faete acrilice, coroane acrilice -au caliti superioare celor autopolimerizabile sau termopolimerizabile -sunt folosite pentru protezri imediate i proteze RAS polimerizate industrial - forme prefinite, sunt utilizate pentru obinerea de plci, cape de acetat livrate sub form semirigid -devin plastice sub aciunea cldurii i pot fi modelate n funcie de cmpul protetic RAS termopolimerizabile Indicaii : -faete acrlice -coroane acrilice (culoare alb) -baza protezelor (roz, transparent) Forma de prezentare -pulbere/lichid Pulberea poate fi de culori diferite, ambalate n flacoane Lichidul este livrat n sticlu cu picurtor Pulberea Se obine din emulsii, suspensii de monomer prin fierbere Poate avea culori diferite : roz, alb, incolor Compoziie : -catalizator de polimerizare : peroxid de benzoil -opacifiant ce modific transparena -plastifiani ce fac rinile mai uor adaptabile i prelucrabile -pigmeni, colorani, fibre de culore roie pentru a imita vascularizaia -flacoane separate cu oxizi de Cr, Fe pentru nuanri cromatice la acrilatele albe Lichidul Compoziie : -monomerul metacrilat de metil -inhibitori de polimerizare : hidrochinon, rezorcin -acceleratori de polimerizare : dimetilfosfotoluidin Caracteristici : -incolor, miros aromat -instabil chimic-polimerizeaz instantaneu (flacoane de culoare nchis) -antiseptic, bactericid, -dizolvant -insolubil n ap, solubil n solveni organici : aceton, cloroform, CCl4

-polimerizeaz la 65-75C -prezint contracie mare de polimerizare -densitate 0,95 g/cm -punct de fierbere 103,8C Denumiri comerciale - acrilate albe pentru dini, coroane SUPERPONT (SPOFA) -pentru coroane, puni BIODENT PALLAPONT, PALLAFERM (KULZER), LUXOR, STELON -acrilate roz pentru baza protezelor SUPERACRIL, ROMACRIL -acrilate polimerizate sub aciunea cldurii uscate S.R.PIROPLAST, COLORSTAT Dozare-preparare Pentru dozare sunt utilizate 2 metode : volumetric P/L = 2/1; 3/1, 5/2, 1/1 dozatoare speciale = cilindrii gradai Preparare Pulberea i Lichidul se gsesc n recipiente de ceramic, sticl, mase plastice pentru a fi evitat reacia de polimerizare care ar compromite materialul. n vederea preparrii sunt utilizate 2 metode: -tehnica saturaiei progresive : -metod n care avem dozare empiric -metod n care avem cantitate mare de monomer -predozarea : -sunt utilizate cantiti exacte n capsule speciale -sau se poate utiliza prepararea mecanic Reacii fizico-chimice Din punct de vedere fizic se ntlnesc 3 faze : 1. past friabil cu aspect de zahr umezit (dizolvarea granulelor de pulbere sub aciunea lichidului) 2. past semfluid, aderent, care se trage n fire (corespunde polimerizrii) 3. past vscoas, neaderent, modelabil ( optim pentru introducerea n tipare) Din punct de vedere chimic reaciile care au loc se desfoar n 3 faze : 1. activarea dublei legturi a monomerilor de ctre catalizator sau accelerator 2. reacii de cretere cu formarea de lanuri macromoleculare 3. reacii de stagnare apar cnd se epuizeaz valenele libere ale monomerilor Proprieti

stabilitate volumetric Materialele nemetalice pentru proteze prezint o contracie de 1,5-2,5% (contracia poate fi diminuat de suportul rigid, sau de meninerea n mediu apos) ; rezisten mecanic la presiune, rupere mic (mai mic la autopolimerizare ; mbuntit prin adugare de fibre de sticl, plci metalice, respectarea proporiei P/L (pulbere/lichid), respectarea regimului termic de polimerizare ; stabilitatea coloristic n cazul materialele nemetalice pentru proteze culoarea se modific n timp prin infiltrri lichidiene sau colorani, datorit structurii microporoase ; din punct de vedere biologic prezint efect pulpotoxic, iritant, alergic din punct de vedere chimic sunt solubile n solveni organici, insolubile n ap Indicaii: Faete pentru coroane i puni Coroane fizionomice Dini pentru proteze totale i pariale RAS autopolimerizabile Forma de prezentare P/L (pulbere/lichid); Pulberea se comercializeaz sub diferite culori : alb, galben, roz -polimerizeaz la temperatura mediului ambiant ( la rece) datorit activatorului de polimerizare din lichid : dimetil - paratolidin i a catalizatorului : peroxidul de benzoil Proprieti: Contracie volumetric mai mare dect a celor termopolimerizabile Rezisten mecanic inferioar RAS termopolimerizabile Stabilitate coloristic : i modific rapid culoarea datorit - structurii poroase - acceleratorului de polimerizare ( spre galben) Din punct de vedere biologic prezint efect iritant mai mare dect al celor termopolimerizabile Indicaii: Albe pentru coroane i puni Galbene pentru linguri individuale Roz pentru reparaii de proteze, rebazri Recomandri practice Izolarea riguroas a tiparelor, n 2-3 straturi Respectarea proporiei P/L Respectarea regimului termic de polimerizare Introducerea n tipar s se fac n faza a 3-a de past vscoas modelabil Anterior polimerizrii chiuveta se introduce la pres 30-60 minute Prelucrarea protezelor se indic a se face sub rcire pentru a evita supranclzirea

Protezele finite trebuie conservate n mediu apos Acrilate moderne -Sunt acrilate semifluide care se toarn n tipar ex. PORIT (GETZ), PERLIGON -Sunt acrilate care se aplic direct pe bont ex. S.R. PIROPLAST (IVOCLAR) Acrilatele moderne, polimerizeaz sub aciunea cldurii uscate 140C, 10 min. Acrilate elastice Acrilatele elastice sunt acrilatele care prezint o stare plastic prelungit datorit introducerii unor plastifiani n compoziia monomerului ; Se utilizeaz n cmpuri protetice nefavorabile, atrofiate cu creste alveolare negative, lamelare, cu exostoze care creeaz dificulti n protezarea edentatului parial sau total. Forma de prezentare pulbere/lichid Lichidul conine i plastifianii : DIBUTILFTALAT, DICREZOLFTALAT, DIACRILFTALAT, SALOL Plastifianii trebuie s prezinte proprietile : -s fie compatibil cu polimerul -s nu modifice proprietile mecanice i chimice ale polimerului -s prezinte o faz plastic iniial scurt i una secundar mai lung -s fie netoxic pentru esuturile parodontale i mucozale. Dozare/preparare : Dozare : Sunt necesare dozatoare pentru pulbere (P) i lichid (L) iar proporia P/L=1,25/1; 1/1 Prepararea se execut n godeuri de ceramic, sticl, plastic, iar dup preparare rezult o past semifluid, aplicabil n amprent, protez, tipar. Etape fizico-chimice: 1. etapa fizic const n dizolvarea polimerului de monomer (2-3min) 2. etapa chimic este caracterizat de formarea lanurilor macromoleculare (2-3min) 3. faza plastic este o faz activ n aceast faz acrilatul este modelabil, se introduce n tipar (3-5min) 4. faza plastic secundar dureaz 6-24 luni n funcie de calitatea produsului 5. faza granuloas, de mbtrnire este caracterizat prin faptul c acrilatul i pierde elasticitatea, devine rigid, se desprinde la marginile protezei. Tehnica de lucru -se aplic la nivelul eilor sau bazelor protezei -utilizate n proteze cu ei reziliente -sunt auto/termopolimerizabile Denumiri comerciale

SOFT ORYL, SOFT LINE, SIMPA (KETTENBACH), MOLLOPLAST (DETAX) Indicaii Cptuirea elastic a protezelor totale sau pariale aplicate pe cmpuri protetice intens rezorbite Cptuirea eilor protezelor scheletate pentru egalizarea rezilienei mucoasei Confecionarea protezelor chirurgicale cu obturator Cptuirea pentru protezarea imediat Aplicarea pe zone dureroase : papile, torus. Recomandri practice: Stratul de acrilat elastic de grosime 2-3mm, se stabilete de medic n funcie de reziliena mucoasei (mic - strat gros) Se aplic ntr-un loca de 2-3 mm creat la nivelul eilor sau n baz n zona de ntlnire, acrilat elastic - acrilat rigid grosimea trebuie s fie minimum 2mm Se indic utilizarea lacurilor adezive Dezavantaje : Sufer mbtrnire precoce n mediu acid Procesul de mbtrnire este accentuat dac acrilatul elastic este n strat subire i modific culoarea pentru c are o structur spongioas i se infiltreaz cu impuriti Se mbib cu microorganisme genernd miros fetid Plasticitatea diminu n timp, devine granulos, semirigid Materiale fizionomice de placat RDCForma de prezentare: -pulbere pentru S (smal), D (dentin), colet/Lichid -exist de asemenea i sub form de paste de baz i paste catalizator ambalate n seringi. Produse comerciale: 1. termo-baropolimerzabile SR.ISOSIT-PE (IVOCLAR) 2. fotopolimerizabile DENTACOLOR (KULZER) SOLIDEX (SHOFU) 3. fotopolimerizabile sub vacuum VISIO GEM (ESPE) 4. termo baro - fotopolimerizabile SR. ISOSIT N (IVOCLAR) Compoziia chimic Rinile diacrilice compozite sunt alctuite din : Faza organic n compoziia creia intr : -monomeri de baz -monomeri de diluie -sistem de iniiere -acceleratori, inhibitori de polimerizare

-stabilizatori de U.V. -pigmeni, colorani Faza anorganic alctuit din : -umplutur (50-80%) -macro, micro, medium, nanoumplutur, hibride -cuar, alumino, borosilicai de diferite metale grele, fibre de sticl, silice coloidal Silani constituii din compui organici cu siliciu. Proprieti Rinile prezint urmtoarele proprieti : Polimerizeaz reticulat Au rezisten mecanic la abraziune mai mare dect R.A.S. Au coeficient de contracie de polimerizare sczut Duritate mare Dilatare termic sczut Modul de elasticitate mare Absorbie sczut de ap Nu abrazeaz dinii antagoniti Nu necesit aliaje speciale ca substrat Se pot repara uor n cavitatea bucal Placarea cu SR ISOSIT PE Trusa pentru placarea cu SR ISOSIT PE conine: -flacoane cu pulbere pentru S (smal), D(dentin), colet, opac -flacon cu catalizator -seringi cu lichid pentru amestecul cu pulberea -capsule n care se amestec pulberea i lichidul -accesorii Etape de lucru: 1. Se efectueaz sablarea cu alumin a compnentei metalice prevzut cu retentii perlate 2. Se execut prepararea pastelor de S (smal), D (dentin), colet, n culorile indicate de medic

-se aplic n 3 capsule pulbere de S, D, colet dozate cu linguria -din seringa cu lichid se aplic cte o diviziune n fiecare capsul -se adaug catalizatorul -fiecare capsul se introduce la un aparat cu cap vibrator denumit SILAMAT, inndu-se pn rezult o past 3. Se execut izolarea modelului de gips cu lichid special 4. Urmnd aplicarea stratului de opac, care comport urmtoarele operaii : -aplicarea masei de D (dentin) -pensularea cu fluid special -polimerizarea n timp de 3minute, la 100C, presiunea de 6 bari n aparat IVOCLAR-IVOMAT 5. Se efectueaz prelucrarea i asigurarea spaiului pentru S (smal), care comport : -splare cu ap i curare n baie cu ultrasunete -pensulare cu fluid -aplicarea masei de S (smal) -pensulare cu fluid -polimerizare timp de 6minute, la temperatura de 120C, i presiunea de 6 bari 6. Se efectueaz prelucrarea final cu freze diamantate, carbur de tungsten 7. Se execut lustruirea cu gume i pufuri. Recomandri practice: -conservarea pastelor la temperatura mediului ambiant -pstrarea fluidului la frigider -nchiderea etan a flacoanelor dup utilizare ESTENIA (KURARAY) este o RDC cu faz anorganic cu particule ceramice denumit i ceramic hibrid Indicaii Se indic n : -placarea componentelor metalice ale restaurrilor fixe -inlay, onlay-uri polimerice -repararea faetelor de ceramic -dini artificiali n tehnologia protezelor mobile pariale sau totale Polisticle Sunt materiale recente, estetice, utilizate pentru restaurri indirecte mixte sau total fizionomice. Au compoziie asemnatoare RDC dar cu o faz anorganic pe baz de sticl de Ba-Al-silicat, cu proprieti mbuntite. Sunt comercializate sub denumirile :

ARTGLASS (KULZER) BELLGLASS (KERR) Trusa ARTGLASS conine : -cartue cu past opac, de colet, de S, D, pentru diferite efecte cromatice -lichid utilizat ca lubrefiant pentru modelaj -trus cu instrumente speciale de finisat i lustruit -cuptor special de polimerizare UNIX sau lamp stroboscopic cu xenon Mod de lucru: -Se pregtete componenta metalic prin sablare cu particule de alumin -Se aplic stratul adeziv-sistemul KEVLOC -Urmeaz apoi aplicarea opacului, masei cervicale, masei de D, de S, apoi cele pentru efecte speciale -Dup fiecare strat se polimerizeaz n cuptor Proprieti Comport urmtoarele proprieti : -duritate asemntoare maselor ceramice convenionale, mai mare dect a S -rezisten la fractur mai mare dect RDC, MC -rezisten la abraziune bun -rezisten la rupere mai mare dect a dentinei -modul de elasticitate mic -estetic bun, transluciditate mare datorit sticlei -bine tolerat din punct de vedere biologic Indicaii Sunt indicate n : 1. restaurri fixe :

-proteze unidentare -puni clasice -puni adezive -puni pe implante -faete, inlay, onlay 2. restaurri mobile : -suprastructuri pe implante -coroane telescopate Sistemul TARGIS-VECTRIS TARGIS sau ceromer este un polimer cu procent crescut de umplutur anorganic, care prezint urmtoarele caracteristici : -mbuntete proprietile mecanice -are aspect fizionomic comparabil cu restaurrile ceramice VECTRIS sau, rin armat cu fibre de sticl, conceput pentru realizarea infrastructurii. Cimenturile dentare Cimenturile dentare sunt comercializate dup cum se menioneaz mai departe : Pulbere/lichid; Past/lichid; sistem bicomponent rezultnd o past cremoas dup preparare.

Sunt materiale de fixare provizorie sau de durat a protezelor dentare. Pot fi livrate n capsule, seringi (sisteme predozate). Cimenturile se clasifc n : -cimenturi cu adeziune pur mecanic (FOZ, ZOE) -cimenturi cu adeziune chimic (lipire efectunduse prin fixarea adeziv chimic); CIS, PCZ, EBA i cimenturi diacrilice. Indicaii Sunt recomandate a fi utilizate n : Restaurri coronare ; Fixarea a 2 suprafee diferite ; Protecie pulpo-dentinar. Clasificare Pot fi clasificate astfel : a) dup indicaia clinic : -cimenturi de fixare ; -cimenturi pentru restaurri coronaree ; -cimenturi pentru protecie pulpo-dentinar ; b) dup compoziie : cimenturi FOZ ; C.S.F ; C.S. minerale i liant organic: minerale :

ZOE; ZOE

polimer; EBA ; Policarboxilat ; c) dup timpul de meninere n cavitatea bucal : -temporare; -de durat. d) dup componenta lichidian : acid fosforic : C.I.S.

F.O.Z; C.S.F; C.S. fenoli: ZOE; ZOE armate ; EBA ; acid poliacrilic: C.I.S.

Policarboxilat ;
Cimentuurile oxi-fosfat de zinc (FOZ)

Clasificare : A.D.A. se ntlnesc n 2 variante : -cimenturi (clasa I) - particule foarte fine ;

-alte utilizri (clasa II) - granulaie medie utilizate pentru obturaii baz, canal ; Se menioneaz c pot avea priz normal/rapid. Forma de prezentare Se comercializeaz dup cum urmeaz : Sistem pulbere-lichid Pulbere este livrat n flacon de sticl, de asemenea este nsoit i de o linguri de plastic ; Lichid=flacon de plastic cu dozator. Compoziia : Pulberea are urmtoarea compoziie : ZnO 80-90% ; Mg O 10% ; Cuart (SiO2)4% ; Alumina (Al2O3) CaF2. Pulberea poate fi cu granulaie fin n acest caz formeaz un film micronic pentru cimentare, sau cu granulaie medie n acest caz fiind indicat pentru obturaii. Lichidul este format din : ap i acid, ntlnindu-se astfel sub form de soluii acidulate de acid ortofosforic n concentraie de 45- 65%. n vederea reducerii efectului de mineralizare, sunt utilizai ca neutralizanti de aciditate : (Al, Zn) 2,5-7,1%. Timpul de priz este conform normelor ISO (4-8 minute) i este condiionat de : temperatura scazut, care prezint efectul de a crete timpul de priz (iarna); proporia de ap din lichid, atunci cnd este sczut crete timpul de priz ; acest fenomen este valabil i cnd se las flaconul deschis ; dimensiunea particulelor cnd particulele au dimensiuni mari, timpul de priz crete; raportul pulbere/lichid : lichidul n exces face s creasc impul de priz ; cnd viteza de ncorporare a pulberii n lichid este mic se observ o cretere a timpului de priz. Dozare/Preparare Sunt ntrebuinate dou tipuri de metode : 1) clasic : manual este caracteristic metodei saturaiei progresive, care apare prin adugarea unei cantiti de pulbere la un anumit numr de picaturi n lichid ;este cea mai utilizat metod ; 2) modern : este specific utilizrii de : capsule care sunt malaxate mecanic ; seringi-automixng. Avantajele preparrii moderne : vezi C.S. Recomandari practice naintea utilizrii metodei se procedeaz la :

Agitarea flacoanelor ; nchiderea etan a flacoanelor ; Se contraindic utilizarea ultimei 1/5 lichid (reziduu) ; avnd n vedere faptul c apar depueri cristaline ; Proprieti : Rezistena la compresiune este bun, fiind peste 70 MPa (aceasta apare foarte rapid dup priz n maximum 1 ora ; Solubilitate este mic, deoarece prezint o rigiditate mare ; Rezistena la torsiune este slab ; Retenia, adeziunea sunt pur mecanice ; Etaneizeaz spaiul dintre coroan i bont. pH=mic, mai mic de 2 ; la 3 minute poate atinge valorile 3,4-4 ; la 1 ora ajunge la valoarea 5-6 ; iar la 24 ore poate fi de 6-7 ; cimenturile FOZ au efect toxic iniial ; n mediul oral solubilitate este mic ; n mediul acid solubilitatea este mare ; Din punct de vedere biologic se evideniaz un efect toxic iniial care este tamponat n timp ; Valoarea adeziunii chimice este nul. Indicaii Sunt utilizate pentru : Obturaii de baz n caviti medii ; Obturaie secundar n combinaie cu liner (caviti adnci) ; Obturaii coronare n cazul dinior temporari ; Obturaii de canal asociate cu antiseptice : timol, iodoform ; Cimentarea restaurrilor protetice fixe (coroane, puni, D.C.R.) Reparare modele fracturate. Denumiri comerciale : ADHESOR (Spofa) ; ZNC CEMENT (S.S.White) ; HARVARD CEMENT (H.D.G.m.b.H); Cimenturile ZOE n cazul cimenturilor ZOE este utilizat i eugenolul care este un derivat fenolic care prezint un efect antibacterian puternic dar i un efect toxic. Clasificare n funcie de modalitatea de fixare, cimenturile ZOE sunt clasificate dup cum urmeaz : Tip I : utilizat pentru fixri provizorii Clasa I: pulbere/lichid; Clasa II: past/past care se ntrete;

Clasa III : past/past care nu se ntrete ; Tip II : pentru fixri permanente : pulbere/lichid ; Tip III : pentru obturaii de baz i obturaii provizorii : pulbere/lichid ; Tip IV : pentru cptuirea pereilor cavitii : clasa I : P/L i clasa II : past-past. Compoziie: Pasta A prezint urmtoarea compoziie : -ZnO purificat -colofoniu ce mrete rezistena mecanic ; -stearat de zinc ; -acceleratori de priz (acetat de zinc, clorur de zinc sau sulfat de zinc). Pasta B : -eugenol sau ulei de cuioare. Forma de prezentare : Past-past. REPIN : a) cu eugenol ; b) fr eugenol. Cimenturi n care proporia de pulbere i lichid este n raport de : P/L = 4/1 pn la 6/1 ; amestecul pulberii cu lichidul se efectueaz utiliznd o spatul ; Timpul de spatulare este de 1 30 pentru a ngloba o cantitate mai crescut de pulbere. Proprieti Sunt cimenturi cu proprieti : 1) Mecanice inferioare F.O.Z. ; 2) Rezisten la tensiune, compresiune sczut; 3) Prezint un efect calmant asupra pulpei dentare ; 4) Prezint un efect antibacterian, dar iritant n contact cu esutul ; 5) Sunt incompatibile cu R.D.C. deoarece inhib polimerizarea ; 6) Sunt izolante bune din punct de vedere termic ; 7) Prezint adeziune mai crescut dect F.O.Z ; Timpul de priz : Factorii care influenteaz timpul de priz sunt : mrimea particulelor, cnd pulberea este fin avem un timp de priz sczut ; apa constituie un accelerator de priz ; tehnica de preparare ; raportul pulbere/lichid ; expunerea n atmosfera umed scade timpul de priz ; temperatura crescut scade timpul de priz. Indicaii Cimenturile ZOE sunt utilizate pentru : obturaii de baz asociate cu FOZ care este un amalgam (tehnic clasic) ; coafaje ndirecte ; obturaii de canal ;

obturaii provizorii cimentri restaurri protetice fixe. Repin: - este utilizat mai mult ca material de amprent - avnd un efect iritant local nu este indicat pentru obturaii. Denumiri comerciale : KALSOGEN (Detrey) ; TEMPORARY CEMENT ; Cimenturi ZOE armate Sunt cimenturi armate cu polimeri sau rini naturale pentru a crete proprietile mecanice. Forma de prezentare : P/L (pulbere/lichid) Pulberea este compus din : oxid de zinc : 70% ; colofoniu : 28% ; stearat de zinc ; acetat de zinc ; aditivi : polimetimetacrilat care se noteaz prescurtat PMMA, polistiren, policarbonai. Lichidul este compus din : eugenol. Avantaje : Se manipuleaz uor ; Are toleran pulpar mai mare ca FOZ ; Prezint proprietate mecanic superioar cimenturilor ZOE clasice ; Proprietile mecanice se gsesc ntre ZOE simple i FOZ; Biologic sunt asemntoare cu cimenturile simple. Dezavantaje : Descompunerea hidrolitic n mediul oral poate detemina colorarea protezelor acrilice ; Poate genera alergii i reacii inflamatorii ale esuturilor moi. Dozare: n cazul unor restaurri proporia este de 3/1 P/L; Iar pentru protecia pulpo-dentinar (obturaii de baz) proporia este de 5/1 /. Exist tendnta ncorporrii de cantitate sczut de pulbere n lichid rezultnd cimenturi cu proprieti mecanice sczute. Preparare : Se agit flaconul cu pulbere ; Flaconul cu lichid se nclzete i de asemenea se agit ; Pulberea i lichidul se amestec cu spatula. Amestecul rezultat este mai vscos dect cimenturile ZOE. Timpul de lucru trebuie s fie de 4-5 minute Timpul de priz normal este de 7-9 minute (se nscrie n ISO). Indicaii Cimentul este utilizat pentru :

Obturaii de baz ; Cimenturi provizorii ; Obturaii coronare provizorii.

Cimenturi E.B.A. Pot fi considerate ca fiind asemntoare cimenturilor ZOE armate. Sunt primele din grupa cimenturilor minerale cu adeziune chimic. Au un efect chelator. Prezint urmtoarea compoziie chimic : Pulberea se compune din : Oxid de zinc : 70-80% ; Oxid de aluminiu : 20-30% ; Polimeri : 6% (uneori). Lichidul se compune din : eugenol (40-30%) i EBA (50-60%) ; Sunt comercializate sub urmtoarele forme : Past-past ; Pulbere-lichid. Se recomand ca nainte de utilizare, s se efectueze agitarea flacoanelor. Timpul de preparare este cuprins ntre : 60-90 secunde Timpul de priz : 7-12 minute permite fixarea punilor cu agregare multipl. Au retenia mai sczut dect FOZ. Prezint urmtoarele avantaje : Se prepar uor ; Intervalul de priz este relativ lung astfel c, permite fixarea punilor cu agregare multipl. Dezavantaje : Retenia mai slab dect FOZ ; Este indicat pentru fixri de durat doar n cazul unor proteze cu friciune bun. Sunt indicate n : Obturaii de baz ; Restaurri de bonturi coronare. Cimenturi policarboxilat Clasificare : 1) tip I utilizate pentru fixarea lucrrilor protetice ; 2) tip II utilizate pentru obturaii. Forma de prezentare : Pulbere/lichid ; Capsulat ; Anhidru. Compoziie: Pulbere : ZnO ; MgO ; Al2O3 ; Colorani ; Unele au fluorur de staniu ce confer rezisten mecanic crescut.

Cimenturile policarboxilat armate au rezisten mecanic superioar. Lichidul este constituit din: acid poliacrilic ; Ap. Poliacizii confer capacitatea de a adera la structurile dure dentare i la materialul protezelor dar acidul piacrilic se gelific cnd este pstrat la temperaturi sczute. Copolimerii cu acidul acrilic confer stabilitatea lichidului. Preparare se procedeaz astfel : Pe plcue de sticl/hrtie cerat ; Se aeaz pulberea i lichidul care se agit ; Pulberea se ncorporeaz toat n lichid timp de 30 secunde rezultnd un amestec vscos i lucios. Piesa protetic se inser rapid evitnd contactul cu saliva (izolare cu diga). impul de priz este cuprins ntre 5-9 minute la temperatura 37C i crete prin scderea temperaturii. Instrumentarul se cur nainte de ntrirea materialului. Se izoleaz dinii vecini, coroanele metalice. Proprieti : 1) Prezint o vscozitate crescut fa de FOZ ; n urma preparrii rezult un film micronic 25 care se comport ca un gel tixotropic (gelul tinde ctre faza lichid). Dup preparare se inser rapid n caviti. 2) Timpul de priz este mai lung fiind de 6-8 minute la 37C ; 3) Rezistena la compresiune este mai mic dect a cimenturilor FOZ ; 4) Rezistena la traciune este mai mare dect a cimenturilor FOZ ; 5) Prezint o fragilitate mai mic ; 6) Adeziunea este bun la aliaje metalice (excepie fac aliajele din Aur) ; aliajele aur se condiioneaz pentru a crete adeziunea ; 7) Biocompaibilitatea excelent ; 8) Prezint efect anticarios datorit SnF2. Indicaii : 1) tip I : recomandat pentru fixarea de durat a lucrrilor protetice conjuncte ; recomandat pentru fixarea unor atele de imobilizare a dinilor ; 2) tip II : recomandat pentru obturaii de baz, de canal, retrograde. 9) Din punct de vedere biologic fac ca pH-ul acid s scad rapid ajungnd la valori neutre. Sunt cimenturi donatoare de fluor. Toxicitatea este inferioar cimenturilor FOZ. Denumiri comerciale : BINDEX : Cimenturi rinice Sunt cimenturi asemntoare dar nu identice RDC Compoziia i adeziunea mecano-chimic sunt superioare tuturor materialelor prezentate pn acum. Caracteristici

Sunt utilizate n : - fixarea coroanelor (ceramice, aliaje nobile, nenobile); - incrustaii; - restaurri adezive; -faete ceramice; -uruburi intracanalare;. Proprieti: - Prezint adeziune dubl la smal i dentin (micromecanic i chimic). Compoziie : Componenta organic : -este alctuit din monomer de baz bis GMA (+EGMA) Componenta anorganic : - este compus din : oxid de siliciu, polisticle de BeAl-B-Si. Au monomer de diluie n cantitate mare ce confer fluiditate. Produse comerciale : NEXUS DURALINE VARIOLINK II Tehnica adeziv cuprinde : - Condiionarea esutului dur (nerecomandat pentru dentina) ; - Fixarea incrustaiei cu ajutorul fuloarului. Pentru incrustaii : - Condiionarea cu HF (ca un gel) ; - Se silanizeaz incrustaia cu primer ce favorizeaz mbinarea adeziv ; Pentru esuturile dure Se procedeaz la : - Condiionarea cu acid ortofosforic (15-60secunde) ; splare ; degresare, uscare ; - Aplicare de primer pe esut ; - Aplicare de ciment sub presiune cu fuloarul apoi se ndeprteaz excesul ; - Se fotopolimerizeaz. Biomateriale i biocompatibilitatea acestora cu organismul uman Noiuni fundamentale tiina biomaterialelor este tiina care se ocup cu interaciunile dintre organismele vii i materiale, iar biomaterialele ca fiind orice substan sau combinaie de substan, de origine natural sau sintetic, care poate fi folosit pe o perioad de timp bine determinat, ca un ntreg sau ca o parte component a unui sistem care trateaz, grbete, sau nlocuiete un esut, organ sau o funcie a organismului uman(Williams 1992). Astfel s-a nscut tiina biomaterialelor cu un vocabular medical i tiinific mbogit de noi termeni, destinai definirii interaciunii ntre un organism viu si un material. Ortopedia, chirurgia estetica, oftamologia, chirurgia maxio-facial, cardiologia, urologia si neurologia i practic toate specialitile medicale nu numr mai puin de 400 de produse diferite i 10% din activitile medicale necesit utilizarea de biomateriale n scopuri de: diagnosticare, prevenie i terapie (figura 1).

Din categoria biomaterialelor folosite pentru realizarea implanturilor i a dispozitivelor medicale fac parte urmtoarele materiale : polimerii, metalele, ceramicele i compozitele. O gam larg de polimeri se folosesc n aplicaiile medicale, aceasta datorndu-se faptului c acetia se gsesc sub diferite forme complexe i compoziii (solide, fibre, fabricate, filme i geluri). Totui n cazul implanturilor folosite la protezarea articulaiilor aceste materiale se folosesc mai puin datorit faptului c nu ndeplinesc n totalitate proprietile mecanice care sunt solicitate n astfel de cazuri. Metalele sunt unele dintre cele mai folosite biomateriale n cazul implanturilor ortopedice, i nu numai. Acestea sunt cunoscute pentru rezistena mare la uzur, ductibilitate i duritate ridicat. Cele mai utilizate metale pentru realizarea implanturilor sunt oelurile inoxidabile, aliajele de cobalt-crom-molibden, titanul i aliajele de titan. Titanul i aliajele acestuia sunt folosite cu precdere la realizarea implanturilor ortopedice datorit faptului c proprietile mecanice ale acestuia sunt asemntoare cu cele ale esutului osos. Principalele dezavantaje ale acestor metale sunt rigiditatea ridicat pe care o au n comparaie cu esuturile gazd, precum i tendina acestora de a crea artefacte n cazul procedeelor de diagnosticare avansate (investigarea cu computerul tomografic i rezonan magnetic). De asemene, oelurile inoxidabile i aliajele de cobalt cu crom sunt predispuse la coroziune, elibernd n organism ioni metalici ce pot cauza reacii alergice (Speide i Uggowitzer, 1998). Ceramicele sunt, de asemenea, foarte des ntlnite n aplicaiile medicale datorit unei biocompatibiliti bune cu esutul gazd, o rezisten ridicat la compresiune i coroziune.

Figura 1 Aplicaii ale biomaterialelor n medicin.

Clasificarea biomaterialelor Exist trei tipuri de biomateriale ce se disting dup interaciunea lor cu mediul biologic: materiale bioinerte, materialele bioabsorbante, materiale bioactive. Materialele bioinerte cum ar fi titanul, tantalul, polietilena i alumina, expun o foarte mic interaciune chimic cu esuturile adiacente. esuturile pot adera la suprafaa acestor materiale inerte fie prin creterea acestora n microneregularitile suprafeei (osteointegrare) fie prin folosirea de adeziv special (acrilat). Pe termen lung, acesta din urm nu este modul ideal de fixare a implanturilor, de regul cele ortopedice i stomatologice. Cu toate acestea, multe din implanturile polimerice sunt considerate a fi sigure i eficace pe o perioad cuprins ntre cteva luni i civa ani. Reacia biologic este inevitabil, dar este compensat de modul de proiectare a implanturilor. Materialele bioabsorbante cum ar fi fosfatul tricalcic, acidul copolimeric polilactic-poliglicolic, chiar i unele metale, sunt astfel concepute nct acestea s poat fi uor absorbite de organism i nlocuite de esuturile adiacente (esutul osos sau pielea).

Acest tip de materiale sunt folosite n cazul transportului de medicamente sau n cazul structurilor implantabile biodegradabile cum ar fi aa chirurgical. Din categoria materialelor bioactive fac parte materialele sticloase, ceramicele, combinaii ale materialelor sticloase cu ceramicele i hidroxiapatita care conin oxizi de silicon (SiO2), sodiu (NaO2), calciu (CaO), fosfor (P2O5) i ali constitueni de materiale care ajut la formarea de legturi chimice cu esutul osos. Aceste materiale sunt bioactive datorit legturilor pe care acestea le realizeaz n timp cu esutul osos i n unele cazuri cu esutul moale. n particular, are loc o reacie de schimb de ioni ntre materialul bioactiv i lichidele corpului, prin care particule de material difuzeaz n lichid i viceversa, rezultnd n timp, un strat biologic activ de fosfat de calciu, care este chimic i cristalografic echivalent cu structura osoas. De asemenea, materialele bioactive par s fie rspunsul ideal n cazul fixrii oaselor n urma fracturilor, dar nu sunt potrivite n cazul implanturilor de articulaii, acolo unde gradul de frecare dintre materialele n contact este foarte mare. n funcie de natura biomaterialelor ntlnim: biomateriale naturale (materiale biologice): organice, anorganice; biomateriale sintetice: metalele, polimerii, ceramicele, compozitele. n ultima decad se pune tot mai mult accent pe nlocuirea materialelor sintetice utilizate n medicina uman i veterinar cu materiale biosintetice (bioartificiale). Aceste materiale conin cel puin o component natural care are scopul de a mri gradul de biocompatibilitate al materialului respectiv i de a grbi procesul de vindecare. Componenta natural a materialelor bioartificiale poate fi o protein (colagen, fibronectina, elastina), un polizaharid din clasa glicozaminoglicanilor (condroitin sulfat, heparin, heparan sulfat, acid hialuronic), o secven peptidic cu rol n recunoaterea celular sau n procesul de adeziune. Aceste componente sunt cel mai adesea macromolecule ale matricei extracelulare ale esuturilor cu care materialele intr n contact i care sunt implicate n procesele de vindecare. Biomateriale metalice Proprietile materialelor sunt guvernate direct chiar de structura lor. La nivel atomic, metalele sunt formate din ioni pozitivi, aflai n interiorul norului de electroni liberi. Acest nivel atomic este responsabil pentru caracteristicile i proprietile distincte ale metalelor. Legturile metalice permit atomilor s se autoaranjeze ntr-o anumit ordine, s se repete i s se organizeze ntr-un model cristalin tridimensional. Electronii liberi sunt responsabili pentru proprietile electrice i de conductibilitate termic a metalelor. Datorit faptului c legturilor interatomice din structura metalelor nu sunt spaial orientate, atomii aflaii la captul straturilor pot aluneca de pe un strat pe altul dnd astfel natere deformaiei plastice. Proprietile chimice ale metalelor depind tot de natura legturilor lor atomice. Cu ct legturile dintre atomi sunt mai puternice, i greu de rupt, cu att materialul este mai inactiv. Deoarece interaciunea dintre esutul uman i biomaterial are loc la nivelul

interfeei dintre cele dou componente, proprietile suprafeei materialului implantat sunt de mare importan. Metalele n stare pur sunt mai rar utilizate, aliajele acestora fiind mai des folosite datorit faptului c mbuntesc unele dintre proprieti, cum ar fi rezistena la coroziune i duritatea. Trei grupe de materiale domin grupa biomaterialelor metalice : oelurile inoxidabile 316 L, aliajele de cobalt-crom-molibden i titanul pur sau aliaje de titan (tabelul 1). Primul tip de oel inoxidabil folosit n implanturi a fost oelul de vanadiu (188Va), dar rezistena la coroziune a acestuia nu a fost prea bun. Pentru a-i mri rezistena la coroziune, n compoziia acestuia s-a adugat molibden (18-8Mo), care mai trziu a devenit oelul inoxidabil 316. n anii 1950, componenta de carbon a oelului inoxidabil 316 a fost redus de la 0,08% la 0,03% din greutatea total, cu scopul de cretere a rezistenei la coroziune. Astzi, acest oel poart numele de oel inoxidabil 316L i conine o cantitate de 0,03% carbon, 2% magneziu, 17-20% crom, 12-14% nichel, 2-4% molibden i alte elemente n cantiti mai mici cum ar fi fosforul, sulful, i siliconul. Stratul pasiv (rezistent la coroziune) al acestor oeluri nu este la fel de robust ca n cazul celor din aliaje de titan. Din aceast cauz, oelurile inoxidabile sunt folosite doar la realizarea implanturilor medicale temporare cum ar fi uruburile de fixare i tijele ortopedice pentru fixarea fracturilor. Aceste oeluri pot fi ecruisate1 prin prelucrare la rece. n cadrul procesului de fabricaie al oelurilor inoxidabile, tratamentele la cald sunt necesare naintea celor la rece.
Tabelul 1 Compoziia % a biomaterialelor metalice folosite n implanturile medicale. Element Oel inoxidabil 316 Aliajul Co-CrTitan Aliaj Ti-6AlL Mo AV C 0,03% 0,035% 0,010% 5,5-6,5% Co Ponderat 0,08% Cr 17-20% 26-30% Fe Ponderat 0,75% 0,3-0,5% H 0,0125-0,015% 0,25% Mo 2-4% 5-7% 0,0125% Mn 2% 1% N 0,25% 0,03-0,05% Ni 12-14% 1% 0,05% O 0,18-0,40% P 0,03% 0,13% S 0,03% Si 0,75 1% Ti ponderat V ponderat W 3,5-4,5%

Aliajele pe baz de cobalt-crom-molibden conin o cantitate ponderat de cobalt, 26-30% crom, molibden 5-7%, precum i alte elemente componente cum ar fi : carbonul, fierul, magneziu, azotul, nichelul i siliciul. Pe lng cele dou componente de baz se
1

Procesul de ecruisare este bazat pe efectul inducerii unor tensiuni de compresie n suprafaa piesei metalice printr-o sablare controlat. Prin acest tratament se mrete rezistena la mbtrnire i, de asemenea, durata de via a piesei.

folosete molibdenul pentru obinerea unei structuri fine, care rezult n urma proceselor de turnare i forjare. Cromul este folosit n acest aliaj ca un scut protector mpotriva procesului de coroziune. Datorit proprietilor mecanice foarte bune (rezistena la oboseal, rezistena de rupere la traciune), aliajele pe baz de cobalt-crom-molibden se folosesc de regul la fabricarea implanturilor ortopedice ce suport solicitri foarte mari cum ar fi endoprotezele de old i genunchi. De asemenea nici proprietile abrazive (0,14 mm/an) precum i rezistena la coroziune foarte mare, a acestor aliaje nu sunt de ignorat. Primele ncercri de utilizare a titanului n implanturile medicale dateaz din anii 1930. Greutatea uoar (4,5 g/cm3) precum i proprietile mecano-chimice forte bune ale titanului, fac din acesta un material foarte utilizat n cazul implanturilor ortopedice. Exist patru categorii de titan folosite n aplicaiile medicale. Deosebirile dintre ele sunt date de impuriti ca : oxigen, fier i nitrogen. n particular, oxigenul are o bun influen n cazul ductibilitii i rezistenei mecanice. Pe lng componentele prezentate mai sus se mai folosesc i alte componente ca : hidrogenul i carbonul (0,015% i respectiv 0,1%). De asemenea titanul are o rezisten foarte mare la coroziune, datorit formrii unui strat de oxid de titan (TiO2) pe suprafaa acestuia. Aceast pelicul produce grbirea procesului de osteointegrare, proces prin care esutul osos ader la suprafaa implantului fr apariia inflamaiei cronice. Dezavantajele titanului includ o rezisten la forfecare relativ mic, rezisten mic la uzur i dificulti n procesul de fabricaie. Aliajele pe baz de titan i nichel au o proprietate neobinuit i anume, dac sunt deformate sub temperatura de transformare polimorf2, acestea revin la forma iniial odat cu cretere de temperatur. Unul dintre cele mai cunoscute aliaje pe baz de titan i nichel este aliajul Nitinol-55, care are n compoziia sa urmtoarele elemente: Ni i Ti n proporie de 50-55 %, precum i Co, Cr, Mn, i Fe. Acest tip de aliaj expune o serie de proprieti de calitate cum ar fi o bun ductibilitate la temperatur joas, o bun biocompatibilitate, rezisten la coroziune, rezisten la ncrcare mecanic precum i proprietatea de conversie a energiei calorice n energie mecanic. Se folosete n stomatologie (implantul dentar), chirurgia reconstructiv (placa cranian), chirurgia cardiac (inim artificial) i ortopedie (scoabe i uruburi de fixare a fracturilor). n tabelul 2 sunt redate cele mai importante proprieti mecanice ale biomaterialelor metalice folosite mai des n aplicaiile medicale.
Tabelul 2 Proprietile mecanice ale celor mai folosite biomateriale metalice.
Proprieti Rezistena de rupere la traciune T [MPa] Limita de curgere E [MPa] Densitate [g/cm3] Modul de elasticitate E [GPa] Rezistena la oboseal O[MPa] Oel Inoxidabil 586-1351 221-1213 7,9 190 241-820 Aliaj Co-Cr 655-1896 448-1606 8,3 210-253 207-950 Titan 760 485 4,5 110 300 Aliaj Ti-6Al-4V 965-1103 896-1034 4,5 116 620 Os cortical 70-150 30-70 15-30 -

2 Transformrile unei forme cristaline, stabil la o anumit temperatur, ntr-o alt form cristalin, stabil la alt temperatur, se numesc transformri polimorfe. Transformarea polimorf const ntr-o modificare a poziiilor reciproce, o regrupare, a particulelor care ocup nodurile reelei cristaline, la temperatura de transformare polimorf, ca urmare a vibraiei particulelor.

Modulul de elasticitate al materialelor prezentate este de cel puin apte ori mai mare dect cel al esutului osos. Aceast neconcordan poate duce la apariia fenomenului de supraconsolidare, o stare caracterizat prin reabsorbia osoas n vecintatea implantului. Complicaiile clinice apar datorit faptului c cea mai mare parte din solicitarea mecanic este preluat de ctre implant, privnd esutul osos de stimularea mecanic necesar procesului de homeostaz. Proprietile mecanice ale unui implant depind nu numai de tipul materialului folosit dar i de procesul de fabricaie, tratamentele termice i mecanice putnd schimba microstructura materialului. De exemplu, n cazul prelucrrii la rece (forjare sau cilindrare), deformrile rezultate duc la o cretere a duritii i a rezistenei materialului, dar din pcate scade ductibilitatea i crete reactivitatea chimic. Biomateriale polimerice Polimerii sunt cele mai folosite materiale n cadrul aplicaiilor medicale (tabelul 3). Aceste materiale pot fi folosite n realizarea de dispozitive cardiovasculare (grefe vasculare, valve artificiale ale inimii), implanturi mamare, lentile de contact, lentile intraoculare, nveliuri pentru medicamente, ae chirurgicale, adezivi i substitueni pentru snge. Polimerii sunt materiale organice, alctuii dintr-un numr mare de macromolecule, care de fapt formeaz legturi covalente ntre atomi. Datorit naturii lor covalente a legturilor intermoleculare, electronii sunt localizai ntre atomii constitueni, i polimerii consecveni tind s aib proprieti termice i electrice sczute. Cei mai utilizai polimeri, nc din anii 1960, sunt poliglicoidele (PGA) i polilactidele (PLA). Polilactidele sunt formate fie din monomeri stereo, monomerii de tip "D" i monomerii de tip "L", fie din combinaia acestor doi (DL). Doar polimerii de tip "L" sunt de origine natural. Polilactidele a cror monomeri predominani sunt acei de tip "L" sunt polimeri semicristalini a cror timp de degradare este mai mare de doi ani. n cellalt caz, cnd monomerii predominani sunt de tip "D", polimerii se gsesc n stare amorf i sunt folosii n cazul ncapsulrii medicamentelor datorit timpului rapid de degradare. Tabelul 3 Exemple de aplicaii medicale ale polimerilor.
Aplicaii Implanturi cardiovasculare Implanturi ortopedice Farmaceutic (medicamente) esuturi artificiale Polimeri Polietilena, polivinil, policlorhidr, poliester, cauciuc siliconal, polietilen, politetrafluoretilen Polietilen, polimetil, polimetacrilat, Polilactite, policoglicoide Acid polilactic, acid poliglicoloc, polilactid, policoglicoide

Comportamentul mecanic i termic al polimerilor este influenat de civa factori, incluznd compoziia chimic, structura lanurilor polimerice, precum i masa atomic a moleculelor. Deformaia plastic i face apariia atunci cnd forele de aciune mecanice cauzeaz alunecarea staturilor componente, unul fa de cellalt. Schimbrile n structura polimerului, menite s mbunteasc rezistena la alunecare dintre straturi, fac ca rezistena mecanic a materialului s creasc, dar scade plasticitatea materialului. De asemenea, crescnd numrul de macromolecule componente, se ajunge tot la o mobilitate sczut ntre straturi. Mecanismul de degradare al polimerilor cu o structur semicristalin se mparte n trei mari etape. n prima etap, prile amorfe sunt dizolvate de ap. Aceast dizolvare nu afecteaz rezistena mecanic a polimerilor. n cea de-a doua faz au loc atacuri ale

enzimelor asupra polimerului, iar cea de-a treia faz const n eroziunea materialului. Factorii ce accelereaz fenomenul de degradare a polimerilor sunt: factorul hidrofilic, factorul de cristalinitate, factorul de mrime.
Tabelul 4 polimerice.
Polimeri Polietilena (PE) Poliuretan (PU) Politetrafluoretilena (PTFE) Poliacetal (PA) Polimetilmetracrilat (PMMA) Polietilena tereptalat (PET) Polietereterketon (PEEK) Silicon cauciucat (SR) Polisulfonat (PS) Polimer PGA LPLA DLPLA 85/15 DLPLG 75/25 DLPLG 65/35 DLPLG 50/50 DLPLG

Cele mai importante proprieti mecanice ale


Rezistena la rupere [Mpa] 35 35 27,5 67 59 61 110 7,6 75 Punctul de topire [C] 225-230 173-178 Amorf Amorf Amorf Amorf Amorf Alungirea [%] 15-20 5-10 3-10 3-10 3-10 3-10 3-10

biomaterialelor

Modulul lui Young E [Gpa] 0,88 0,02 0,5 2,1 2,55 2,85 3,3 0,008 2,65 Degradarea [luni] 6-12 24 12-16 5-6 4-5 3-4 1-2

Tabelul 5 Proprietile fizice ale poliglicoidelor i polilactidelor.

Polimerii pot conine o mare varietate de aditivi, urme de catalizatori, inhibitori, i alte componente chimice voite pentru sintezele lor. Ca i n cazul coroziunii materialelor metalice, n timp, ntr-un mediu fiziologic, aceste componente chimice ale polimerilor sunt eliberate n organism, i pot produce reacii adverse din partea organismului uman. Aceste degradri de material nu sunt binevenite, n special cele ale polimerului acrilic (un ciment de oase folosit n general la fixarea implanturilor ortopedice de esutul osos : endoproteza de old, de genunchi) i ale polivinilclorhidrelor (polimeri cu elasticitate mare). Proprietile mecanice ale materialelor polimerice depind de civa factori, i anume compoziia i structura lanurilor macromoleculare precum i masa atomic a acestora. Tabelul 2.4 red cteva din cele mai importante proprieti mecanice ale unor biomateriale polimerice. Comparai cu metalele i ceramicele, polimerii au o rezisten mecanic mai mic precum i un modul de elasticitate mai mic, dar acetia pot fi deformai pn la o valoare mai mare nainte de rupere. n general, polimerii nu sunt folosii n aplicaiile medicale n care s fie supui la solicitri mecanice puternice (articulaia artificial a oldului, a genunchiului, a gleznei). Polietilena cu o densitate mare molecular (UHMWPE) este o excepie de la aceast regul, fiind folosit ca material de friciune n cazul protezei de old oldului i genunchi.

n tabelul 5 sunt prezentate cteva proprieti fizice ale celor mai utilizai polimeri. Biomateriale ceramice Ceramicele sunt materiale n compoziia crora intr materialele metalice i nemetalice, legate ntre ele prin legturi ionice sau covalente. Ca i n cazul metalelor, legturile interatomice din materialele ceramice sau format n urma cristalizrii tridimensionale a structurii. n contrast cu legturile metalice, electronii din legturile ionice sau covalente ale ceramicelor, sunt localizai ntre ionii/atomii constitueni. Ceramicele sunt izolatoare din punct de vedere electric i termic. Legturile ionice sau covalente fac din ceramic un material cu o duritate mare i fragilitate ridicat, deoarece panele de atomi/ioni nu alunec ntre ele. Aceste materiale sunt ns sensibile la apariia fisurilor sau alte defecte. Legturile ionice/covalente ale materialelor ceramice au o mare influen n cazul comportrii chimice a acestora [C3][S1]. Ca biomateriale, materialele ceramice se gsesc sub numele de bioceramice i se pot clasifica n patru mari categorii: ceramice bioinerte sau neabsorbabile, ceramice absorbabile, ceramice bioactive. Bioceramicele bioinerte nu sunt toxice, cancerigene, alergice, inflamatorii, i prezint o bun comportare la coroziune. Din cadrul acestor ceramice face parte : alumina, zirconia, silicon nitrid i carbonul. Ele sunt de obicei folosite n cazul endoprotezelor de old i a valvelor artificiale ale inimii. Bioceramicele absorbabile se folosesc n cazul implanturilor degradabile, acestea fiind absorbite de corp. Din cadrul acestor bioceramice fac parte fosfai (calciu, tricalciu, aluminiu-calciu, zinc sulfat de calciu), oxizii (zinc-calciu-fosforos, feric-calciu-fosforos i coralii (carbonat de calciu). Bioceramicele bioactive includ : biosticla, hidroxiapatitele i ceravitatul (un amestec de oxid de silicon, calciu, sodiu, fosfor, magneziu i potasiu). O important aplicaie a acestor bioceramice este aceea de mbrcare a protezelor metalice, n special a celor de old, pentru a permite esutului uman s adere la suprafaa protezei. Pe lng aceasta utilizare, bioceramicele reactive se mai folosesc i la protezele dentare, tije i uruburi de fixare a fracturilor. Materialele ceramice nu sunt predispuse la coroziune chimic, ca n cazul materialelor metalice, dar sunt sensibile la alte forme de degradare, atunci cnd sunt expuse mediului fiziologic. Mecanismul i gradul de degradare depind n principiu de tipul materialului ceramic. Chiar i alumina, care este considerat n general un material bioinert, sufer modificri n cazul rezistenei mecanice, atunci cnd intr n contact cu un mediu salin. Ceramicele bioactive ct i materialele sticloase sunt degradabile n organismul uman. Chiar dac aceste materiale au o degradare lent, sau rapid, ele pot fi reabsorbite de osteoclaste (celulele ce distrug n permanen esutul osos), datorit asemnrii particulelor de fosfat de calciu cu componentele minerale ale esutului osos. Proprietile de extensibilitate sczute, precum i o fragilitate mare, fac ca materialele bioceramice s fie mai puin folosite n aplicaiile medicale. De asemenea, rezistena la ncovoiere, a ceramicelor, este foarte mic. Comportarea lor este mai bun n cazul supunerii la fore de compresiune (tabelul 6).

Tabelul 6 Proprietile mecanice a celor mai folosite bioceramice.


Materiale Alumina Biosticla Fosfat de calciu Carbon pirolitic Modulul Young E [Gpa] 380 22 40-117 18-28 Rezistena la compresiune C [Mpa] 4500 500 510-896 517 Rezistena de rupere la traciune T [Mpa] 350 56-83 69-193 280-560

Din toate materialele bioceramice, alumina are cele mai bune proprieti mecanice, dar proprietile sale, la alungire, rmn sczute n comparaie cu cele ale biomaterialelor metalice. Un avantaj al aluminei, este acela c are un coeficient de frecare sczut i o rezisten mare la uzur. Datorit acestor proprieti, alumina se folosete cu precdere n cazul suprafeelor de alunecare (n cazul endoprotezei de old). Proprietile mecanice sczute ale fosfatului de calciu (hidroxiapatita) i a sticlei bioactive, fac ca acestea s nu poat fi folosite n cazul articulaiilor artificiale. Clinic, hidroxiapatita este folosit ca material de umplutur n cazul defectelor de oase (osul urechii mijlocii, septul nazal). O alt ntrebuinare a hidroxiapatitei este aceea de formare a unui strat pe implanturile metalice, pentru a amplifica procesul de osteoficare . Biomateriale compozite Compozitele sunt acele materiale care au n componen dou sau mai multe faze constituente, de obicei o matrice polimeric i o component de armare, la o scar mai mare dect cea atomic. De obicei, elementele componente ale unui material compozit sunt separate ntre ele prin interfee ce pot fi identificate fizic. Din punct de vedere structural, materialele biocompozite sunt materiale anizotrope, adic proprietile lor mecanice difer pe toate direciile. O prim clasificare a biocompozitelor se poate face dup natura elementelor componente. Exist trei moduri de rigidizare a materialelor compozite: cu fibre scurte, cu fibre lungi, cu particule de material (pulbere). Fibrele utilizate ca materiale de armare pot fi de natur foarte divers : bumbac, mtase, ln, celuloz, carbon, polimeri sintetici, metale etc. Ele trebuie s fie suficient de flexibile (pentru a permite prelucrarea materialului compozit prin procedee diverse) i s prezinte un raport mare lungime/diametru, care s permit preluarea eficient a solicitrii exterioare dinspre matrice spre materialul de armare. n general, adugarea de fibre ntr-o matrice ductil (polimeric sau metalic) urmrete creterea rigiditii materialului compozit, iar n cazul unei matrice fragil (de exemplu ceramica) vizeaz creterea rezistenei. Una din clasele de umpluturi sub form de particule dispersate sunt pulberile metalice (bronz, fier, argint, zinc etc.), care au ca principal rol creterea conductibilitii termice i conductivitii electrice a materialelor polimerice, recunoscute tradiional ca avnd proprieti izolatorii. De exemplu, prin introducerea de astfel de pulberi metalice n masa poliolefinelor se pot obine materiale cu o buna prelucrabilitate, capabil s asigure o ecranare eficienta mpotriva radiaiilor electromagnetice i evitarea interferenelor. Aceste proprieti sunt eseniale pentru protejarea dispozitivelor medicale i a aparaturii medicale n general, de funcionarea creia depinde sigurana i calitatea vieii pacientului.

Biocompozitele pot avea o matrice polimeric, metalic sau pe baz de materiale ceramice. Matricea are un dublu rol : s in compacte fibrele/particulele utilizate ca sistem de armare i s realizeze transferul tensiunilor rezultate n cazul solicitrilor externe, ctre fibrele de armare. Proprietile unui astfel de material compozit va depinde n acest caz nu numai de caracteristicile intrinseci ale celor dou elemente componente, dar i de aranjamentul spaial al fibrelor/particulelor n interiorul matricei i de gradul de adeziune matrice-fibre. Cteva observaii se impun: 1. Materialele compozite armate cu fibre lungi manifest o anizotropie a proprietilor. Cu alte cuvinte, o parte din proprietile materialului variaz n funcie de direcia sau planul de msurare; 2. Obinerea unui material compozit armat cu proprieti izotrope (modulul lui Young sau coeficientul de dilatare termic), este posibil atunci cnd se folosesc fibre scurte sau materiale de armare dispersate (particule), cu condiia ca acestea s fie orientate aleatoriu n interiorul matricei. Acest deziderat nu este uor de transpus n practic; 3. Exist o gam larg de materiale compozite cu aplicaii medicale n care materialul de armare fibre lungi sau esturi sunt orientate n mod controlat pe anumite direcii privilegiate, pentru a induce anizotropia unora dintre proprietile compozitului. Tipul de interfa dintre matrice i materialele de ranforsare are un rol primordial n stabilirea proprietilor materialului compozit. Prin definiie, interfaa reprezint zona/suprafaa de separare dintre doua regiuni la nivelul creia au loc discontinuiti ale unor proprieti fizice, mecanice, chimice etc. Cteva observaii generale se impun a fi prezentate: 1. n cazul biomaterialelor compozite ce conin fibre, interfaa matrice/fibr este n general rugoas i nu perfect plan. 2. Materialul matricei trebuie s ude suprafaa fibrei (fenomen ce mrete implicit aria de contact dintre cele doua faze). Pentru a se mbunti gradul de udare al fibrelor, se folosesc ageni de cuplare. 3. Obinerea unor materiale compozite cu proprieti optime, n special n ceea ce privete rezistena mecanic care este condiionat de felul n care solicitrile mecanice se propag la suprafaa de separare matrice-fibr. Un bun transfer al tensiunilor de la matrice la fibr presupune o suprafa mare de contact i o foarte bun adeziune. O adeziune sczut ntre matrice i fibre duce la apariia i propagarea rapid a fisurilor n interiorul compozitului. 4. Adeziunea dintre matrice i materialul de ranforsare poate fi realizat prin legturi de tip van der Walls (adeziune slab), dar i prin legturi covalente puternice. 5. Suprafaa total de contact dintre matrice i fibre poate merge pn la valori de 3000 cm2/cm3. O alt clasificare se poate face n funcie de modul de biodegradare : absorbabile n ntregime, parial absorbabile, neabsorbabile. Biocompozitele total absorbabile sunt realizate din fibre i o matrice general, ambele fiind absorbabile. Aceste materiale sunt folosite cu precdere n cazul fixrii fracturilor (uruburi sau tije), fr a fi necesar ca dup vindecarea esutului osos aceste

dispozitive de fixare s fie extrase, ele fiind absorbite de organism. Cel mai utilizat material compozit absorbabil este grupul de polimeri ai acidului polilactic (PLA), din mai multe considerente pozitive: materialul este n totalitate biodegradabil cu o rat de absorbie ce poate fi controlat prin modificarea masei moleculare; produii rezultai n urma degradrii nu sunt toxici pentru organism, sunt biocompatibili i sunt uor metabolizai. Principalul dezavantaj al acestor biocompozite este modul de coordonare a procesului de degradare a componentelor. Biocompozitele parial absorbabile sunt realizate din materiale de rigidizare neabsorbabile i materiale matrice absorbabile. Istoric vorbind, aceste materiale au fost predecesorii materialelor biodegradabile. n general, cele mai utilizate compozite parial absorbabile n aplicaiile medicale sunt : polimetilmetacrilat (PMMA) i poli(butilen tereftalat) (PBT) ca matrice neabsorbabile n combinaie cu hidroxiapatita (HA) sau acidul polilactic (PLA) ; polihidroxibutirat (PHB) ca matrice neabsorbabil n combinaie cu alumina sau carbonatul de calciu ca i componente biodegradabile. n cazul biocompozitelor neabsorbabile, ambele componente, cea general (matricea) i cea de rigidizare (particule sau fibre) sunt neabsorbabile. Acestea sunt n general folosite pentru a asigura proprieti mecanice i clinice care nu pot fi obinute cu biomaterialele tradiionale. Astzi, materialele compozite neabsorbabile sunt folosite pentru realizarea dispozitivelor de fixare a vertebrelor spinale, n cazul endoprotezelor de old i genunchi, n cazul implanturilor dentare, datorit proprietilor mecanice stabile pe care le confer implantului. Majoritatea esuturilor biologice (esutul osos, dentina, colagenul, cartilajul, pielea) sunt considerate materiale compozite. n general esuturile sunt mprite pe dou categorii : esuturi dure i esuturi moi. esutul osos i esutul dinilor sunt singurele exemple de esuturi dure, iar pielea, vasele de snge, cartilajele i ligamentele sunt cteva exemple de esuturi moi. Dup cum se tie, esuturile dure sunt n general mai rigide (cu un modul de elasticitate ridicat) i mai dure dect esuturile moi, dup cum se poate observa din tabelele 7 i 8. Cu toate acestea, materialele prezentate mai sus sunt compozite naturale cu proprieti anizotrope, care depind de rolul i aranjamentul structural al componentelor esuturilor (colagenul, elastina, hidroxiapatita). Anizotropia proprietilor elastice ale esuturilor biologice trebuie s constituie criteriul de baz pentru proiectarea implantelor medicale realizate din materiale compozite. Tabelul 7 Proprietile mecanice ale esuturilor dure, (Black i Hastings, 1998).
esuturi dure Modulul de elasticitate E [GPa] 17,7 12,8 0,4 84,3 11 Rezistena rupere traciune [MPa] 133 52 7,4 10 39,3 de la

esut osos cortical (direcie longitudinal) esut osos cortical (direcie transversal) esut osos calcinos Smalul Dentina

Tabelul 8 Proprietile mecanice ale esuturilor moi, (Black i Hastings, 1998). esuturi moi Cartilajul articular Fibrocartilajul Ligamentul Tendonul Pielea esut arterial (direcie longitudinal) esut arterial (direcie transversal) Modulul de elasticitate E [GPa] 10,5 159,1 303 401,5 0,1 - 0,2 Rezistena de rupere la traciune [MPa] 27,5 10,4 29,5 46,5 7,6 0,1 1,1

Principala caracteristic a materialelor compozite este aceea c, variind faza de rigidizare se poate obine o gam larg de proprieti mecanice i biologice. Din punct de vedere mecanic, materialele metalice i cele ceramice par s fie cea mai bun alegere pentru aplicaiile medicale n cazul esuturilor biologice dure, n timp ce polimerii pot fi folosii n cazul esuturilor biologice moi. Dup cum se poate observa n cele dou tabele, modulul de elasticitate al metalelor i al ceramicelor sunt de 10-20 de ori mai mare dect cel al esuturilor dure. Astfel, implanturile fabricate din aceste materiale tind s fie mult mai rigide dect esuturile adiacente. n ortopedie, aceast nepotrivire de rigiditate dintre esutul osos i implanturile metalice sau ceramice influeneaz distribuia tensiunilor de solicitare ntre cele dou componente. Deoarece tensiunea de solicitare este invers proporional cu rigiditatea elementelor, esutul osos este mai puin solicitat fa de implant. Dup spusele lui Wolff, cu ct tensiunile de solicitare sunt mai mici cu att gradul de remodelare al esutului osos se accentueaz, ceea ce duce la o densitate osoas mai mic ceea ce nseamn afectarea arhitecturii osoase. n osteosintez, acest fapt poate afecta procesul de vindecare al oaselor i poate crete riscul apariiilor de fracturi, fie n zona de legtur os-implant fie n alt zon. Dac echilibrul rigiditii este atins att de implant ct i de esutul osos, riscul apariiilor efectelor negative este foarte mic. n aceast privin, folosirea unor materiale (polimeri) cu un modul de elasticitate sczut pare s fie o soluie bun. Totui, rezistena mic asociat cu un modul de elasticitate sczut diminueaz ansele de utilizare a materialului n scopuri medicale. Modulul de elasticitate ridicat i rezistena mecanic mare a materialelor polimerice compozite au fcut din acestea unele dintre cele mai folosite materiale n ortopedie. Un alt avantaj al materialelor compozite ar fi acela c, variind volumul fracionar i cantitatea de materiale de rigidizare se pot obine proprieti ale implantului care s fie tolerate de esuturile gazd. De asemenea, s-a demonstrat faptul c materialele compozite au biocompatibilitate structural mult mai bun dect cea a materialelor monolitice. Materialele compozite mai ofer i alte avantaje n detrimentul materialelor metalice i ceramice i anume : absena fenomenului de coroziune, lipsa eliberrii ionilor metalici ce sunt foarte duntori organismului, o rezisten mai mare la rupere i o rezisten mai mare la oboseal. Biocompatibilitatea materialelor cu organismul uman Clasa biomaterialelor se deosebete de celelalte clase de materiale prin criteriul de biocompatibilitate, care se definete ca fiind proprietatea biomaterialelor, prin care, n urma implantrii lor ntr-un organism viu, nu produc reacii adverse i sunt acceptate de

esuturile ce le nconjoar. Aadar, biomaterialul trebuie s nu prezinte toxicitate sau s nu produc reacii inflamatorii, atunci cnd este introdus n organismul uman ca i implant. Cercettorii Wintermatel i Mayer (1999) au extins definiia biocompatibiliti i au ajuns la separarea acesteia n dou categorii (tabelul 9): biocompatibilitatea intrinsec i biocompatibilitatea extrinsec (funcional). Prin biocompatibilitatea intrinsec se nelege faptul c suprafaa implantului trebuie s fie compatibil cu esutul gazd din punct de vedere chimic, biologic i fizic (incluznd morfologia suprafeei). n ceea ce privete biocompatibilitatea extrinsec, acesta se refer la proprietile mecanice ale materialului, cum ar fi modulul de elasticitate, caracteristicile de deformaie i transmiterea optim a solicitrilor la interfaa dintre implant i esut. Condiionarea optim dintre biomaterial i esutul viu este atins atunci cnd compatibilitatea suprafeei i cea structural sunt ndeplinite.
Tabelul 9 Factorii determinani ai biocompatibilitii. Biocompatibilitate Factori determinani insolubilitate Intrinsec rezistena la coroziune la un pH de 6,6-7,5 neutralitate electric rezisten mecanic biostabilitate Extrinsec form macroscopic structur micromorfologic de suprafa

Biocompatibilitatea unui implant depinde de numeroi factori ca : starea general de sntate a pacientului, vrsta, permeabilitatea esutului, factori imunologici i caracteristicile implantului (rugozitatea i porozitatea materialului, reaciile chimice, proprietile de coroziune, toxicitatea acestuia). Din punct de vedere chimic, materialele biocompatibile trebuie s fie stabile i s aib o bun rezisten la coroziune, avnd n vedere particularitile solicitrilor la care sunt supuse n corpul uman: compoziia mediului intern variaz continuu, avnd un caracter de la bazic la acid; are loc i o coroziune microbiologic, imposibil de estimat n condiii de laborator; n funcie de destinaie, unele materiale sunt supuse solicitrilor mecanice constante, genernd coroziunea sub tensiune, respectiv ciclice, caz n care apare coroziunea la oboseal; la aliajele dentare apare pregnant fenomenul coroziunii electrochimice. Din punct de vedere fizic, o mare importan o are conductivitatea termic. Datorit lipsei electronilor liberi, esuturile au o conductibilitate termic mic, ceea ce duce la evitarea ocurilor termice. De aceea, materialele biocompatibile sunt cu att mai bune cu ct conductivitatea lor termic este mai mic. Pentru realizarea acestui deziderat, ntre implant i esut se poate introduce un izolator termic. n esuturile umane, o importan deosebit o prezint desfurarea proceselor de coroziune electrochimic n ser sanguin la temperatura de 37C. Aceste procese de coroziune electrochimic prezint, pentru diferite materiale metalice, urmtorul ir de valori ale potenialului ABE (Anodic Back Elecromotive Force for electromotoare anodic de reacie) prezentat n tabelul 10.
Tabelul 10 Poteniale ABE ale unor metale i aliaje metalice.

Materialul Titan Niobiu Tantal Platin Paladiu Radiu Iridiu Aur Crom Vitaliu (Cr-Co-Mo)

Potenial ABE [mV] + 3500 + 1850 + 1650 + 1450 + 1350 + 1150 + 1150 + 1000 + 750 + 650

Materialul Zirconiu V 2A Nichel Inox (17%Cr) Cupru Staniu Cobalt Oel carbon Fier Zinc

Potenial ABE [mV] + 320 + 300 + 200 + 75 - 30 - 200 - 350 - 480 - 500 - 1150

Din acest punct de vedere, se consider c limita de biocompatibilitate se situeaz n jurul unui potenial ABE de 300 mV. Dup cum se poate observa din tabelul de mai sus, materialul cu cel mai nalt potenial ABE este titanul, urmat de titan, niobiu, tantal i platin. Dar, pe lng un potenial ABE nalt, metalele biocompatibile trebuie s ndeplineasc i alte cerine. Astfel, cercetri citologice asupra unor culturi de celule vii n ceea ce privete eventuala toxicitate a materialelor metalice au artat c, din cele aproximativ 70 de metale ale sistemului periodic al elementelor, doar 5 sunt tolerate de ctre celule, fr a avea loc o ncetinire a dezvoltrii acestora. Astfel, sunt considerate netoxic : titanul, tantalul, zirconiul i limitat niobiul. Vitalitatea celulelor se conserv, deoarece i oxizii sau eventualii produi de coroziune ai acestor metale sunt netoxici. La cellalt pol se situeaz metalele cu o aciune puternic nociv sub acest aspect, cum sunt : cobaltul, nichelul, cuprul, vanadiul i stibiul. Din tabelul 10 se poate observa faptul c titanul prezint proprieti favorabile, att din punct de vedere fizico-chimic, ct i mecanic.

Ce este implantul dentar ? Implantul dentar este un nlocuitor artificial al rdcinii unui dinte i este utilizat n stomatologie pentru a sprijini restaurri artificiale care seamn cu un dinte sau un grup de dini. Exist mai multe tipuri de implante dentare. Clasificrile majore sunt mprite n implant osteointegrat i implantul fibrointegrat..Cel mai larg acceptat i de succes implant n ziua de azi este implantul osteointegrat, bazat pe descoperirea profesorului suedez Per-Ingvar Brnemark n 1950 care a constatat c titanul poate fi fuzionat cu succes n oase cnd osteoblatii (celulele tinere ale osului) se prind i pe suprafaa aspr a titanlui implantat. Aceasta formeaz o legtura structural i funcional ntre osul natural i implant.

Atomul Generaliti Orice material este compus din particule mici numite atomi. Acestea sunt att de mici nct ncap cu milioanele pe vrful unui ac. Gruparea mai multor atomi formeaz molecule ; cele mai mari grupri de acest gen conin mai multe mii de atomi. Ideea c orice material se compune din particule mici a aprut nc din vremea Greciei Antice. n jurul anului 420 .e.n. filozoful Democrit a ajuns la concluzia c materia se compune din particule mici indivizibile. Aceste particule se numesc i astzi atomi, dup cuvntul grecesc atomos, adic indivizibil. Ali filozofi aveau teorii diferite. n secolul IV .e.n. Aristotel era de prere c fiecare material se compune din patru elemente de baz - pmnt, aer, foc, ap -, numai c n cantiti diferite. Aceasta a fost o teorie acceptat pe larg pn la nceputul secolului XVII. Obiectivul alchimiei a fost crearea elixirului vieii, o butur care ar da via etern omului. Un alt obiectiv a fost mbogirea prin transformarea metalelor obinuite n aur. Muli alchimiti s-au ludat c au rezolvat aceste probleme, dar n realitate nici unul nu a avut succes. Teoria revoluionar a lui Dalton

Civa oameni de tiinta au rmas n continuare de prere c materia se compune din atomi, ns pn la nceputul anilor 1800 nu a existat nici o dovada tiinific care s susin aceast teorie. Un chimist i scriitor englez, John Dalton, a realizat experiene cu gaze, mai precis a cercetat modul de combinare ntre ele. A determinat de exemplu, c hidrogenul i oxigenul se combin ntotdeauna n acelai raport de greutate spre a forma apa. La rezultate similare au ajuns i ali cercettori, ns Dalton a fost primul care a nteles implicaiile acestora. El a concluzionat c materiile sunt compuse din atomi i c atomii unei substane primare au toi aceeai greutate. Dac dou substane primare se combin ntre ele atunci atomii se unesc ntotdeauna n acelai raport cantitativ. Teoria de atom daltonian a explicat cauza din care atomii se combin ntotdeauna n acelai raport cantitativ i a creat un punct de plecare pentru ali cercettori spre examinarea n detaliu a materiei. Materia se compune deci din atomi, dar oare atomii din ce se compun? Primele indicii n acest sens au aprut spre sfritul anilor 1800, cnd cercetatorii au examinat trecerea electricitii prin aerul rarefiat dintr-un tub de sticl. Tubul a emis din cnd n cnd lumina verde, n momentele n care s-a aplicat o tensiune nalt pe cele dou plcue de metal, introduse n gaz, sau altfel spus electrozi. Aceast luminozitate era produs de radiaia invizibil care pornea de pe electrodul negativ i se lovea de peretele tubului de sticl. n anii 1890 fizicianul britanic J.J. Thomson a artat c aceste raze catodice, dup cum se numeau n acea vreme, sunt de fapt cureni de particule purttoare de sarcini negative. n acea vreme s-a presupus c electronii sunt smuli ntr-un mod oarecare din atomi, dar nu era de loc clar organizarea lor din interiorul atomului. Ipoteza lui Thomson era c atomii seamn ntr-un fel cu o budinc de stafide : mai multe particule cu sarcina negativ- electronii, sunt ncorporate ntr-o materie voluminoas dar uoar, de form sferic. Experienele elaborate i realizate ulterior pentru clarificarea structurii interne a atomului au infirmat teoria lui Thomson. Modelul Rutherford n 1911, un coleg al lui Thomson, Ernest Rutherford, nscut n Noua Zeeland, dar care a lucrat n Marea Britanie, a schiat o nou structur atomic, care a dat rspuns la fenomenele observate n experimente. n conformitate cu aceasta, mijlocul atomului sau altfel spus nucleul, are sarcina pozitiv i este relativ greu. n jurul lui se rotesc electronii : particule foarte mici i uoare, purttoare de sarcin negativ. Rutherford nu a realizat ns c nucleul atomic se compune de regula din mai multe tipuri de particule : unele cu sarcin pozitiv i altele fr sarcin. Existena particulelor cu sarcin pozitiv - a protonilor s-a dovedit n jurul anului 1920. Particulele fr sarcin electric au fost descoperite n 1932 de Sir James Chadwick, care le-a denumit neutroni. Prin aceasta s-a completat modelul de atom prin care putem ntelege comportamentul materiei. Elemente Elementele sunt acele substane, n care fiecare atom are acelai numr de protoni. Acest numr comun de protoni indic numrul atomic al elementului. Exist n totalitate un numr de 92 de elemente n natur : n atomii lor, numrul protonilor poate varia de la 1 la 92. Prin intermediul unor echipamente speciale, numite acceleratoare de particule se pot produce alte cteva elemente care s conin mai muli protoni.

n multe substane, atomii formeaz grupri numite molecule. Gazul de hidrogen este format tot din molecule, fiecare molecul fiind compus din doi atomi de hidrogen. i apa este o compoziie : molecula de ap conine doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen. Exist numeroase molecule care conin un numr mult mai mare de atomi : proteinele din organismele vii sunt compuse din molecule sofisticate, numrul atomilor ajungnd la ordinul miilor. Unele elemente se gsesc n natur numai compuse. Spre exemplu sodiul este un metal, care intr n legatur cu alte metale att de repede nct niciodat nu poate fi gsit n natur n form pur, primar. Forma cea mai rspndit este compoziia cu clorul, i anume clorura de sodiu, adic sarea de buctrie. Sodiul este un metal, se extrage din aceasta compoziie, i adesea se utilizeaz pentru producerea altor substane. Legaturi chimice Atomii din molecule pot fi legai sau conectai n mai multe moduri, dar de fiecare dat implic un schimb de electroni sau punerea lor n comun pentru a se ajunge la structura stabil de octet sau de dublet. Cele dou tipuri simple de legturi chimice sunt legtura covalent i ionic. n legtura covalent atomii pun n comun electroni. n molecula de hidrogen, cei doi atomi de hidrogen sunt legai printr-o legtur covalent. Cei doi electroni aparinnd celor doi atomi de hidrogen se rotesc n jurul ambelor nuclee, i astfel stau mpreun. Legtura covalent se realizeaz ntre dou metale sau nemetale. La legatura ionic un atom cedeaz unul sau mai muli electroni atomului pereche, iar legtura ntre ele se datoreaz forei de atracie electrostatice. n mod normal numrul protonilor pozitivi dintr-un atom coincide cu numrul electronilor negativi. Aceste sarcini de mrimi egale dar de sens contrar se anuleaz reciproc, astfel atomul nu are sarcin electric. Dac ns atomul pierde electroni, atunci sarcina pozitiv va fi preponderent, iar atomul care a primit electroni va fi de sarcin negativ. Aceti atomi care prezint o sarcin global pozitiv sau negativ, se numesc ioni. Ionii cu sarcini de sens opus se atrag, i tocmai aceast for de atracie menine legtura ntre atomi. Molecula din sarea de buctrie se formeaz printr-o asemenea legtur ionic : un atom de sodiu cedeaz un electron unui atom de clor. Legtura ionic se realizeaz ntre un metal i un nemetal. Atomii unui elemant oarecare au ntotdeauna acelai numr de protoni. Numrul neutronilor ns poate fi diferit. De exemplu, n carbonul natural numrul neutronilor din nucleu este n general de ase, dar ntr-un procentaj de aproximativ unu la suta acest numr este de apte. Aceti atomi diferii ai aceluiai element se numesc izotopi. Acetia nu difer n caracterul lor chimic : fiecare formeaz aceleai compoziii cu diferitele materiale, dar difer n caracteristicile lor fizice, de exemplu nghea sau ncep fierberea la temperaturi diferite. Cnd cercettorii vorbesc despre un anumit izotop al unui element, atunci l definesc prin numrul atomic, adic prin numrul total al protonilor i neutronilor. De exemplu izotopul cel mai rspndit n natur al carbonului este atomul carbon - 12, n care exist ase protoni i ase neutroni. Dac n izotopul mai rar exist cu un neutron mai mult, atunci acesta este izotopul de carbon - 13. Masa atomic Masa protonului i a neutronului este aproape aceeai ; de circa 1800 ori masa electronului. Astfel, dac vrem s ne referim la masa atomului, de obicei este suficient s

indicm masa atomic a elementului respectiv, care este egal cu numrul total al protonilor i neutronilor, deci este ntotdeauna un numr ntreg. Masa atomic relativ a unui element (mai de mult se numea greutatea atomic relativ) este media maselor izotopilor ce se ntlnesc n natur, unitatea fiind 1/12 din masa atomic a izotopolui de carbon - 12. Masa molecular relativ a unei substane este suma maselor atomice ale tuturor atomilor din molecula respectiv. Complexitatea atomului De ndat ce James Chadwick a descoperit neutronul n 1932, s-a crezut ca se cunoate perfect structura atomului. De atunci ns, cercettorii care au realizat experimente cu ajutorul acceleratoarelor de particule, au descoperit nca peste o sut de particule diferite n atom, iar fiecare descoperire nou a ridicat i mai mai multe ntrebri. Din fericire pentru explicarea comportamentului materiei, n marea majoritate a cazurilor, este de ajuns i acest model mai simplu. Despre cei care au studiat atomul Gndirea lumii vechi i gsete cea mai luminoas expresie n concepiile filosofice ale Greciei Antice. ncununarea gndirii materialistice o constituie teoria atomic. Cuvntul atom a fost folosit pentru prima dat acum 2500 de ani. Atomii, aa cum i cunoatem astzi, se aseamn foarte puin cu particule concepute de filozofii din Abdera. Filozofii greci, Leucip i Democrit, au afirmat c universul este alctuit din particule invizibile, indivizibile atomi separate prin vid ; diversitatea corpurilor i fenomenelor din natur se explic prin aceea c atomii au forme i mrimi diferite i au proprietatea de a intra n combinaii diverse. Prima teorie atomic a lui Democrit nu s-a putut impune din lipsa dovezilor experimentale ; cu toate acestea a influenat i inspirat savani de-a lungul timpului. Chimistul i fizicianul englez John Dalton (1805) a formulat ipoteza c toate substanele unt formate din particule mici de materie numite atomi, dup cuvntul atomos, din limba greac ( indivizibil ). John Dalton (1766-1844) consider c un element chimic este alctuit, din mulime de atomi. Fiecare atom, fiind indivizibil, se poate uni cu un numr ntreg de ali atomi, formnd substane diferite. Acest fizician este considerat printele teoriei atomice. Confirmarea lui experimental ridic chimia pe o treapt superioar. nceputul sec. al XIX lea marcheaz trecerea la valorificarea datelor experimentale pentru formularea de generalizri teoretice. Experimentele efectuate n secolul XIX lea i al XX lea au dus treptat la concluzia c atomii, particulele foarte mici stabile, au structur complex. Sir Joseph John Thomson (1856-1940) fizician englez, a propus un model static al atomului ; a presupus c atomul trebuia s fie format dintr-o sfer uniform, de electricitate pozitiv, n care se gsesc electroni astfel nct atomul s fie neutru din punct de vedere electric. Fizicianul englez, sir Ernest Rutherford (1871-1937) a stabilit existena nucleului atomic i a pus bazele unui model dinamic al atomului, model planetar (1911); atomul este format din un nucleu central, care conine sarcina pozitiv a atomului i aproximativ ntreaga mas i o atmosfer nconjurtoare formate din un numr necesar de electroni astfel nct atomul s fie neutru; pentru ca electronii s se menin la o anumit distan

de nucleu, ei trebuie s se mite cu o vitezo foarte mare, astfel nct fora centrifug s echilibreze fora de atracie electrostatic a atomului. Modelul duce la concluzia c atomul nu este stabil : electronul, n micare va emite continuu o radiaie electromagnetic, energia sa va scdea treptat ducnd la cderea lui pe nucleu. Experimental s-a demonstrat c atomul este stabil i nu emite radiaii n starea fundamental. Fizicianul danez Niels Bohr (1985-1968) a dezvoltat ideile lui Rutherford i a conceput primul model atomic care a putut explica destul de bine multe proprieti ale atomului de N ; el a comparat atomul cu un sistem solar : nucleul ine locul Soarelui, iar electronii locul planetelor, ce se rotesc pe orbitele lor. Nucleul atomului lui Bohr este nconjurat de electroni care se deplaseaz numai pe anumite orbite mai apropiate sau mai deprtate de nucleu, fr s emit radiaii. Ulterior teoria lui s-a dovedit insuficient pentru explicarea unor fapte experimentale i a problemelor cantitative dintre ele. Ervin Schrodinger (1887-1961) - fizician austriac care a dezvoltat modelul Bohr, considernd c electronul nu se deplaseaz pe anumite orbite distincte, ci el este distribuit sub forma unui nor n jurul nucleului; distribuia unui electron sub form de nor a fost denumit orbital atomic. Notarea orbitalilor cu literel s, p, d, f, arat unele caracteristici din spectroscopie : s sharp = precis, fix, exact ; p principal ; d difuz ; f fin . Deci atomul trebuie imaginat ca avnd un nucleu ncrcat pozitiv, nconjurat de un nor electronic, cu sarcin negativ difuz. Structura nucleului atomic Nucleul atomic este alctuit din trei elemente fundamentale: neutronul, protonul i quarcul. Neutronul, particul elementar cu polaritate neutr, care face parte din nucleul atomului, este una din cele mai mici pri de materie pe care oamenii de tiin o pot izola, numit i particul elementar. Neutronul are aproximativ 10-13 cm n diametru i cntrete 1.6749 x 10-27 kg. Neutronii si protonii se mbin strns pentru a crea nucleul atomic. Numrul de protoni coninut de un atom determin ce element chimic este, pornind de la 1 proton pentru hidrogen pn la 92 pentru uraniu. Oamenii de tiin au reuit totui n laboratoare s creeze atomi cu pn la 116 protoni. Fiecare atom conine de obicei cam atia neutroni ct i protoni, dar diferii atomi specifici aceluiai element pot avea numere diferite de neutroni. Atomii care difer doar prin numrul de neutroni se numesc izotopi. De exemplu, cei mai muli atomi ai celui mai simplu element, hidrogenul, au un nucleu ce conine un singur proton. Totui, n hidrogenul natural, 0.015% din atomi au un neutron n adiie la proton. Izotopul se numete hidrogen greu sau deuteriu. Un element are de obicei civa izotopi, aproape toi identici n felul n care reacioneaz chimic cu alte elemente i cu fiecare dintre ei. Structur i Caracteristici

Neutronul este sensibil mai greu dect protonul i de 1.883 ori mai greu dect electronul. Este afectat de cele patru fore fundamentale ale naturii. Deoarece are mas este afectat de gravitaie, fora de atracie dintre toate obiectele universului. Dei neutronul nu are ncrctur electric el este uor magnetic deci este afectat de fora electromagnetic, fora de atracie sau respingere dintre particule magnetice sau ncrcate electric. Neutronul este afectat de puternica for nuclear, o atracie care menine neutronii alturi de protoni i de ali neutroni n nucleu. Neutronul este de asemenea afectat de slaba for atomica, o interaciune dintre componentele neutronului care-i cauzeaz descompunerea sau ruperea. Izolat de materia nuclear, un neutron liber se descompune intr-un electron ncrcat pozitiv i un electron ncrcat negativ, elibernd n acest fel energie. Timpul mediu de existen a unui neutron liber este puin mai mic de 15 minute. Oamenii de tiin au descoperit neutroni dup ce mai nti ai descoperit protonii n nucleele atomilor. Pentru o perioad, fizicienii au crezut c neutronii i protonii sunt cele mai mici particule din nucleu. Totui dup 1947 fizicienii au descoperit alte particule elementare cum ar fi lambda i mesons. Aceste particule nu se gsesc n nucleu dar pot fi create de reacii nucleare, schimbri n nucleu care elibereaz particule. Multe din aceste particule elementare au proprieti similare cu cele ale neutronului i protonului. Fizicienii au emis ideea ce, devreme ce particulele elementare par a fi nrudite, ele trebuie sa fie compuse din aceleai mai mici crmizi ale universului, pe care le-au numit quarci. La nceput oamenii de tiin au crezut c quarcii nu erau obiecte reale, dar n 1967 ei au folosit raze de electroni cu energie nalt pentru a mina n proton i neutron i au dovedit existena unor particule asemntoare unor granule, quarcii. Neutronul, ca i protonul este alctuit din trei quarci. Fora nucleare puternic de atracie este de fapt una care atrage quarcii unii de alii pentru a alctui protonii i neutronii. Quarcii unui proton i neutron vor atrage i quarcii altui proton sau neutron, formnd n acest fel nucleul. Protonul, particul elementar purttoare de sarcin pozitiv, alturi de neutron i electron este una din componentele tuturor nucleelor. El este singura particul elementar stabil acest lucru nsemnnd c poate exista de unul singur pentru o perioad mare de timp. Sarcina lor pozitiv este de of 1.602 x 10-19 coulomb. Sarcina este egal i de sens opus cu cea a electronului. Ei au o mas de 1.67x 10-27 kg i alturi de neutroni sunt rspunztori pentru cea mai mare parte din masa atomului. Atomii conin un numr egal de protoni i neutroni astfel nct fiecare atom au per total o sarcina zero. Numrul atomic al unui element este egal cu numrul de protoni din nucleu. Numrul de electroni dintr-un atom neschimbat trebuie s fie egal cu numrul de protoni i aranjarea acestor electroni determin proprietile chimice ale atomului. Protonul este de 1.836 ori mai greu dect electronul. Pentru un atom de hidrogen care conine un electron i un proton, protonul asigur 99.95% din mas. Neutronul cntrete puin mai mult dect protonul. Elementele mai grele dect hidrogenul conin de obicei cam acelai numr de protoni i neutroni n nucleele lor, deci masa atomic sau masa unui atom este de obicei de dou ori mai mare dect numrul atomic. Protonii sunt afectai de cele patru fore fundamentale ale naturii care guverneaz toate interaciunile dintre particulele i energia din univers. De fora electromagnetic cauzeaz ca protonii ncrcai pozitiv s atrag electronii ncrcai negativ i i menine pe orbita nucleului atomic. Aceast for face de asemenea ca protonii strni laolalt n nucleu s se resping cu o for de 100 milioane de ori mai mare dect atracia electric

care leag electronii. Repulsia este totui contrat de fora nuclear puternic, cere leag protonii i neutronii mpreun ntr-un nucleu compact. Celelalte doua fore fundamentale, gravitaie i fora nuclear slab de asemenea afecteaz protonul. Gravitaia este fora care atrage orice element din univers care are mas ( protonul ) de orice altceva cu mas. Este slab cnd masele sunt mici dar poate deveni foarte puternic atunci cnd masele sunt mari. Fora nuclear slab este una ce poate fi simit care se manifest ntre anumite particule elementare, incluznd protonul i care guverneaz modul cum anumite particule elementare se descompun n alte particule. Protonul a fost mult timp crezut a fi o particul punctiform, invizibil, ca electronul. In anii 1950, oamenii de tiin au folosit raze de electroni pentru a mina n proton i au descoperit c are form i mrime definite. Aceste experimente au artat c, n loc s fie un punct invizibil, protonul are un diametru de aproximativ 10-13 cu un exterior asemntor unui nor ce nconjoar un centru dens. Protonii s-au format iniial dup o miime de secund dup Big Bang, explozia despre care cred savanii c a stat la nceputul universului. n acest scurt timp, temperatura universului a sczut suficient pentru ca quarcii s se uneasc. Este posibil ca protonii s de mai descompun, dar acest tip de eveniment, numit descompunerea protonilor, este extrem de rar. Experimentele au dovedit c timpul mediu de via al protonului este de cel puin 1035 ani. Acesta poate prea ciudat avnd n vedere c universul are aproximativ 15 x 109 ani. Unii protoni triesc pentru un timp mult mai scurt dect timpul mediu de via. Totui savanii fac experimente de proporii cu mii de tone de material, spernd s vad o descompunere de protoni. Quarcii, cele mai mici buci de materie tiute, nu exist niciodat singuri. Sunt mereu gsii n combinaie cu ali quarci n particule de materie mai mari. Studiind aceste particule mai mari, oamenii de tiin au determinat proprietile quarcilor. Protonii i neutronii, particulele care alctuiesc atomii, sunt alctuii din quarci. Fr quarci nu ar fi existat atomi, iar fr atomi materia nu ar fi existat aa cum o tim. Exist ase tipuri de quarci. Ei sunt numii up, down, charm, strange, top, bottom. Toi quarcii au o anumit mas i ncrctur electric. Materia obinuit, adic materia fcut din atomi, conine doar cei mai uori doi quarci, up i down. Urmtorii cei mai uori, charm i strange, sunt gsii n particule ce se numesc raze cosmice, care i au originea spaiu. Savanii au produs top i bottom, cei mai grei quarci, n laborator, dar nu i-au gsit i n natur. Muli fizicieni i astronaui cred c chiar imediat dupa Big Bang toate cele ase tipuri de quarci au existat. Cei mai grei quarci s-au descompus apoi n tipurile mai uoare. Quarcii au antiparticule contrare n natur, numite antiquarci, care se combin pentru a crea antimateria. Antimateria nu exist n natur pe Pmnt i majoritatea oamenilor de tiin consider c este destul de rar n univers, totui ea a fost produs n laborator. Antiquarcii au multe din proprietile pe care le au i corespunztorii lor quarci, dar unele proprieti sunt opuse celor pe care le au quarcii. Legtura i valena chimic Remarcabil este faptul c, elementele grupei 8 (gazelor inerte) n cazul existenei ca gaz monoatomic, nu reacioneaz n general cu alte elemente. Contrar, alte elemente gazoase existente n stare molecular diatomic (H2, N2, O2, F2 i Cl2), i n afara azotului restul sunt reactive. Mai jos sunt date cteva exemple de reactivitate: 2Na + Cl2 2NaCl

2H2 + O2 C + O2 C + 2F2

2H2O CO2 CF4

Legtura ionic Cnd se arde sodiul ntr-o atmosfer de clor, se obine compusul clorura de sodiu. Aceasta are punctual de topire ridicat (C 800) i se dizolv n ap formnd o soluie conductoare. Clorura de sodiu este un compus ionic. Transferul electronului 3s din atomul de sodiu n orbitalul 3p al atomului de clor produce un cation de sodiu (cu strat de valen asemntor neonului) i un anion de clor (cu strat de valen asemntor argonului). Atracia electrostatic are drept consecin la aceti ioni cu sarcini opuse formarea unei legturi ionice. Legtura covalent Legtura covalent se produce ca urmare a punerii n comun de electroni din partea atomilor participani. (Apa este un lichid la temperature ambiant; tetrafluorura de carbon i anhidrida carbonic sunt gaze. Niciunul din aceti compui nu se prezint n stare ionic.). Similitudinea n privina proprietilor fizice (toate sunt gaze) sugereaz c elementele diatomice: H2, N2, O2, F2 i Cl2 ar avea toate legturi covalente. Exemplele de mai jos arat c i hidrogenul, fluorul, anhidrida carbonic i tetrafluorura de carbon prezint legturi covalente. Aceste ilustraii folosesc o noiune simpl a lui Bohr, referitoare la electronii de valen indicai prin punctele colorate. n primul caz se arat c atomii de hidrogen realizeaz structura atomului de heliu prin perechea de electroni 1s (electroni din partea celor doi atomi de hidrogen). n alte exemple carbonul, oxigenul i fluorul realizeaz configuraia neonului (formarea octetului de valen). Anhidrida carbonic este un caz particular, deorece cele dou perechi de electroni (patru n total) sunt distribuii celor doi atomi. Este un exemplu de legtur covalent dubl.

Aceti electroni distribuii diagramelor (formulele lui Lewis) sunt o prim etap util a aranjamentului n legtura covalent, ns este mai rapid i mai uor de a reprezenta formulele lui Couper-Kekul n care fiecare pereche de electroni distribuit este reprezentat printr-o linie ntre simbolurile atomilor electronilor de valen de nonlegtur care sunt reprezentai prin puncte. Aceste formule sunt derivatele notaiilor grafice sugerate de A. Couper i A. Kekul, i nu sunt identice n schemele lor originale. n tabelul urmtor, sunt date cteva exemple ale formulelor structurale.

Legtura multipl, const n faptul c ea se formeaz prin distribuirea a dou sau a mai multor perechi de electroni i este ilustrat la eten, formaldehid (fiecare are o legtur dubl), i acetilen, acid cianhidric (fiecare cu o legtur tripl). Compuii borului att BH 3 ct i BF3 fac excepie prin faptul c legtura covalent convenional nu crete prin ocuparea stratului de valen al borului finalizat prin formarea octetului. n concluzie, aceti compui au o afinitate pentru electroni i arat reactivitatea deosebit n comparaie cu cea a compuilor care urmeaz a fi expui.

Legtura metalic ntr-un cristal metalic atomii de metal sunt unii prin legturi metalice. n explicarea legturii metalice se admite c distribuia electronilor n atomii de metal din reeaua metalic este diferit de distribuia electronilor n atomii de metal liberi. ntr-un atom liber de metal, electronii sunt repartizai conform : principiului energetic (al construciei), principiului lui Pauling i regulii lui Hund. Din cauza numrului mic de electroni n stratul de valen aceti atomi nu se pot lega ntre ei

nici prin covalene (reeaua metalic prezint un aranjament compact al atomilor, fiecare atom are 8 sau 12 atomi vecini), nici prin electrovalene (legtura ionic nu se realizeaz ntre ioni provenind de la atomi de acelai fel) pentru a-i realiza configuraia stabil de gaz rar. n cristalul metalic atomii se afl la distane mici unii de alii, de aceea orbitalii stratului de valen nu mai aparin unui atom sau unei perechi de atomi, ci devin comuni tuturor atomilor, se contopesc dnd natere unor orbitali extini pe tot cristalul metalic. n locul unor nivele energetice discrete (nivele ce posed o energie definit) apare n metal o zon de energie numit band de energie. Aceasta este format din banda de valen (de energie mai joas, ocupat de electronii de valen) i banda de conducie (de energie mai mare, de obicei liber). n formarea benzii de energie sunt implicai orbitalii de tip s i p ai ultimului strat pentru metalele reprezentative, orbitalii d ai penultimului strat i orbitalii s, p i uneori d ai ultimului strat pentru metalele tranziionale.

Configuraia electronic a atomului de sodiu este: 11Na = [Ne] 3s1. n cristalul de sodiu metalic primii 10 electroni ai fiecrui atom sunt repartizai n acelai mod ca n atomul liber. Diferena ntre atomii liberi i atomii legai n cristal prin legturi metalice apare n stratul de valen 3s. Considernd un mol de atomi de sodiu, adic NA (numrul lui Avogadro) atomi de sodiu, acetia dispun de NA orbitali atomici de valen 3s. Potrivit T.O.M. n formarea legturii metalice un mol de atomi de sodiu formeaz NA orbitali moleculari (O.M.), dintre care NA/2 sunt orbitali moleculari de legtur (O.M.L.), de energie mai joas care sunt primii ocupai cu electroni i NA/2 sunt orbitali moleculari de antilegtur (O.M.A.L.), de energie mai nalt care n condiii normale nu sunt ocupai cu electroni de valen. Practic stratul de valen 3s dintr-un mol de cristal de sodiu este compus din NA nivele de energie foarte apropiate unele de altele i extinse pe ntregul cristal, deci o band de energie, o und electronic comun care determin coeziunea cristalului metalic. Aceti orbitali moleculari sunt delocalizai pe tot ansamblul de NA atomi de Na din cristal i conin electroni mai puin atrai de nucleele atomilor i mai mobili dect electronii straturilor interne 1s, 2s, 2p . Banda energetic format din O.M.L. delocalizai constituie banda de valen, ocupat cu electroni. Banda energetic format din O.M.A.L. delocalizai constituie banda de conducie, neocupat cu electroni. O.M. din banda de conducie sunt att de apropiai din punct de

vedere energetic de O.M. din banda de valen ocupai cu electroni nct este nevoie de puin energie pentru a excita electroni care s ajung astfel n banda de conducie.

Electronii aflai n banda de conducie sunt uor deplasai la aplicarea unui cmp electric asigurnd conducerea curentului electric prin metal. cristalul metalic este o reea ocupat de ioni formai n urma deplasrii electronilor de valen ai atomilor metalici i delocalizrii lor pe toat reeaua cristalin. cu ct benzile de valen ale unui metal sunt mai largi, cu att ele se ntreptrund mai mult (ex. metale tranziionale), legtura dintre atomi este mai strns, metalul este mai dur i mai rezistent la solicitri mecanice. metalele gr. I B (11): Cu, Ag, Au au cea mai mare conductibilitate electric pentru c atomii lor au volume mici, reeaua metalic mai compact i norul electronic mai dens. Metalele n care stratul de valen este complet ocupat cu electroni (gr. II A i gr. II B) au conductibilitate electric mai sczut dect cele din gr. I A i II B (acestea au banda de conducie neocupat).

conductibilitatea electric a metalelor scade cu creterea temperaturii pentru c micarea electronilor interfereaz cu vibraiile electronilor n jurul poziiei de echilibru. Majoritatea metalelor cristalizeaz n trei tipuri de reea: o hexagonal compact (h.c.) cu N.C. = 12 ntlnit la: Be, Mg, Cr, Os. o cubic cu fee centrate (c.f.c.) sau, simplu cubic compact (c.c.) cu N.C. = 12 ntlnit la: Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Au. o cubic centrat intern (c.c.i.) cu N.C. = 8 ntlnit la: Cr, W, Mo etc. Unele metale cristalizeaz n mai multe tipuri de reele prezentnd polimorfism: Sn, Fe, Co, Ni, Mn. Proprietatea mai multor metale de a cristaliza n acelai tip de reea nlocuindu-se reciproc, se numete izomorfism. La cristalizarea unui metal topit, cristalele metalice iau forme neregulate numite cristalite; metalele sunt conglomerate din asemenea cristalite, astfel c metalele au structur policristalin. Proprieti fizice n stare solid au proprieti fizice caracteristice care le deosebesc de nemetale i combinaiile chimice ; proprietile lor se pstreaz i n stare lichid dar nu i n stare gazoas (vapori). legtura metalic determin caracteristicile fizice ale metalelor : Proprieti fizice ale metalelor explicate prin legtura metalic

Substane amorfe particulele constitutive (macromolecule, macroioni) sunt ntr-o stare de dezordine aproape complet. Structura lor dezordonat este mai aproape de cea a lichidelor dect de cea a solidelor. Macromoleculele sunt legate prin fore slabe, avnd comportamentul unor lichide foarte vscoase, fiind de aceea denumite i lichide suprarcite. exemple : mase plastice, cauciucuri, sticle, rini, unele forme alotrope ale unor elemente (carbon, sulf) etc. nu au punct de topire fix (se descompun treptat ntr-un interval de temperatur) i gsesc aplicabilittea n diferite domenii tehnice i de cercetare (chimie, fizic, inginerie, etc). Alotropie, izomorfism, polimorfism Izomorfismul este proprietatea unor substane cu compoziie chimic diferit de a avea aceeai form cristalin. Izomorfismul este legat de identitatea tipului de reea a substanelor i nu depinde de analogia chimic a substanelor sau de forma macroscopic a cristalelor. Prin urmare, pentru ca dou sau mai multe substane s fie izomorfe ele trebuie s prezinte identitatea tipului de reea (fie numai ionice, atomice, metalice sau moleculare) i celule elementare de dimensiuni apropiate. Substanele izomorfe se pot nlocui unele pe altele n reeaua cristalin i formeaz mpreun, din topituri sau soluii saturate, cristale mixte. Exemple de substane izomorfe:

sruri foarte diferite din punct de vedere chimic cum sunt: KMnO4, BaSO4, K[BF4], sunt izomorfe deoarece razele cationilor K+ si Ba2+ sunt apropiate, iar anionii MnO4- ; BF4- i SO42- au o structur spaial tetraedric. alaunii MIMIII (SO4)2.12H2O unde MI = Na+, K+, Rb+, Cs+, NH4+, MIII = Al, Ga, In, Cr, cristalizeaz toi n sistem cubic KCl i KBr; MgCO3, CaCO3, ZnCO3 i FeCO3; MII SO47H2O, unde MII = Mg2+, Zn2+, Fe2+..... Polimorfismul este proprietatea unei substane de a cristaliza n mai multe forme cristaline. Polimorfismul substanelor elementare se numete alotropie, deci formele polimorfe sunt stri alotropice ale unui element. Exemplu de substane care prezint polimorfism (alotropie): - substane ionice : CaCO3 - aragonit (sistem rombic) i calcit (sistem romboedric); - substane covalent-ionice : SiO2 (varietate stabil la temperatura ordinar i la temperaturi ridicate ) - cuar (s. romboedric) --- tridimit (s. ortorombic) --- cristobalit (s. cubic) - substane covalente : carbonul diamant (sistem cubic) i grafit (sistem hexagonal) i fulerene - metale : cromul (sistem hexagonal i cubic centrat intern); - substane moleculare: sulful - S (sistem rombic) i S (sistem monoclinic).

Grafit i fulerene

Vederi diferite ale reelei Diamant

Transformrile unei forme cristaline, stabil la o anumit temperatur, ntr-o alt form cristalin, stabil la alt temperatur, se numesc transformri polimorfe. Transformarea polimorf const ntr-o modificare a poziiilor reciproce, o regrupare, a particulelor care ocup nodurile reelei cristaline, la temperatura de transformare polimorf, ca urmare a vibraiei particulelor. Transformrile polimorfe pot fi enantiotrope sau monotrope. Transformrile enatiotrope reprezint transformrile reversibile ale unui compus ntre modificaii sale cristaline fr schimbarea strii de agregare, fiecare form polimorf avnd un interval propriu de stabilitate. Transformrile polimorfe monotrope sunt transformri ireversibile de la o form polimorf instabil la o form stabil. Trecerea formei instabile n form stabil are loc ntotdeauna cu degajare de cldur ; procesul invers are loc cu absorbia unei cantiti egale de cldur, numit cldur latent de transformare polimorf. Unele substane anorganice prezint modificaii polimorfe asemntoare, cu diferene greu de sesizat. - Polimorfismul la substane cu importan farmaceutic influeneaz calitatea medicamentelor, avnd n vedere c determin stabilitatea lor, aciunea farmacologic i eficacitatea lor (biodisponibilitatea): hidroxidul de aluminiu, Al(OH)3 - este o pulbere amorf, practic insolubil n ap cu care formeaz n timp geluri, este solubil n acizi si baze ; n farmacie este folosit ca antiacid, absorbant i astringent. Capacitatea de legare acid, mai intens sau mai puin intens, de mai lung sau de mai scurt durat, nsoit de o cretere a pH-ului stomacal depinde n cea mai mare msur de natura cristalin sau coloidal a Al(OH)3. Tipurile reactive de geluri de Al(OH)3 obinute din soluiile de AlCl3 i Na2CO3 : 2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 6NaCl + 3CO2 sunt utilizate n farmacie, avnd capacitate superioar de tamponare a aciditii stomacale fa de gelurile numite tipuri nereactive, obinute din soluii de sruri de aluminiu i amoniac : AlCl3 + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4Cl substane organice medicamentoase cu forme polimorfe: acidul acetilsaliclic (aspirina), antibiotice, sulfamide, citostatice, hormoni, vitamine etc.

Valena Numrul de electroni din stratul de valen pe care un atom trebuie sa-i ctige sau sa-i piard pentru a realiza un octet de valen se numete valen. n compuii covaleni numrul de legturi care sunt specific constituite printr-un atom dat este egal cu valena acelui atom. Formulele scrise mai jos, ne arat valenele pe care le pot avea atomii simbolizai :

Valenele elementelor de mai sus reprezint forma cea mai obinuit a acestor elemente ntlnit n compuii organici. Multe din elementele de mai sus, att clorul, bromul ct i iodul, sunt cunoscute ca fiind ntlnite n mai multe stri de valen n diferii compui anorganici. Distribuirea sarcinii
Dac perechile de electroni din legturile covalente ar fi distribuite n mod egal, neexistnd astfel nici un punct stabil ntr-o molecul, ar trebui ca pentru elementele diatomice cum ar fi H2, N2 i O2, compuii cei mai covaleni s existe un cert grad de separare al sarcinii locale, avnd drept rezultat dipolii moleculari. Un dipol exist cnd centrii distribuiei sarcinii pozitive i negative nu coincid.

Forme neprevzute O separare ampl a sarcinii locale rezult de obicei cnd perechea de electroni distribuit este dat unilateral. Astfel formulele lui Kekul indicate mai jos, ilustreaz condiia din acest paragraf.

n formula ce indic ozonul, atomul de oxigen central are trei legturi i o sarcin pozitiv, pe cnd oxigenul din dreapta are o legtur simpl i este ncrcat negativ. Sarcina global a moleculei de ozon este deci zero. Deasemenea, nitrometanul are un azot ncrcat pozitiv i un oxigen ncrcat negativ, sarcina global a moleculei fiind zero. n concluzie, anionul azid are doi atomi de azot ncrcai negativ i un azot ncrcat pozitiv, rezultanta sarcinii fiind minus unu.. n general pentru atomii aflai n covalen prin formarea octetului de electroni n stratul de valen, dac numrul legturilor covalente ale unui atom este mai mare dect valena sa normal, atunci el va aduce o sarcin pozitiv. Dac numrul legturilor covalente ale unui atom este inferior valenei sale normale el va aduce o sarcin negativ. Sarcina formal a unui atom poate fi calculat cu urmtoarea formul :

Legturi covalente polare

Consumurile nucleare diferite i ndeosebi ale armturii din straturile interioare electronice sunt rezultatul faptului c diferii atomi ai tabelului periodic au afiniti diferite pentru electronii vecini. Capacitatea unui element de a atrage sau de a lua electroni se numete electronegativitate. Un calcul cantitativ riguros al valorilor electronegativitii a fost efectuat de Linus Pauling, i ntr-adevr acestea sunt indicate n partea dreapt a tabelului. Un numr mai mare pe aceast scar semnific o mai mare afinitate pentru electroni. Fluorul are cea mai mare electronegativitate iar metalele alcaline cum ar fi potasiul, rubidiul i cesiul au cele mai sczute electronegativiti. Se apreciaz carbonul, c ar fi situat n mijlocul gamei electronegative, astfel el fiind uor mai electronegativ dect hidrogenul. Cnd doi atomi diferii sunt unii printr-o covalen, electronii distribuii sunt atrai de atomul mai electronegativ, avnd drept rezultat o decalare a densitii electronice spre atomul mai electronegativ. Cnd legtura este polar, atunci se formeaz un dipol (o extremitate este pozitiv i cealalt extremitate este negativ). Gradul polaritii i importana dipolului va fi proporional cu diferena de electronegativitate dintre atomii legai. Astfel c o legtur OH este mai polar dect ca legtura de H, format de atomul de hidrogen este mai pozitiv dect hidrgenul legat de carbon. Astfel c legturile C-Cl i C-Li sunt polare, dar extremitatea carbonului este pozitiv n fostul i negativul din urm. Natura dipolar a acestor ultime legturi este adesea indicat prin o notaie parial de sarcin (+/-) sau printr-o sgeat ndreptat spre extremitatea negativ a legturii.

Datorit faptului c diferena de electronegativitate dintre carbon i hidrogen este mic, legtura C-H este considerat ca fiind legtura polar cea mai slab, iar hidrocarburile sunt considerate n general ca fiind compui nepolari. Se poate observa c deplasarea densitii electronice n legtura covalent spre atomul sau grupul mai electronegativ se poate face n mai multe moduri. n cazul legturilor de hidrogen, aciditatea este un criteriu. Dac perechea de electroni a legturii este ndeprtat de

nucleul hidrogenului, protonul va fi transferat mai uor unei baze (el va fi mai acid). Dac se face o comparaie a aciditii metanului, apei i acidului fluorhidric, se observ c: metanul nu prezint aciditate, ca urmare a faptului c legtura C-H este aproape nepolar. Legtura OH a apei este polar i drept urmare apa este mai acid dect metanul, ca urmare a electronegativitii mai mari n atomii si. Diferenele electronegativitii pot fi transmise n legturile covalente printr-un efect inductiv. nlocuirea unui hidrogen din ap cu un atom mai electronegativ face s creasc aciditatea legturii restante a OH-lului. Astfel c peroxidul de hidrogen, HO-O-H, este de zeci de mii de ori mai acid i acidul hipocloros, Cl-O-H este de o sut de milioane de ori mai acid. Acest transfer inductiv de polaritate diminu n acelai timp numrul de transmisii ale legturilor puternice i prezena unui atom puternic electronegativ cu un efect cumulativ. De exemplu, trifluoroetanolul, CF3CH2-O-H este mai acid dect etanolul, CH3CH2-O-H. O punere n eviden a efectului inductiv se ntlnete n cazul deplasrilor chimice R.M.N. a atomilor vecini hidrogenului. Polimerii Cuvntul provine din limba greac, polu mult i meros parte (mai multe pri). Sub aceast denumire sunt reunii un mare numr de compui organici, naturali sau de sintez, a cror caracteristic o constituie, n primul rnd, dimensiunile mari ale moleculelor, care pot ajunge la mase de ordinul sutelor de mii sau chiar milioanelor de uniti (de monomeri). Monomeri molecule mici, identice i nesaturate, unite ntre ele prin legturi covalente, formnd lanul macromolecular al polimerului iar reacia de formare a polimerului se numete reacie de polimerizare. Gradul de polimerizare (n) numrul de molecule de monomer care se mpreuneaz pentru a forma polimerul. Cnd n < 50, este vorba de oligomeri (polimeri inferiori cu n = 2,3,4,20 i mezomeri cu n = 20-50) Cnd n > 50, este vorba de polimeri nali sau polimeri (considerai compuii macromoleculari adevrai). Dac la procesul de polimerizare particip monomeri diferii, procesul este denumit reacie de copolimerizare iar polimerul format se numete copolimer. Dac formarea compuilor macromoleculari decurge pe calea unei reacii de condensare, multiplicat de n ori, reacia se numete de policondensare iar macromolecula format este un policondensat. n plus, fa de polimerizare, policondensarea este nsoia de eliminarea unor subproduse de reacie simple : apa (H2O), acid clorhidric (HCl) etc. Polimerii sunt substane chimice de natur organic sau anorganic caracterizai printr-o mas molecular (M) foarte mare, de obicei mai mare de 5000. -dac M<5000 avem de-a face cu micromolecule; -dac M>5000 atunci vorbim despre macromolecule. Macromolecula este cea mai important unitate structural a unui polimer. Aceasta se formeaz prin secvenarea covalent, mai mult sau mai puin ordonat a unor gruprii de atomi identice sau similare n componente cu monomeri de plecare, ntr-un proces de polimerizare.

Polimerizarea este reacia nlnuit de adiie succesiv foarte rapid la un centru activ al multor molecule avnd ca rezultat formarea polimerului. a). Dup natura centrului activ polimerizrile pot fi : -homolitice - radicalice -heterolitice - ionice (cationice sau anionice) -coordinative (anion-coordinative sau cation-coordinative) b). Dup numrul monomerilor care particip la proces se disting: -homopolimerizare sau simplu polimerizare polimerizarea unui singur monomer; copolimerizare -polimerizarea simultan a doi monomeri numii comonomeri; -terpolimerizare polimerizarea simultan a trei monomeri numii termonomeri. Reaciile de polimerizare se desfoar dup mecanisme diferite, care decurg ns toate prin reacii de adiii moleculare. Dimerii, trimerii, tetramerii, adic compuii cu grad mic de polimerizare, pot fi considerai rezultai prin urmtoarea reacie bimolecular : dou molecule de monomer, n urma ciocnirii ntre ele, formeaz o molecul de dimer, care, prin ciocnire cu o molecul de monomer, trece ntr-un trimer etc. Acest mecanism de polimerizare se numete pas cu pas sau prin reacii consecutive. Avnd n vedere c, pe de o parte, pentru formarea unui trimer este necesar ca dimerul s se gseasc ntr-o concentraie relativ mare, iar pe de alt parte, pe msura formrii acestor polimeri, concentraia n monomer scade, rezult c dup acest mecanism nu se pot forma compui macromoleculari, ci numai compui cu grad mic de polimerizare. Compuii macromoleculari se formeaz prin reacii nlnuite. Transformarea moleculelor de monomer ntr-o stare activ, capabil s iniieze o reacie nlnuit, se poate realiza pe dou ci : a). scindarea homolitic a legturii p, care duce la transformarea moleculelor de monomer n radical ; b). deplasarea heterolitic a electronilor p, care duce la transformarea moleculelor de monomer n ioni. Procesul de polimerizare care se desfoar prin reacii nluite de natur radicalic cuprinde etapele : Reacia de iniiere transform moleculele de monomer n radicali liberi. Ea se poate realiza pe cale termic pe cale fotochimic, dar mai ales cu radicali liberi obinui prin scindarea unor substane chimice. Aceste substane capabile s scindeze n radicali liberi se numesc iniiatori. Ei pot fi de natur diferit : peroxizi, hidroperoxizi, peracizi, azoderivai, etc. Radicalii liberi obinui n urma scindrii moleculelor de iniiator, avnd reactivitate mare, se adiioneaz cu uurin de o molecul de monomer, formnd un radical liber. Reacia de propagare. Radicalul monomerului atac succesiv noi molecule de monomer care se leag cap la coad, formnd radicali din ce n ce mai lungi. Fiecare radical obinut la descompunerea iniiatorului devine un centru de reacie de la care ncepe creterea lanului i formarea unui macroradical. La prezena mai multor radicali iniiatori valoarea lui n din macromolecul va fi mic adic se vor forma mai multe lanuri scurte. De aceea n scopul obinerii unor polimeri nali (valori mari ale lui n) se utilizeaz cantiti mici de iniiatori. Reaciile de adiie a radicalilor la molecule de

monomer necesit energii de activare mici cca. 5 kcal/mol. De aceea, reacia de cretere se desfoar cu viteze foarte mari. Reacia de ntrerupere a lanului de reacie reprezint etapa de formare a macromoleculelor propriu zise ; radcalul - polimer pierde caracterul radical prin completarea sistemului electronic transformnduse n macromolecule inerte La procesul de polimerizare ce decurge prin reacii nluite de natur radicalic, viteza de reacie poate fi ncetinit, sau chiar oprit, dac n mediul de reacie se gsesc substane active fa de radicalii liberi. Asemenea substane capabile s opreasc procesele de polimerizare, chiar dac sunt prezente n cantiti foarte mici se numesc inhibitori. Gradul de activitate al inhibitorilor este determinat de capacitatea lor de reacie cu radicalii liberi care apar n procesul de polimerizare. Exemple de inhibitori : pirocatechina, rezorcina, hidrochinona, pirogalolul etc. Procesul de polimerizare care se desfoar prin reacii de natur ionic e determinat n primul rnd de natura catalizatorilor folosii. Acetia pot cauza deplasarea heterolitic a electronilor p ctre unul din atomii de carbon ai dublei legturi, genernd fie un carbocation, fie un carbanion care vor fi iniiatorii lanului de reacie. Polimerizare cationic are drept catalizator acizii protonici tari (H2SO4, HClO4, HBr etc.), halogenurile anorganice (BF3, AlCl3, etc.). Drept catalizatori pentru polimerizrile anionice se folosesc hidroxizi, carbonai, metale alcaline sau alcalino-pmntoase, hidruri, amiduri, baze Lewis. Ca exemplu de monomer ce polimerizeaz dup mecanismul anionic se menioneaz acrilonitrilul, CH2=CH-CN ; iar ca exemplu de monomer ce polimerizeaz dup mecanismul cationic se menioneaz izobutena, CH2=C(CH3)2. Polimerizarea se desfoar normal numai cu condiia ca substanele iniiale s fie de puritate foarte avansat. Funciile chimice ale polimerilor sunt identice cu cele ale compuilor organici macromoleculari i se caracterizeaz prin aceleai proprieti chimice, dar care, datorit suportului macromolecular reacioneaz mai lent i cu conversii mai mici explicate prin specificitile strii polimere, manifestate n special prin structura cristalin - amorf, solubilitate diferit, izolarea grupelor funcionale, efectul grupelor funcionale vecine, conformaia catenelor macromoleculare i altele. La acestea se adaug i faptul c soluiile sau topiturile de polimeri au vscoziti mari care limiteaz difuzia reactanilor spre centrele de reacie. Determinarea coninutului n solide (CS%) pentru dispersiile polimere Coninutul n solide se determin prin metoda gravimetric Aparatura utilizat : -fiola de cntrire -etuva termostatat la 110 o C -exicator cu agent deshidratant -balan analitic; Mod de lucru: -Se aduc fiolele de cntrire la punct constant n etuv, adic se menin fiolele la o 110 C timp de trei ore, se rcesc n exicator (cu silicagel sau clorur de calciu), apoi se cntresc. Dac mesele obinute la dou cntriri successive sunt egale, fiolele au ajuns la punct constant. -Se introduc cu pipeta 2-3 mL emulsie, a crei mas se determin prin cntrire

-Se introduce fiola n etuv cu capacul alturat, iar dup trei ore se rcete n exicator, se cntrete, se mai pstreaz dou ore n etuv, se rcete, se cntrete i se apreciaz meninerea punctului constant -dac masa fiolei cu emulsia uscat variaz, operaia se repet Se calculeaz coninutul n solide (CS%) dup relaia: m m1 CS % = 100 unde : m2 m- masa (fiola i produsul uscat); m1 - masa fiolei; m2 - masa probei. Msurtori: m fiola = 32.2413 g m1 fiola = 27.2576 g Dup 3 ore n etuv : m2 fiola = 27.2577 g mviacet = 29.6390 27.2577 = 2.3813 g Adaug 2-3 mL Viacet: m fiola +viacet = 29.6390 g Dup 3 ore n etuv : m fiola +viacet = 28.4255 g m1 fiola + viacet = 28.4215 g Dup 2 ore n etuv : m2 fiola + viacet = 28.4217 g

considerm masa fiolei cu

produsul uscat egal cu media aritmetic a celor 2 mase obinute, deci m fiola +viacet = 28.4216 g 28.4216 27.2577 100 = 48.87% 2.3813 Determinarea rezistenei emulsiilor la electrolii i solveni Emulsia de polimer Viacet se testeaza folosind patru electrolii i anume : NH 4 CS % = ( NH 4 ) 2 SO4 NaCl C 2 H 5 OH Mod de lucru: -n patru pahare Berzelius se introduc volume cunoscute de emulsie peste care sau adugat soluiile de electrolii i solvent organic; -Se urmresc procesele care au loc dup trecerea a 3 minute i apoi a 24 ore de la expunerea emulsiei la aciunea agenilor chimici menionai; -Observaiile se noteaz ntr-un tabel ; Vol emulsie mL Reactiv tip Vol Rezistena emulsiei Observaii 3minute 24 ore

(mL) 20 Sol NH 4 NO3 50% Sol ( NH 4 ) 2 SO4 0.1n 50

3 min +

24 ore -capt o culoare uor galbuie i se ngroa puin -se ntrete, se depune un precipitat brnzos

30

70

30 10

Sol NaCl 70 0.1m Sol 10 C2 H 5OH 96%

+ -

+ -

-nu se remarc -nicio nicio schimbare schimbare, i pstreaz mirosul i starea de agregare -nicio -nicio schimbare schimbare -se transform -se ntr-un gel transform glbui ntr-un gel transparent tulbure

Tabel.1. Rezistena emulsiei la electrolii i solveni organici Concluzii : -emulsia nu rezist n cazul soluiei C2 H 5OH 96% transformndu-se n geluri, iar n prezena soluiei NH 4 NO3 50% dup 24 ore se formeaz un precipitat alb brnzos; Determinarea calitativ a mrimii particulelor de polimer din emulsie Determinarea mrimii particulelor polimere se efectueaz cu ajutorul unei metode calitative numit metod turbidimetric. Mod de lucru: -se obin 100 mL emulsie diluat, (se dilueaz emulsia de analizat pn la un procent de CS de aproximativ 0,5%); -se poziioneaz un pahar Berzelius deasupra unei hrtii pe care este scris un text tiprit ; n jurul paharului restul se acoper cu hrtie alb; -se privete textul prin baza paharului i se adaug uor emulsia pn n momentul n care nu se mai observ scrisul ; -se noteaz volumul dispersiei introduse n pahar; -se repet operaia de cteva ori pentru corectitudinea rezultatului. Mrimea particulelor polimere se determin n funcie de volumul de emulsie adugat. 0,5 g..48,87% x..100% x = 1,023 g emulsie Concluzii: -deoarece n urma acestei operaii s-a obinut volumul dispersiei ca fiind : V = 10 mL, un volum mic reiese c mrimea particulelor de polimer este mare. Determinarea capacitii de ngroare a emulsiei de polimer Se urmrete dac emulsia poate fi sau nu utilizat ca ngrotor pentru pastele de impregnare.

Mod de lucru: -se introduc 50 mL emulsie ntr-un pahar Berzelius; -se adaug cu pipeta soluie de NH3 cu concentraia 5 10% sub agitare continu; -se observ variaia n timp a vscozitii emulsiei. Concluzii: -n urma experimentului efectuat se observ o uoar ngroare a emulsiei de polimer la adugarea NH4OH, fa de starea iniial. -deoarece s-a observat o variaie a vscozitii emulsiei, aceasta poate fi folosit ca ngrotor pentru pastele de impregnare Demonomerizarea emulsiei de polimer Demonomerizarea emulsiilor polimere se realizeaz, deoarece monomerii reziduali nrutesc proprietile polimerului. Demonomerizarea se realizeaz adugnd emulsiei o anumit cantitate de iniiator redox (procesul se numete postpolimerizare), la temperatura camerei, iar dup 24 ore se verific organoleptic demonomerizarea emulsiei de polimer ( se sesizeaz dac emulsia mai miroase sau nu). Cel mai utilizat sistem redox este sistemul ap oxigenat acid ascorbic. Mod de lucru: -se adaug la 150 mL emulsie 50 mg acid ascorbic i 0,5 mL ap oxigenat, apoi se agit; -dup 24 ore sau 48 ore se repet operaia de adugare a sistemului redox dac postpolimerizarea nu este perfect. Concluzii: -n urma experimentelor efectuate s-a constatat c emulsia i modific mirosul dar foarte puin (devine mai neccios i neptor), att dup 24 ore, ct i dup 48 ore. -polimerul nu s-a demonomerizat dupa 48 ore Obinerea filmelor polimerice din soluii apoase de polimeri acrilici i vinilici Filmele polimerice se obin prin evaporarea controlat a solventului mediului de dispersie, la temperatura camerei ntr-o matri de sticl cu dimensiunile de L = 17cm i l = 14 cm. Grosimea filmului poate fi reglat din volumul de dispersie introdus n matri corelat cu coninutul de substane solide ale dispersiei/solutiei Se obin pelicule de emulsie utiliznd un volum de 25 mL. Dup 24 ore, pelicula se extrage din matri i se las la uscat pe un support metalic n poziie vertical. Prelevarea probelor pentru absoria de ap i reticularea termic Cantitatea de ap absorbit de pelicula polimer ne ofer informaii cu privire la coninutul gruprilor reactive reticulabile din polimer. Mod de lucru: - se decupeaz 2 probe de film sub form de disc de diametru de 4-5 dm; - un disc se introduce la etuv pe un suport poliesteric la 105 o C timp de 15 minute, dup care se rcete n exicator i apoi se cntrete la balana analitic ( mir ) -pentru determinarea absorbiei de ap n probe se introduc cele dou discuri n 50 mL ap distilat (n vase separate), iar apoi se fac cntriri la 5, 10, 15, 30, 60 minute. Msurtori: msticlaceas = 24.2506 g msticla + po lim er = 24.7658 g

dup 15 min m sticla + po lim er = 24.8386 g m po lim er = 0.5880 g Datele experimentale s-au trecut n Fig.1. Timp(min) Masa film nereticulat (g) Masa film reticulat (g) 0 0.5117 0.5880 5 0.6658 0.6140 10 0.7023 0.6223 15 0.7258 0.6421 30 0.7366 0.6898 60 0.7448 0.7290

Tabel nr.2. - Masa n grame a celor dou filme la intervalele de timp date Calculul absorbiei de ap : m mo mapa (%) = t 100 unde: mo - masa initiala a filmului (g) m0 abs mt -masa dup imersare n ap a filmului (g); Rezultatele calculelor absorbiei au fost trecute n tabelul urmtor: Timp(min) m% nereticulat m% reticulat 0 5 23.14 4.23 10 27.13 5.51 15 29.49 8.42 30 30.53 14.75 60 31.29 19.34

Tabel nr.3. Absorbia apei n cele dou filme : reticulat i nereticulat Concluzii: -n graficul de mai jos se remarc faptul c polimerul (filmul) reticulat absoarbe o cantitate mai mare de ap, iar filmul reticulat absoarbe mai puin, n aceleai intervale de timp.

Fig.1. Procentul de ap n funcie de timp Concluzii finale n urma studiului efectuat asupra proprietilor emulsiei de polimer VIACET am obinut rezultatele: -CS= 48.87%; -Emulsia Viacet este rezistent la aciunea reactivilor ( NH 4 ) 2 SO4 0.1n i NaCl 0.1m i mai puin rezistent sub aciunea NH 4 NO3 50% i C2 H 5OH 96% dup 24 ore; -la determinarea capacitii de ngroare a polimerului s-a observat o variaie n timp a vscozitii ceea ce nseamn c Viacet conine grupri carboxil i poate fi folosit ca ngrotor n pastele de impregnare; -la determinarea calitativ a mrimii particulelor de polimer din emulsie s-a adugat un volum mic de dispersie (10 mL) ceea ce nseamn c mrimea particulelor de dispersie este mic Stri de agregare Exist trei stri de agregare: Solid Lichid Gazoas A patra stare de agregare este plasma. Aceste proprieti sunt datorate interaciunilor dintre moleculele corpurilor. La presiune normal, schimbarea strii de agregare a unui corp are loc prin schimb de cldur ntre corp i mediul nconjurtor. Moleculele unui corp aflat la o anumit temperatur efectueaz o micare de oscilaie n jurul unor poziii de echilibru, poziii determinate de interaciunile dintre molecule. Prin absorbie de cldur din exterior se modific att energia cinetic medie ct i energia lor potenial. Att timp ct corpul rmne n stare solid, modificarea energiei poteniale este mult mai mic dect modificarea energiei cinetice. Acest fapt are ca urmare creterea temperaturii corpului, cldura absorbit fiind dat relaia : Q=mcsolid(tfinal tiniial) Dup absorbia ntregii clduri necesare strii de agregare solidul se transform n lichid. Tipul miscrii moleculelor, structura intern i distanele medii dintre molecule:
Caracteristic i Interaciuni Stare de intermoleculare agregare Solid Fore (atracierespingere) intermoleculare mari. Structura Tipul micrii intern moleculelor corpului Oscilaie n jurul unei poziii de echilibru (nodurile reelei cristaline) Distane intermoleculare

Ordonat i De ordinul periodic n diametrului spaiu (poziile atomic-molecular moleculelor se repet periodic n spaiu formnd structur cristalin)

Lichid

Fore intermoleculare mici. Fore intermoleculare neglijabile (nule)

Oscilaie translaie

Ordine local instabil n timp

Gazoas

Translaie Nu exist (limitat doar de aezare Orict de mari. pereii incintei) ordonat. i rotaie

Instalaia de aer condiionat aplicaie a strii de agregare Cldura trece natural de la fierbinte la rece, aa cum aerul din camer se nclzete cnd afar este cald. O instalaie de aer condiionat are sarcina dificil s pompeze cldura din camer nspre exterior, mpotriva tendinei naturale. Aceasta se realizeaz controlnd vaporizarea i condensarea unui fluid de lucru, schimbnd presiunea i densitatea acestuia. Principiul de funcionare este asemntor cu cel dup care funcioneaz frigiderul. Suprafaa de separaie dintre un lichid i vaporii si este ntotdeauna un loc nelinitit : moleculele se mic mereu ntre cele dou stri. Cnd densitatea vaporilor este mic, din lichid pleac mai multe molecule dect cele care revin. Dimpotriv, cnd densitatea vaporilor este mare, mai multe molecule se ntorc n lichid dect pleac. Aceste transformri au loc pe msur ce fluidul de lucru trece prin diferitele pri componente ale unei instalaii de condiionare a aerului. Este nevoie de energie pentru a separa moleculele dintr-un lichid, astfel c fluidul de lucru absoarbe cldur din mediu cnd lichidul se vaporizeaz. Primul pas al acestui proces are loc n capilar - un tub foarte subire care ngreuneaz curgerea fluidului. Fluidul de lucru ptrunde n capilar cu densitate mare, micorndu-i brusc presiunea trecnd prin capilar. Lichidul ncepe s se vaporizeze, rcindu-se. Efectul este asemntor cu rcirea aerului atunci cnd este suflat printre buzele uguiate. Pe msur ce fluidul trece prin serpentina de vaporizare, continu s se vaporizeze, absorbind cldur de la aerul din ncpere. Este nevoie de energie pentru a separa moleculele dintr-un lichid, astfel c fluidul de lucru absoarbe cldur din mediu cnd lichidul se vaporizeaz. Primul pas al acestui proces are loc n capilar - un tub foarte subire care ngreuneaz curgerea fluidului.

Soluii Soluia este un amestec macroscopic omogen format din dou sau mai multe substane care nu interacioneaz chimic i alctuiesc o singur faz. Conform acestei definiii exist trei tipuri de soluii: gazoase, lichide i solide. Chimia analitic folosete cu precdere soluiile lichide, care pot fi apoase, parial apoase i neapoase. O soluie are drept pri componente dizolvantul (solventul) i una sau mai multe substane dizolvate (solvai). Dizolvanii Dizolvantul este substana chimic care are capacitatea de a dizolva o alt substan chimic. n funcie de polaritatea moleculelor care l alctuiesc, dizolvanii se clasific n: -dizolvani polari (ionizani, disociani); -dizolvani nepolari (neionizani, nedisociani). Dizolvanii polari sunt formai din molecule polare (dipoli), caracterizate prin aceea c centrul sarcinilor pozitive nu coincide cu cel al sarcinilor negative. Datorit polaritii moleculelor, n aceti solveni va fi favorizat coeziunea ntre moleculele proprii. Practic, solvenii care conin hidrogen n molecula lor favorizeaz cu precdere formarea legturilor de hidrogen. Prezena legturilor de hidrogen are drept consecin apariia unor anomalii n proprietile fizice ale dizolvanilor respectivi. Un exemplu este valoarea ridicat a temperaturii de fierbere, n raport cu masa molecular, n cazul apei i a unor alcooli cu un numr redus de atomi de carbon (C1-C3). Dizolvanii polari au constante dielectrice mari, cu valori cuprinse ntre 40 i 180. Dependena direct care exist ntre puterea de dizolvare i constanta dielectric a solvenilor polari permite alegerea optim a dizolvantului care trebuie folosit ntr-o analiz chimic.

Dizolvanii polari au att capacitatea de a fixa, ct i de a ceda protoni, deci, n sensul teoriei lui Brnsted, se comport att ca acizi ct i ca baze. n funcie de substana pe care o dizolv, dizolvanii vor da o reacie acid sau bazic (amfolii). Astfel, pentru ap, respectiv alcool etilic, se pot scrie echilibrele: Acid + H2O Baz + H3O+ 1 Baz + H2O Acid + HO 2 Acid + C2H5OH Baz + C2H5OH2+ 3 Baz + C2H5OH Acid + C2H5O 4 Dizolvanii polari sunt miscibili n orice proporie ntre ei i n proporii variabile cu solvenii care au posibilitatea s realizeze legturi de hydrogen. Astfel de amestecuri sunt cele formate din ap i alcool metilic, ap i alcool etilic, alcool metilic i alcool etilic etc. Dizolvanii nepolari (neionizani) sunt constituii din molecule nepolare sau cu o polaritate redus care au o libertate de micare foarte mare, datorit forei de coeziune mici. n acest mod se explic gradul de fluiditate ridicat al unor astfel de dizolvani, cum sunt: eterul etilic, benzenul, toluenul, cloroformul, tricloretilena etc. Constantele dielectrice ale acestor lichide au valori mici. Teoretic, dizolvanii nepolari sunt aprotici, adic nu accept protoni pentru a funciona ca o baz i nici nu i cedeaz pentru a funciona ca un acid. n consecin acest tip de dizolvani nu favorizeaz producerea unor reacii acidbaz ntre substana dizolvat i ei nii. Tabelul 1 conine constantele dielectrice pentru unii solveni mai frecvent ntrebuinai, scoate n eviden existena unor dizolvani cu valoarea constantei dielectrice cuprins ntre 20 i 40, care vor avea deci proprieti intermediare ntre cele ale dizolvanilor polari i nepolari. De exemplu, acetona se va dizolva att n ap care este un dizolvant polar, ct i n benzen, dizolvant nepolar. Tabelul 1 Constantele dielectrice ale ctorva dizolvani mai des folosii n chimia analitic Dizolvani Constanta Observaii (Coulomb2 Newton-1m-2) Octanul 1,96 Tetraclorura 2,25 de carbon Benzenul 2,26 Toluenul 2,34 Tricloretilena 3,40 Eterul etilic 4,40 Cloroformul 5,16 Acetatul de 6,16 etil 7,00 La 480C Anilina 9,68

Fenolul Piridina Alcoolul izoamilic Alcoolul amilic Acetofenona Acetona Amoniacul Alcoolul etilic Acetilacetona Alcoolul metilic Glicolul Glicerolul Acidul formic Apa Acidul sulfuric conc. Acidul cianhidric

12,50 15,70 15,95 18,00 21,40 23,00 25,80 23,00 31,20 41,20 56,20 58,00 >81,00 >84,00 ~95,00

La 350C

La 180C La 200C La 210C

Apa ca solvent. Solventul cel mai utilizat n chimia analitic este apa Molecula apei este polar (dipol) ceea ce nseamn c, n absena unui cmp electric, centrul sarcinilor pozitive nu coincide cu centrul sarcinilor negative. Electronii comuni care alctuiesc legturile covalente din molecul sunt mai apropiai de atomul de oxigen dect de cel de hidrogen. Aceasta are drept consecin apariia unor sarcini pariale reziduale -2 la atomul de oxigen i + la fiecare atom de hidrogen O dipol: +
H + H
+

Cum molecula de ap nu este simetric, poate fi reprezentat sub forma unui

Moleculele apei pot fi polarizate n prezena unui cmp electric care poate fi realizat tocmai sub influena altor molecule polare, sau sub influena ionilor unui cristal. Astfel se explic posibilitatea apei de a dizolva electroliii (acizii, bazele i srurile) obinndu-se soluii n care aceste substane se gsesc mai mult sau mai puin sub form de ioni. De asemenea, apa dizolv un numr nsemnat de substane, att organice ct i anorganice care nu sunt electrolii de exemplu: alcoolul etilic, alcoolul metilic, acetona, glucoza, zaharoza etc.

n soluie apoas se produc majoritatea reaciilor chimice, iar dintre acestea o importan deosebit prezint reaciile biochimice care se petrec n organismele vii. Exprimarea concentraiei soluiilor Concentraia unei soluii reprezint raportul dintre cantitatea de substan dizolvat (exprimat de regul n grame) i cantitatea de soluie (exprimat n volume sau grame). Prezentm modurile cele mai uzuale de exprimare a concentraiei unei soluii, folosite n chimia analitic: A)Concentraia procentual (%) se poate exprima prin: -grame de substan coninut n 100 g soluie (m/m); masa solutului ( g ) c% = 100 masa sol ( g ) Acest mod de exprimare a concentraiei se utilizeaz mai ales pentru soluiile comerciale. De exemplu soluia de HNO3 69% conine 69 g HNO3 n 100 g soluie etc. -grame de substan coninut n 100 ml de soluie (m/v); ( g ) solut c%(m / v ) = 100 (ml ) sol Soluia de NaCl 1% (m/V) conine 1 g NaCl n 100 ml soluie. Pentru prepararea acestei soluii se cntrete 1 g NaCl ce se dizolv n ap i se completeaz la 100 ml soluie. -ml substan dizolvat n 100 ml soluie (v/v); ( g ) solut c%(v / v) = 100 (ml ) sol De exemplu aa sunt soluiile de alcool-ap. B)Concentraii la mie () reprezint cantitatea de substan exprimat n g, coninut n 1000 ml, soluie. Se noteaz g/L. Analiza chimic se utilizeaz din ce n ce mai mult pentru determinarea concentraiilor foarte mici ce solut (analit) cum ar fi poluanii din ap, medicamente etc. (n general, ceea ce este cunoscut sub denumirea de analiz a urmelor).n aceste situaii se utilizeaz urmtoarele exprimri: Pri per milion (raportul analit: soluie este de 1:106), masa solutului ppm = 10 6 ; masa sol mgsolut mg / L = L de sol Pri per bilion (raportul analit: soluie este de 1:109), masa solutului ppb = 10 9 ; masa sol micrograme solut g / L = L de sol Considernd c un litru de soluie apoas diluat, cu densitatea 1g/mL, cntrete 1000 g, adic 106 mg sau 109 g, nseamn c pentru aceste soluii (foarte diluate) 1ppm = 1 mg/L, respectiv 1ppb = 1 g/L.

Acest mod de exprimare a concentraiei se utilizeaz i n cazul soluiilor standard folosite pentru calibrarea instrumentului de msur n analiza instrumental. C.Titrul(T) reprezint gramele de substan coninut ntr-un ml de soluie. Se utilizeaz mai ales n analiza cantitativ i se ntlnete sub forma mai multor variante: mg/mL, g/mL etc. D.Molaritatea (M) reprezint numrul de molecule gram (moli) de substan coninui n 1000mL soluie sau milimoli pe mililitru.Astfel de soluii se numesc soluii molare i se noteaz n mod obinuit cu litera M naintea creia se scrie cifra care indic numrul de moli de substan dizolvat n 1000 mL soluie. De exemplu: 1M; 2M etc. sau 1 mol/L; 2 moli/L. Pentru prepararea unei soluii de o anumit molaritate, se calculeaz masa molecular relativ (Mr) a substanei, apoi fraciunea sau multiplul de moli necesari, conform molaritii cerute. Aceast cantitate de substan se cntrete, se aduce cu ap ntr-un balon cotat de 1000 mL i dup completa dizolvare se completeaz cu ap la semn i se omogenizeaz. De exemplu: NaCl 0,5M 1 mol NaCl....................................58,46 g NaCl 0,5 moli NaCl.................................x g NaCl x = 58,46 x 0,5 = 29,23 g NaCl. Aceste 29,23 g NaCl se aduc cu ap la 1000 mL. Din acest raionament se vede c: c = M x Mr deci, dac se cunoate concentraia la mie se poate afla molaritatea: M = c/Mr Legat de acest mo de exprimare a concentraiei, literatura de specialitate aduce o serie de completri pentru a se evita confuziile, deoarece n soluie multe substane disociaz, hidrolizeaz etc. de exemplu, dac se utilizeaz apa ca solvent, o soluie 1 M de KCl (sau orice alt substan ionic) este 1 M n K+ i 1 M n Cl- (deoarece KCl este complet disociat), iar concentraia molar n KCl este zero. Dac s-ar utiliza alt solvent n care KCl este numai parial disociabil, concentraia molar ar fi determinat de cantitatea disociat, respectiv de gradul de disociere. n practica analitic, se utilizeaz i electrolii care sunt numai parial disociai. De exemplu, dac ne propunem s preparm o soluie 0,1 M de acid acetic, c = M x Mr = 0,1 x 60,05 = 6,005 g acid acetic, deci se vor dizolva 6,005 g acid acetic ntr-un litru de soluie; aceast soluie va conine ns 0,00134 mol/L ioni H3O+, respectiv 0,00134 mol/L ioni acetat i va fi 0,0987 molar n acid acetic nedisociat, deoarece n ap se realizeaz echilibrul de disociere: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+, Pentru a nltura utilizarea greit a molaritii s-a introdus termenul de concentraie formal sau formular ce se definete ca numrul de moli corespunztori formulei substanei luate iniial n prepararea soluiei, la litru de soluie. Se noteaz cu F (n limba englez Formality sau formal concentration). Aceast unitate de concentraie reprezint o nsumare a tuturor speciilor dizolvantului existente n soluie (deci disociat i nedisociat). Pentru soluia de KCl, concentraia va fi F n KCl i de asemenea 1F n KCl i 1 F n K+ i 1 F n Cl- (sarea fiind total disociat). n soluia de acid acetic exist trei specii diferite: H3O+, CH3COO- , CH3COOH nedisociat. Prin dizolvarea a 0,1 moli acid acetic ntr-un litru de soluie, rezult o soluie 0,1 F n acid acetic.

Molaritatea, ca unitate de concentraie, poate fi folosit pentru descrierea concentraiei speciilor din soluie la un moment dat. Ea se mai numete frecvent i concentraie de echilibru, n timp ce formularitatea, concentraia care reprezint cantitatea total dintr-o specie dat, indiferent de starea sa din soluie (cantitatea cntrit iniial). Un alt termen utilizat adesea n loc de formularitate este cel de concentraie analitic, concentraie molecular sau molaritate nominal. De exemplu, pentru a prepara o soluie de H3PO4 0,05 mol/L se vor cntri 0,05 x 98 g H3PO4 ce se vor aduce cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL. H3PO4 n soluie disociaz n prima treapt conform reaciei: H3PO4 H2PO4- + H+ n proporie de 31,2% ( = 0,312), ceea ce nseamn c n soluie concentraia real a speciilor prezente este urmtoarea: [H+] =[ H2PO4- ] = 0,312 x 0,05 M =0,0156 M [H3PO4] = 0,688 x 0,05 M = 0,0344 M. Va fi deci mai corect exprimarea 0,05 F. C.Fracia molar reprezint un alt mod de exprimare a concentraiei soluiilor cu mai multe componente. Acest tip de concentraie exprim raportul dintre numrul de moli al unui component i numrul total de moli din soluie. De exemplu, dac avem n componente, iar numrul total de moli din soluie este n = n1 + n2 + ......ni, fracia molar a componentului i este Xi = ni/n. Suma fraciilor molare ale tuturor componenilor este 1, (Xi = 1). F.Molalitatea-se noteaz cu m i reprezint numrul de moli de substan dizolvat n 1000 g solvent (se folosete mai ales n chimia fizic). G.Normalitatea (n, N) indic numrul de echivaleni gram sau vali de substan din 1000 mL soluie (sau numrul de miliechivaleni sau milivali coninui ntr-un mililitru de soluie). Soluiile acestea se numesc normale. De exemplu, soluia 1 N conine 1 echivalent gram la litru de soluie; soluia 0,1 N conine 0,1 echivaleni gram la litru (Eg/L). Echivalentul gram reprezint cantitatea de substan exprimat n grame corespunztoare unei sarcini active (proton gram sau electron gram). n reaciile de schimb echivalentul gram se poate defini ca fiind cantitatea n grame dintr-o substan care se combin cu un atom gram de hidrogen sau l poate nlocui, sau cu jumtate atom gram de oxigen (8g oxigen). n reaciile redox echivalentul gram poate fi definit ca fiind cantitatea de substan exprimat n grame care reacioneaz cu un electron gram. Echivalentul gram (Eg) se calculeaz mprind molecula gram a substanei la numrul sarcinilor active. Echivalentul gram nu este o mrime constant; pentru calcularea acestuia se va ine seama totdeauna de reacia chimic la care ia parte acea substan. De exemplu, H3PO4 poate reaciona cu NaOH conform reaciilor: 1. H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O, 2. H3PO4 + 2NaOH Na2HPO4 + 2H2O, 3. H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 2H2O, innd seama de reaciile de mai sus, Eg al acidului fosforic va fi: n prima reacie Eg H3PO4 =mol, n a doua Eg H3PO4 =mol/2 iar n a treia Eg H3PO4 =mol/3. Echivalentul gram al Na2CO3 poate fi: molecula gram cnd are loc reacia: Na2CO3 + HCl = H2CO3 + NaCl sau mol/2 n reacia: Na2CO3 + 2HCl = H2CO3 +2 NaCl

Cunoscndu-se n ormalitatea soluiei i Eg al substanei se poate ti care este cantitatea n grame de substan necesar pentru a prepara 1 L de soluie sau un volum oarecare de soluie. Relaia: c g = Eg x N ne indic ce cantitate (n grame)dintr-o substan oarecare trebuie dizolvat pentru a da 1 L de soluie de normalitate N. Cunoscnd cantitatea de substan pentru 1 L de soluie se poate calcula uor cantitatea necesar pentru un volum oarecare. Cunoscnd concentraia n g/L a unei soluii se poate calcula cu uurin molaritatea acelei soluii, normalitatea i titrul folosind expresiile de mai jos: C = M x Mr C = N x Eg M = C/M r N = C/Eg T = g/mL = M x Mr/1000 = N x Eg/1000 Se poate stabili totodat relaia dintre molaritate i normalitate: M x Mr = N x Eg Din aceast relaie se poate calcula, dup caz, N sau M. Tot prin calcul se poate trece cu uurin de la un mod de exprimare a concentraiei unei soluii la altul. De exemplu, F.R.X consider sub denumirea de HCl diluat o soluie de HCl 10% cu d = 1,050 g/mL. Este uor de dedus c pentru aceast soluie concentraia molar este 2,6 mol/L. Masa unui litru de soluie este 1050 g. Cantitatea de HCl din 1000 mL soluie c este 105 gHCl care corespund unei concentraii molare de 105/36,5 = 2,6 mol/L. n practica analitic deosebim: soluii de concentraii exacte i soluii de concentraii aproximative sau reale. Legtura dintre ele se face cu ajutorul factorului de transformare F. F = concentraia real/concentraia teoretic = M real/M teoretic = N real/N teoretic = T real/T teoretic Acizi. baze. saruri Acizii sunt substane care (n stare pur sau n soluie apoas) au gust acru, descompun piatra de var cu degajare de bioxid de carbon, reacioneaza cu unele metale cum este zincul degajnd hidrogen i schimb din violet n rou culoarea unui colorant izolat din plante (anume din unii licheni) i numit turnesol. Sunt mai cunoscui o serie de acizi, de exemplu : acidul clorhidric, HCl, acidul percloric, HClO4, i acidul sulfuric, H2SO4. Din experiena zilnic ne sunt cunoscui unii acizi organici, ca de exemplu acidul acetic, CH3COOH, din oet i acizii din fructele acre, de exemplu acidul citric din lmie. Bazele au gust leietic, produc n soluie o senzaie gras la pipit i schimb culoarea turnesolului din rou n albastru. Printre baze se numr hidroxizii metalelor alcaline, cum sunt hidroxizii metalelor alcalino-pmntoase, de exemplu hidroxidul de calciu (varul stins), Ca(OH)2, hidroxizii altor metale i amoniacul, NH3. Acizii reacioneaz cu bazele, n anumite proporii definite. Cnd un acid reacioneaz cu o baz, dispar proprietile sale caracteristice (gustul acru, proprietatea de a colora turnesolul n rou). De asemenea dispar proprietile bazei (gustul leietic i proprietatea de a colora turnesolul n albastru). Din cauza pierderii acestor proprieti se spune : acidul a fost neutralizat sau baza a fost neutralizat. La neutralizarea unui acid printr-o baz ia natere o sare.

Combinaiile diferitelor elemente cu oxigenul, oxizii, sunt de dou feluri. Unii, cum sunt SO3 sau P2O5, dau acizi cnd se combin cu apa. Aceti oxizi se numesc anhidride de acizi. Ali oxizi dau baze prin combinare cu apa. Printre acetia se numr oxizii metalelor alcaline, ca oxidul de sodiu, Na2O, care d NaOH, oxizii metalelor alcalino-pmntoase, ca oxidul de calciu, CaO, care d Ca(OH)2, i alii. Dezvoltarea modern a teoriei chimice a dus la definiii exacte ale acizilor i bazelor. Termenul de acid provine din limba latin de la cuvntul acidus care nseamn acru i a fost introdus n chimie n perioada iatrochimic. n anul 1663 Boyle a artat c acizii nroesc hrtia de turnesol i descompun piatra de var, cnd apare o efervescen. Substanele cu propieti opuse acizilor, care nalbstresc hrtia de turnesol, au fost numite alcalii ; acest termen provine din limba arab : al kalium = cenu de plante. S-a obsevat nc din perioada iatrochimic faptul c alcaliile neutralizeaz acizii, rezultnd sruri. Prin calcinarea srurilor s-a constatat c ,,partea acid se volatilizeaz, iar restul ce rmne este baz, un oxid i n anul 1774 chimistul francez Guillaume Francois Rouelle (1703-1770) a introdus termenul de baz, ca fiind substane ce reacioneaz cu acizii i dau sruri. Definiia acizilor i bazelor. Hidroxizii bazici sunt substane ionice. Ca exemple vom considera nti urmtorii doi hidroxizi metalici, care pot fi formulai astfel: Na+HOHidroxid de sodiu Ca2+(HO-)2 Hidroxid de calciu

Componenta comun acestor dou substane, cea care le confer lor proprieti asemntoare, bazice, este ionul hidroxil, HO-. Amoniacul este de asemenea bazic, cu toate c este electroneutru (molecula sa nu are o sarcin electric). Ionul hidroxil i amoniacul au ns, n comun, o proprietate caracteristic : ambii posed electroni neparticipani (amoniacul o pereche, iar hidroxidul trei perechi de electroni neparticipani) : H .. HO: Ionul hidroxil HN: H Amoniacul

Pe de alt parte, ca trstur comun, toi acizii posed cel puin un atom de hidrogen, pe care l pot ceda unei baze, ca proton (ca ion sau nucleu de hidrogen). Deci : Acizii sunt substane capabile de a ceda un proton (sau mai muli protoni). Bazele sunt substane capabile de a accepta un proton (sau mai muli protoni).

S considerm nti reacia unui acid, acidul clorhidric, cu dou baze, i anume cu doi hidroxizi metalici: .. .. .. + + H Cl : + Na H O: Na Cl + H O H (1) Acid clorhidric Hidroxid de sodiu Clorura de sodiu Apa .. .. .. 2+ 2+ 2H Cl: + Ca 2H O: Ca 2Cl + 2 H O H (2) Acidul Clorhidric Hidroxid de calciu Clorura de calciu Apa Trebuie s observm, n primul rnd, c protonul cedat de acid se leag de o pereche de electroni neparticipani ai bazei. n al doilea rnd, n aceste reacii (i la fel n toate reaciile hidroxizilor metalici cu acizii) se formeaz ap. La cele dou reacii de mai sus particip i ioni metalici (Na+ sau Ca2+) i se formeaz ioni de clor, Cl-, astfel c iau natere sruri, anume clorura de sodiu, NaCl i clorura de calciu, CaCl2. La combinarea amoniacului cu acid clorhidric, acidul cedeaz de asemenea un proton bazei i se formeaz o sare, clorura de amoniu: H .. H Cl: + :N H Acidul clorhidric H Amoniac H+ H N H + .. :Cl: Ion de clorura (3)

H Ion de amoniu

n toate reaciile dintre un acid i o baz, formulate mai sus, are loc transferul unui proton de la acid la baz. Acesta este procesul chimic esenial care are loc n reacia dintre un acid i o baz. Protonii sunt ns legai covalent att n acizi, ct i n baze; ei nu apar liberi n reacia dintre acizi i baze (sau n soluie). Srurile sunt compuse ntotdeauna, dup cum reiese din exemplele de mai sus, din ioni i anume din cationi i anioni, ntr-o asemenea proporie nct numrul sarcinilor pozitive s fie egal cu numrul sarcinilor negative. Hidracizi i oxiacizi. Unii acizi au molecula format numai din hidrogen i un element electronegativ, de exemplu HCl, HI, H2S. Acetia se numesc hidracizi. Denumirea unui hidracid se formeaz de la numele elementului electronegaitv la care se adauga sufixul hidric. De exemplu, acidul H2S se numete acid sulfhidric, iar HI acid iodhidric. Numele srurilor acestor acizi se afl adugnd sufixul ur la numele elementului electronegativ. Astfel, sarea de potasiu a acidului iodhidric, KI, se numete iodur de potasiu. Ali acizi, mai numeroi, conin n molecul i oxigen alturi de hidrogen i elementul electronegativ. Acetia se numesc oxiacizi. Dac elementul electronegativ din acid (atomul central) se afl ntr-o valen superioar numele acidului se termin n ic, iar

cel al srurilor corespunzatoare n at. De exemplu, acidul HClO3 se numeste acid cloric, iar sarea lui de sodiu, NaClO3, clorat de sodiu. Atunci cnd atomul central se gsete ntro valen inferioar numele acidului are sufixul os, iar cel al srii sufixul it. Astfel, acidul HClO2 este numit acid cloros, iar sarea lui de sodiu, NaClO2, clorit de sodiu. n general, oxiacizii pot rezulta din reacia anhidridelor cu apa SO3 + H2O H2SO4 Trioxid de sulf Acid sulfuric CO2 + H2O H2CO3 Bioxid de carbon Acid carbonic Acizi mono- i polibazici. Baze mono- i poliacide. Unii acizii pot ceda bazelor un singur proton i de aceea se numesc acizi monobazici; alii pot ceda doi, trei sau patru protoni i se numesc acizi bi-, tri- sau tetrabazici : HCl H2SO4 H3PO4 H4SiO4 Acid clorhidric Acid sulfuric Acid fosforic Acid silicic (monobazic) (bibazic) (tribazic) (tetrabazic) La acizii polibazici, protonii sunt cedai pe rnd. Intermediar se formeaz sruri care mai conin hidrogen acid, numite sruri acide : NaOH + H2SO4 Na+HSO4+ H2O Hidroxid de sodiu Acid sulfuric Sulfat acid de sodiu Apa (sulfat monosodic) NaOH + Na+HSO4- 2Na+SO42- + H2O Hidroxid de sodiu Sulfat acid de sodiu Sulfat de sodiu Apa (sulfat monosodic) (sulfat disodic) Acidul fosforic poate forma n mod similar, trei sruri : fosfat monosodic, NaH2PO4, fosfat disodic, Na2HPO4 i fosfat trisodic, Na3PO4. Exist de asemenea baze care pot primi unul sau mai muli protoni, numite baze monoacide, biacide etc. Reaciile acid-baz n soluie apoas. Conform definiiei de mai sus, un acid este o substan capabil de a ceda un proton. Din exemplele menionate mai rezult c un acid nu poate ceda un proton dect unei baze ; o baz accept un proton de la un acid. Acizii lichizi pot reaciona direct cu bazele solide, fr dizolvant. De foarte multe ori ns reaciile acid-baz se petrec n soluii. Dizolvantul cel mai frecvent este apa. Vom considera de aceea mai amnunit reaciile acid-baz in soluie apoas. Hidroxizii metalici sunt compui din ioni, att n stare solid ct i n stare topit sau n soluie. De exemplu hidroxidul de sodiu este compus din ioni Na+ i HO- att n stare solid cristalizat ct i n soluie apoas. Acizii de tipul discutat mai sus, ca HCl sau H2SO4, sunt, n stare pur, substane neionizate covalente. Se produce ionizare abia la dizolvarea n ap i anume : la dizolvare are loc o reacie ntre acid i ap: H H .. .. + H Cl: + :O H O: + :Cl:(4) /\ H H Acid clorhidric Apa Ion de hidroniu Ion de clorura

Acidul clorhidric cedeaz un proton unei molecule de ap : se formeaz un ion de hidroniu i un ion de clorur. n aceast reacie molecula de ap se comport deci ca o baz. Reacia (4) se aseamn mult cu reacia (3) dintre amoniac i acid clorhidric, formulat mai nainte. Ionul de hidroniu este un ion complex (adic un ion format din mai muli atomi) analog ionului de amoniu. Ionul de hidroniu este ns mai puin stabil dect ionul de amoniu, pentru c apa este o baz mai slab dect amoniacul. Se pot nsa izola, n anumite condiii, sruri de hidroniu cristalizate, de exemplu percloratul de hidroniu, H2O+ ClO4-, care seamn mult cu percloratul de amoniu, NH4+ClO4-, dar este stabil numai la temperatur joas. Soluia de acid clorhidric n ap nu conine molecule HCl (dect ntr-o foarte mic msur neglijabil pentru consideraiile de fa). Ecuaia chimic (1) scris mai nainte este deci valabil numai pentru reacia : acid clorhidric anhidru (acid fr ap) i hidroxid de sodiu. n soluie apoas, formularea corect va fi urmtoarea: Cl- + H3O + Na+ + HO- Cl- + H2O + Na+ + H2O (5) Ion de Ion de Ion de Ion Ion de Apa Ion de Apa clorur hidroniu sodiu hidroxil clorur sodiu n reacia (5) ionii Cl- i Na+ apar att n membrul drept ct i n membrul stng al ecuaiei. Ei nu iau efectiv parte la reacie i deci pot fi omii n ecuaie. Singura reacie care are loc este: H3O+ + HO- H2O + H2O Ion de Ion Apa Apa Hidroniu hidroxil (6)

Ionul hidroxil a fost definit mai sus ca o baz. n reacia (6) ionul de hidroniu cedeaz un proton unei baze. Conform definiiei, ionul de hidroniu este deci un acid. Ali acizi, cum sunt acidul sulfuric, acidul azotic, acidul fosforic i muli alii reacioneaz cu apa la fel ca acidul clorhidric (n ecuaia 4). Soluiile acestor acizi conin, prin urmare, ca singura component acid, ionul de hidroniu. La neutralizarea acestor acizi cu hidroxid de sodiu, n soluie apoas, singura reacie care are loc este reacia (6). Cnd se combin amoniacul, n soluie apoas, cu un acid de felul celor menionai mai sus, reacia (principal) care are loc este urmtoarea: H3O+ + NH3 H2O + NH4+ (7) hidroniu Ion de Amoniac Apa Ion de amoniu Rezult din aceast reacie c amoniacul este o baz mai tare dect apa ; el leag mai puternic protonul dect apa. Amoniacul este un gaz foarte uor solubil n ap. n soluia de amoniac n ap, o mare parte din moleculele NH3 sunt dizolvate fizic; o mic parte reacioneaz cu apa. Reacia amoniacului cu apa este o reacie reversibil: H2O + NH3 HO- + NH4+ (8)

Apa

Amoniac

Ion hidroxil

Ion de amoniu

Soluia de amoniac n ap conine deci ioni hidroxil, dar n concentraie mic, sub 1%, depinznd de concentraia amoniacului (i de temperatur). n reacia (8), apa se comport ca un acid (cci cedeaz un proton). Am vzut mai nainte, de exemplu n reacia (4), c apa poate reaciona i ca o baz. Constatm astfel c unele substane se pot comporta n unele condiii ca acizi, iar altele ca baze. Asemenea substane se numesc amfotere. Dac tratm clorura de amoniu cu hidroxid de sodiu, n soluie apoas, se formeaz amoniac i clorur de sodiu: NH4+ + Cl- + Na+ + HO- NH3 + Cl- + Na+ + H2O Putem simplifica aceasta ecuaie, scriind numai reactanii (ionii) care iau parte efectiv la reacie. Obinem astfel: NH4+ + HO- NH3 + H2O (9) Deducem din aceast ecuaie c ionul hidroxil este o baz mai tare dect amoniacul, cci el extrage (aproape n ntregime) protonul din ionul de amoniu, formnd ap i amoniac. O alt concluzie important, decurgnd din cea de mai sus, este urmtoarea : oricrei baze i corespunde un acid (acidul conjugat bazei), de exemplu: Baza: slab ClProton: H2O + H+ + H+ H3O+ HCl (10) NH3 + H+ HO- + H+ tare NH4+ H2O slab Acizii conjugai: tare

Sarcina elctric a acizilor i bazelor nu este esenial. Exist acizi neutri (HCl, H2SO4) i acizi cationici (H3O+,NH4+); exist baze neutre (NH3) i baze anionice (HO-). Exist i acizi anionici (de exemplu ionul de sulfat acid, HSO4-, n acest caz baza conjugata este ionul de sulfat, SO2-4). Prin reacia dintre un acid i o baz se formeaz o sare i ap ; este o reacie de neutralizare ce are loc cu degajare de caldur. Deoarece reaciile de neutralizare au loc n mediu apos, acidul, baza i sarea rezultat fiind deci ionizate, rezult c reacia de neutralizare este reacia de legare a ionilor de hidrogen H+ de ionii lidroxilici OH-, formndu-se apa: H+ + Cl + Na+ + OH Na+ + Cl + H2O

Ion de Hidrogen

Ion de Ion de Ion Ion de Ion de Apa clorura sodiu hidroxil sodiu clorura

Prin urmare, n reacia de neutralizare intervin numai ionii cere vor forma molecule nedisociate, respectiv apa. Aceast apreciere are caracter de generalizare i este susinut de determinri ale efectului termic n reaciile de neutralizare dintre acizii tari i baze tari, obinndu-se totdeauna H=-57,36 kJ/mol. Efectul termic n aceste cazuri nu depinde de natura anionilor i cationilor, ci numai de anionii hidroxilici i de ionii de hidrogen. n cazul neutralizrii acizilor slabi cu baze slabe, efectul termic are diferite valori, inferioare celei de mai sus. Acizi tari i acizi slabi. Baze tari i baze slabe. Reaciile acizilor i bazelor neutre (neionice) cu apa sunt reacii reversibile (n paginile precedente aceste reacii au fost formulate ca reacii ireversibile, din motive de simplitate). Vom considera aici dou exemple, reaciile acizilor clorhidric i acetic cu apa : H Cl + H2O H3O+ + Cl(11) CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO(12) Dei formulate n mod analog, cele dou reacii se deosebesc ntr-un punct important. Echilibrul (11) este complet deplasat spre dreapta ; echilibrul (12) este mult deplasat spre stnga. Soluiile de acid clorhidric conin ioni de hidroniu n concentraie mare, cele de acid acetic conin ioni de hidroniu n concentraie mic. Exist mai multe metode pentru a msura concentraia ionilor n general i a ionilor de hidroniu (numii uneori, dup o concepie mai veche ioni de hidrogen) n special, ntr-o soluie. Una din aceste metode se bazeaz pe msurarea capacitii soluiei de a conduce curentul electric (conductibilitatea electric a soluiei). Se numete ionizare, proprietatea unei substane de a forma ioni n soluie. Acidul clorhidric, ionizeaz (practic) n ntregime n soluie. Chiar n soluie mai concentrat, ionizarea trece de 95%. n soluii mai diluate (de exemplu, o soluie de 0,001 moli/l) ionizarea acidului clorhidric trece de 99%. (n general, diluarea unei soluii favorizeaz ionizarea.) La fel se comport i ali acizi minerali, ca acizii percloric, iodhidric, bromhidric, sulfuric i azotic. Acizii de acest fel se numesc acizi tari. Acidul acetic (i la fel ali acizi organici), n concentraie de 0,1 moli/l, este ionizat numai n proporie de 1,35% din totalul moleculelor prezente ; n concentraie de 0,001 moli/l este ionizat n proporie de 12%, iar n concentraie de 0,0001 moli/l este ionizat in proporie de 33% (la 180 C). Acidul acetic este un acid slab. Dup cum se vede, la acizii slabi ionizarea este cu att mai avansat cu ct concentraia este mai mic. Totui, la acizii slabi, chiar la concentraie foarte mic, ionizarea nu este complet. Se cunosc i acizi mai slabi dect acidul acetic (de exemplu hidrogenul sulfurat, H 2S) precum i acizi de trie intermediar ntre acizii slabi i acizii tari. Putem defini acizii tari ca acizii care cedeaz uor protonul lor ; n acizii tari protonul este deci slab legat. n acizii slabi protonul este legat mai tare i de aceea el desparte mai greu anionul respectiv. O situaie analog ntlnim i la baze, care se mpart de asemenea n baze tari, cum sunt hidroxizii metalelor alcaline (KOH, NaOH), baze de trie mijlocie (LiOH, Ca(OH)2) i baze slabe (NH3). Bazele tari sunt ionizate n ntregime n ioni hidroxil i cation, n timp ce bazele slabe (de ex. NH3) nu reacioneaz dect n mic msur cu

protonul cedat de apa i din cauza aceasta soluia lor conine ionul hidroxil numai n concentraie mic. Acizii tari deplaseaz acizii slabi (pun n libertate acizii slabi) din srurile lor. Dac, de exemplu, se trateaz acetat de sodiu cu acid clorhidric sau sulfuric, n soluie apoas, soluia va conine numai acid acetic i clorur sau sulfat de sodiu : CH3COO-Na+ + HCl CH3COOH + Na+ + ClDe fapt, cum acidul clorhidric este complet ionizat n soluie apoas, iar acidul acetic este numai foarte puin ionizat, este mai corect s se formuleze reacia de mai sus astfel : CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O n mod similar, bazele tari deplaseaz bazele slabe din srurile lor, de exemplu : Na+HO- + NH4+Cl- Na+ + H2O + NH3 + Clsau: HO- + NH4+ H2O + NH3 Cnd cei doi acizi sunt aproape de aceeai trie, se stabilete un echilibru chimic i reacia nu nainteaz pn la transformarea complet a substanelor. Un exemplu este reacia dintre clorura de sodiu i acidul sulfuric, care decurge incomplet : Na+Cl- + H2SO4 NaHSO4 + HCl Cum ns acidul clorhidric care se formeaz este un gaz (reacia se efectueaz cu acid sulfuric concentrat n absena apei), el prsete amestecul de reacie. Prin aceasta se stric echilibrul. Pentru restabilirea echilibrului, o nou porie de clorur de sodiu reacioneaz cu acid sulfuric, dnd iari acid clorhidric care de asemenea prsete sistemul. Pn la urm reacia decurge n ntregime de la stnga la dreapta. nclzind clorura de sodiu cu acid fosforic se degaj n mod similar acid clorhidric, dei acidul fosforic este un acid mai slab dect acidul sulfuric sau acidul clorhidric mai volatil. Am vzut mai sus, n cazul ionizrii acidului acetic, c lund mai mult ap, adic dilund soluia sau micornd concentraia acidului, se mrete ionizarea acidului. Punctul la care se stabilete un echilibru chimic depinde deci de concentraiile reactanilor. Srurile se deosebesc de acizi i de bazele ca amoniacul prin aceea c sunt (n marea lor majoritate) complet ionizate n soluie. Chiar srurile acizilor slabi cu baze tari (ca CH3COO-Na+) sau ale bazelor slabe cu acizi tari (ca NH4+Cl-) sunt complet ionizate n soluie. Ionizarea apei. Am vzut mai sus c apa se comport fa de unele substane ca o baz (un acceptor de protoni), fa de altele ca un acid (donor de protoni). Se poate deci prevedea c, n apa pur, va avea loc o reacie de transfer de protoni ntre dou molecule de ap, ducnd la un echilibru: H2O + H2O H3O + HO(13) Aceast reacie are ntr-adevar loc, ns numai n proporie foarte mic. Echilibrul este mult deplasat spre stnga. Prin msurarea conductibilitii electrice a apei foarte pure i prin alte metode s-a stabilit c, n apa foarte pur, concentraia ionilor de hidroniu, la temperatura camerei (220), este foarte mic, anume : 10-7 moli de ioni de hidroniu se formeaz un mol ioni hidroxil. Concentraia ionilor hidroxil, n apa pur, este deci tot 10 -7 moli/l. Concentraiile acestea, dei extrem de mici, sunt importante dup cum vom vedea.

Legile echilibrelor chimice arat c ntr-o soluie produsul ntre concentraia ionilor de hidroniu i a ionilor hidroxil este o constant (prin paranteze ptrate se indic concentraiile substanelor exprimate n moli la litru): K = [H3O+] [HO-] = 10-7 x 10-7 = 10-14 Constanta K se numete produsul ionic al apei. O soluie apoas este acid atunci cnd concentraia ionilor de hidroniu, [H3O+], este mai mare de 10-7. n aceast soluie concentraia ionilor hidroxil, [HO-], scade astfel nct produsul ionic al apei, K, s rmn constant, 10-14. n mod similar, ntr-o soluie bazic, n care concentraia ionilor HO- este mrit, concentraia ionilor H3O+ este micorat n proporie corespunzatoare. Intr-o solutie neutra concentratia ionilor de hidroniu [H3O+] este egala cu a ionilor hidroxil [HO-], fiecare din ele fiind 10-7 moli/l. Se cunosc diferite metode pentru msurarea concentraiei ionilor de hidroniu dintr-o soluie apoas. Cunoaterea concentraiei ionilor de hidroniu prezint mare importan pentru diferite lucrri chimice i biologice. Hidroliza srurilor. La neutralizarea unui acid tare (de ex. HCl), a crui soluie apoas diluat conine ioni de hidroniu, H3O+, n concentraie mare, cu o cantitate echivalent dintr-o baz tare (de exemplu NaOH), a crei soluie apoas diluat conine, n concentraie mare, ioni hidroxil, HO-, singura reacie care are loc este: H3O+ + HO- 2 H2O Prin cantiti echivalente de acid i de baz se neleg cantiti care conin un numr egal de ioni H3O+ i respectiv HO-. Dup neutralizare, n soluie rmn ioni H3O+ i HO- numai n concentraiile care corespund punctului neutru al apei, adic fiecare din aceti ioni se gasete n concentraie de 10-7 moli/l. Soluia srii unui acid slab cu o baz tare conine anionul acidului slab. Acesta, potrivit celor spuse mai sus, este o baz tare. Se produce deci o reacie a anionului cu apa. Vom considera o soluie de acetat de sodiu n ap, care conine ionul acetat: CH3COO- + H2O CH3COOH + HOSoluia conine o cantitate mic de ioni hidroxil i este deci slab bazic. n general : soluiile srurilor acizilor slabi cu baze tari sunt slab bazice. Invers : soluiile srurilor acizilor tari cu baze slabe sunt slab acide. Ca exemplu menionm soluia clorurii de amoniu, n care are loc reacia parial (echilibrul este deplasat spre stnga): NH4+ + H2O NH3 + H3O+ n soluia srii unui acid slab cu o baz slab, att anionul ct i cationul sufer hidroliz, n modul indicat mai sus. Ionii H3O+ i HO-, care iau natere n aceste reacii, se combin ntre ei dnd n cea mai mare parte H 2O. De aceea : soluia srii unui acid slab cu o baz slab este aproape neutr, dar ea conine acid i baz libere, n cantiti echivalente. Electroliza soluiilor apoase diluate. Srurile, acizii i bazele, n soluie apoas, sufer electroliz sub influena curentului electric, sunt electrolii. n orice electroliz, se

produc dou tipuri de procese distincte : transportul electricitii de la un electrod la altul prin ionii din soluie i reaciile ionilor la electrolizi. Apa conine ioni de hidroniu, H3O+ i ioni hidroxil, HO-. n cursul electrolizei ionii H3O+ cltoresc spre catod, iar ionii HO- spre anod. La electrozi se produc urmtoarele reacii: La catod cationul primete un electron i are loc reacia: H3O+ + e- H + H2O (14) 2H H2 La anod anionul cedeaz un electron i are loc reacia: .. .. H O: H O + e .. .. 2 H O H2O + :O (15) .. 2 O: O2 La catod se degaj deci H2, iar la anod O2, n proporie de 2 moli la 1 mol. n apa pur, concentraiile de ioni H3O+ i HO- sunt foarte mici i de aceea conductibilitatea electric este extrem de redus ; electroliza apei pure nu duce, n timp util, la cantiti apreciabile de hidrogen i oxigen. De aceea, pentru a obine hidrogen i oxigen prin electroliz de sodiu. Aceste soluii diluate conduc bine curentul electric deoarece conin concentraii relativ mari de ioni. Soluia diluat de acid sulfuric conine, n majoritatea, ionii H3O+ i HSO4-, rezultai din reacia: H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4Aceti ioni asigur transportul curentului. La catod se petrece reacia (14) i se degaj hidrogen. La anod nu se descarc ionii HSO4-, care au transportat curentul, ci ionii HO- rezultai din ionizarea apei conform ecuaiei (13) i deci se petrece reacia (15), din care rezult oxigen, O2. Pe msur ce ionii HO-, din jurul anodului, se consum, se formeaz ali ioni HO- prin ionizarea apei conform ecuaiei (13). Reacia (13) fiind reversibil, cnd se ndeprteaz unul din reactanii din membrul drept al ecuaiei, echilibrul se restabilete prin deplasare de la stnga la dreapta. O dat cu ionii HO- nou formai iau natere n cantitate echivalent, i ioni H3O+. Acetia din urm migreaz spre catod unde se decarc conform ecuaiei (14). Faptul c la anod se descarc ionii HO- ai apei, i nu ionii HSO4-, se explic astfel: fiecare ion se descarc la electrod (se depune) la un anumit potenial de depunere. Acesta este potenialul electric minim care trebuie s se aplice electrodului ca s produc o descrcare a ionilor din jurul su. Dac soluia conine mai muli ioni sarcini de acel semn (cationi n jurul catodului sau anioni n jurul anodului) se depun nti ionii cu potenialul cel mai sczut. Ionii HO- necesit un potenial mai sczut dect ionii HSO4- i de aceea ei sunt singurii care se descarc. Ionii HSO4- rmn n soluie asigurnd, n continuare, transportul electricitii. Concentraia acidului sulfuric din soluie rmne constant. Un fenomen similar se produce la electroliza unei soluii diluate de hidroxid de sodiu. Acesta conine ioni HO- n concentraie mare i ioni Na+. Ionii HO- se descarc la

anod n locul lor se descarc ionii H3O+ ai apei, care necesit un potenial de depunere mai sczut. O dat cu dispariia ionilor H3O+ iau natere ioni HO- n cantitate echivalent cu ionii Na+ din jurul catodului. Concentraia hidroxidului de sodiu din soluie rmne astfel constant. La electroliza unei soluii de clorur de sodiu, Na+Cl-, se petrece la catod aceeai reacie ca la electroliza hidroxidului de sodiu. Dac soluia este concentrat la anod se formeaz clor gazos, deoarece se descarc ionii Cl-. Simultan se descarc n proporie mic, i ioni HO-, conform ecuaiei (15), cci ionii Cl- au un potenial de depunere numai puin mai mic dect ionii HO-. Se degaj deci, alturi de clor, i puin oxigen. Cu ct soluia este mai diluat, se decarc mai puini ioni Cl- i mai muli ioni HO-. La electroliza unei soluii foarte diluate de NaCl se degaj la anod aproape numai O2. Teoria transferului de protoni. Se cunosc multe substane cu caracter bazic care nu conin ioni OH- precum i substane cu caracter acid care nu conin ionii H+; prin urmare, teoria disociaiei electrolitice nu este suficient de cuprinztoare; ea nu poate explica aciditatea, respectiv bazicitatea tuturor substanelor. Aceast teorie consider c ionul de hidrogen H+ poate exista singur, ceea ce nu este n acord cu realitatea. Acest ion este totdeauna atras de particule chimice cu densitatea electrolitic mare, inclusiv de moleculele de ap : H+ + H2O H3O+ Aceasta reacie de hidratare este puternic exoterm, iar constanta de echilibru are o valoare foarte mare; astfel la 298oK: K = H3O+ /(H+ x H2O) = 10200 rezult ca echilibrul este deplasat complet spre formarea cationului de hidroniu. S-a pus n eviden c acizii disociaz i n medii neapoase, ca n etanol anhidru sau n amoniac lichid, cnd ionul de hidrogen formeaz cu aceste molecule cationii C2H5 OH2+, respectiv NH4+. n aceste medii pot ioniza i bazele. Dup teoria lui Nikolaus Johannes Brnsted (1879-1947) i a lui T. M. Lowry, elaborat n mod independent unul de altul (1923), un acid este o substan care poate ceda protoni, iar baza este o substan care poate primi protoni. n reaciile acido-bazice au loc totdeauna transfer de protoni, de unde i numele teoriei. Prin pierderea unui proton, acidul A se transform n baz conjugat B ; prin combinarea bazei B cu protonul, apare acidul conjugat A : A B + H+ ca de exemplu: CH3 COOH CH3 COO- + H+ Acidul este donor de protoni, iar baza este acceptor de protoni. Baza si acidul formeaza o pereche conjugata acid-baza. Deoarece protonul nu poate exista singur, reaciile de eliberare a protonului de ctre un acid (ca cele de mai sus) se petrec n medii de solveni a cror molecule pot lega protonii, jucnd deci rol de baz ; cel mai frecvent rol l joac apa: CH3 COOH + H2O CH3 COO- + H3O+ n partea dreapt a reaciei a aprut o alt baz (CH3 COO-) i un alt acid (H3O+). Molecula apei joac i rol de acid, de exemplu : NH3 + H2O NH4+ + OHn aceast reacie, HN3 este baza, H2O este acid, NH4+ este acid, iar OH- este baza. n prezena ionului acetat, apa de asemenea are rol de acid: CH3 COO- + H2O CH3 COOH + HO-

Datorit proprietilor sale, apa are caracter amfoter sau amfiprotic, ceea ce rezult i din reacia de autoprotoliz : H2O + H2O H3O+ + OHGeneraliznd, rezult urmatoarea schem : Acid + Baz Baz + Acid Un acid nu poate ceda un proton dect unei baze, care se transform n acidul ei conjugat, iar acidul iniial se tarnsform n baza sa conjugat. Tipuri de acizi i de baze. n conformitate cu teoria lui Brnsted Lowry, exist trei tipuri de acizi i trei tipuri de baze : 1. Acizii neutri sunt acele molecule care elibernd protonii, trec n baze conjugate anionice. Din aceast categorie fac parte : HCl, H2SO4, CH3 COOH, HNO3, H2O i alii: H2SO4 HSO-4 + H+ CH3 COOH CH3 COO- + H+ 2. Acizii cationici sunt cationii care prin eliberare de protoni trec n baze conjugate care sunt molecule neutre. Din aceast categorie fac parte cationii de hidroniu, amoniu, alchiloxoniu: H3O+ H2O + H+ NH4+ NH3 + H+ + R OH2 R OH + H+ 3. Acizii anionici sunt toi anionii monovaleni (cu o singur sarcin negativ) care provin din acizii polibazici (acizi care pot elibera mai muli protoni). Aceti acizi anionici au drept baze conjugate, baze dianionice sau polianionice : HSO4SO43- + H+ H2PO4 HPO42- + H+ HPO42PO43- + H+ COO COOR R + H+ COOH COO Rezumnd, rezult c moleculele neutre, cationi i anioni pot fi acizi, iar baze pot fi toi anionii indiferent de numrul sarcinilor i moleculele neutre, care posed electroni neparticipani i pot lega coordinativ protoni. Toate reaciile care au loc prin transfer de protoni se numesc reacii protolitice : HCl + H2O H3O+ + ClAcizi i baze tip Lewis. n acelai timp cu Brnsted, Gilbert Newton Lewis (1875 1946) a formulat aa numita teorie electronic a acizilor i bazelor, conform creia acidul este o molecul sau un ion care poate accepta o pereche de electroni, iar baza este o molecul sau un ion care poate dona o pereche de electroni sau mai multe. Se ntelege c dup aceast teorie baza este nucleofil iar acidul este electrofil i n reaciile acidobazice se formeaz legturi coordinative. n reacia de mai jos: CH3 F CH3 F CH3 N: + B F CH3 N:B F CH3 F CH3 F trimetil amina este o baz, iar trifluorura de bor este un acid ; ntre azot i bor apare o legtur coordinativ. Reacia se explic prin lipsa de electroni a atomului de bor, nct molecula neutr BF3, cu un orbital vacant pe atomul de bor, funcioneaz ca un acid de tip Lewis. Trimetil-amina are rol de baz, azotul avnd o pereche de electroni

neparticipani, care pot fi donai, fenomen favorizat i de efectul +I al grupelor metil. Se apreciaz c reacia de mai sus este o reacie de neutralizare. De asemenea n reacia : H+ + H2O H3O+ protonul este un acid, iar apa este o baz ; oxigenul avnd dou perechi de electroni liberi, poate accepta un proton. Clorura de aluminiu anhidr este un acid tip Lewis; ea poate lega un anion datorit lipsei de electroni pe atomul de aluminiu : AlCl3 + ClAlCl4-. n procesele catalititce din chimia organic clorura de aluminiu funcioneaz ca un acid, ca i bromura de aluminiu. Se cunosc cazuri cnd un acid Lewis accept i dou perechi de electroni, ca n cazul reaciei de formare a anionului hexafluo-silicic, dup schema: SiF4 + 2 FSiF62Acid Lewis Baza Lewis Dup aceast teorie, proprietile acide apar i la substane care nu au hidrogen n molecul, iar bazele trebuie s aib electroni neparticipani. Reacii de neutralizare. Aa cum s-a mai expus, reacia dintre un acid i o baz este o reacie de neutralizare. innd seama de faptul c reactanii sunt disociai, se poate reprezenta neutralizarea dintre acidul cel mai puternic din soluia apoas i baza cea mai puternic : H3O+ + OH2 H2O Reaciile de neutralizare pot avea loc ntre: - un acid tare i o baz tare ; - un acid tare i o baz slab ; - un acid slab i o baz tare i un acid slab i o baz slab. Exemplu clasic de neutralizare a unui acid tare cu o baz tare l ofer reacia : HCl + NaOH = NaCl + H2O. Dac se titreaz un volum de 50 ml soluie 1n de acid clorhidric cu o soluie 1n de hidroxid de sodiu, se vor consuma pentru neutralizare exact 50 ml soluie NaOH. n acest caz apare punctul de echivalen, iar soluia n vasul de titrare are pH = 7. Determinnduse pH-ul soluiei n timpul titrrii acidului cu baza i nscriindu-se rezultatele ntr-un grafic se obine curba de titrare, care reflect variaia pH-ului funcie de aciditate i de bazicitate. n cazul reaciei de mai sus, s-au obinut urmtoarele date : (se indic volumul soluiei de NaOH introdus peste volumul de 50ml HCl i valoarea corespunzatoare a pHului). ml NaOH 49 49,5 49,9 49,95 pH 3 3,3 4,0 4,3 ml NaOH 50 50,05 50,1 51,0 pH 7 9,7 10,0 11

Punctul de echivalen apare la pH = 7, deci n mediu neutru. Cu ajutorul acestor date, s-a obinut curba 1, figura 1. Se observ ca n jurul punctului de echivalen, pentru variaii foarte mici ale volumului de soluie de acid sau baz, pH-ul se schimb foarte mult. n apropierea acestui punct, curba apare aproape paralel la ordonat. Aceasta ofer posibilitatea folosirii mai multor indicatori pentru punerea n eviden a punctului de echivalen.

Daca n loc de acid clorhidric, se folosete acid acetic 1n, pentru realizarea aceluiai pH, volumele de hidroxid de sodiu difer mult fa de cazul precedent. n cazul unui acid slab cu o baz tare (curba 2) curba de titrare nu mai este simetric fa de punctul neutru, iar echivalena se stabilete n mediu bazic, la pH = 8,72. n acest caz, se vor folosi pentru titrare indicatori care vireaz la pH bazic, cum este fenoftaleina. Curba de titrare 2 arat ca naintea punctului de echivalen, pH-ul variaz puin pe msur ce progreseaza neutralizarea. Pn la punctul de echivalen se gsete n soluie acid acetic i sarea sa, acetatul de sodiu. Acetatul de sodiu hidrolizeaz i creeaz mediul bazic, ceea ce explic apariia punctului de echivalen n mediu bazic. Dup punctul de echivalen pH-ul variaz brusc, ca i n cazul neutralizrii anterioare, iar curbele aproape se suprapun. La titrarea unui acid tare cu o baz slab, ca de exemplu: HCl + NH4OH NH4Cl + H2O (cruba 3) n regiunea acid curba de titrare se suprapune practic peste curba 1. Punctul de echivalen fiind n mediu acid, se vor folosi indicatori care vireaz n mediu acid, ca rou de metil. Dup punctul de echivalen curba 3 se abate de la curba 1, adic pH-ul variaz foarte puin. La neutralizarea unui acid slab cu o baz slab, pH-ul variaz foarte puin ntre 4 i 8, echivalena se stabilete la pH = 7, dar acest punct nu poate fi observat uor drept consecin reacia nu poate servi la determinri cantitative. Indicatori. Indicatorii sunt substane organice cu caracter slab acid, sau slab bazic, care au proprietatea de a-i schimba culoarea ntr-un anumit domeniu de pH. Schimbarea culorii indicatorului se numete viraj. Virajul se datorete unor schimbri structurale ale moleculelor indicatorilor, fiind determinat de prezena acizilor sau bazelor, motiv pentru care ei se numesc indicatori acido-bazici. n soluii apoase, indicatorii se comport analog unui cuplu acid-baz conjugat. Simboliznd forma acid a indicatorului HIn i forma bazic In-, se poate scrie reacia protolitic: HIn + H2O H3O+ + Inn mediu acid, echilibru se deplaseaz spre stnga, iar n mediu bazic spre dreapta. Fiind o reacie la echilibru, se poate aplica legea aciunii maselor, fiecrui indicator fiindu-i caracteristic o constant de echilibru, numit constanta indicatorului (Ki). Ki = [H3O+]x[In-]/[HIn] Logaritmul cu semn schimbat al concentraiei indicatorului se numete exponentul indicatorului : pKi = -lg Ki. Forma acid HIn i baza conjugat In- au culori diferite, uor de sesizat cu ochiul liber. Din expresia constantei indicatorului rezult : [H3O+] = Ki x [HIn]/[In-] = Ki [culoarea HIn]/[culoarea In-] i logaritmnd: pH = pKi lg [HIn]/[In-] = pKi + lg [culoarea In-]/[culoarea HIn] Se poate deci afla pH-ul unei soluii folosind un indicator cu pKi cunoscut (aceast caracteristic se poate determina) i evalund pe cale colorimetric valoarea raportului culoarea In-/culoarea HIn. Se folosete n practic un indicator cu pKi apropiat ca ordin de mrime de valoarea pH-ului ce urmeaz s fie calculat. Indicatorii folosii n practic trebuie s fie perfect solubili n ap sau n alcool, s fie sensibili la variaii de pH schimbndu-i n mod notabil culoarea. Ei se folosesc n

cantiti foarte mici i au un domeniu de pH n care i schimb culoarea, numit interval de viraj. Civa dintre indicatorii mai importani i intervalul de viraj se prezint mai jos: Indicator Culoarea n mediu Indicator de viraj (pH) aci baz d Metilviolet verde violet 02 Metiloranj rou galben 3,1 - 4,4 Rou de metil rou galben 4,2 6,3 Albastru de brom galben albastru 68 timol Rou cresol galben rou 7,2 8,8 Turnesol rou albastru 58 Fenoftaleina incolor roz 8,3 10 Timolftaleina incolor albastru 9,3 10,5 Galben de alizarin incolor galben 10,1 12,1 Pentru a determina caracterul acid sau bazic al unei soluii, n practic se folosesc hrtii indicatoare, impregnate cu un singur indicator. Folosindu-se amestecuri de indicatori cu care se impregneaz hrtii speciale, indicatorii astfel alei nct hrtia s mbrace anumite coloraii pentru un anumit pH, se obine hrtie indicator universal. Coloraia dobandit de aceast hrtie introdus ntr-o soluie, se compar cu o scar de culori, fiecare nuan indicnd o valoare a pH-ului.

Figura 1