> Physique :

Radioactivit

> Chimie :
Suivi de lvolution dun systme chimique dans le temps
Squence 2 SP02
41

Physique > Radioactivit

Chapitre 1

> Le noyau de latome

A B

.................................................................................................................... 47

Composition du noyau Isotopes

Chapitre 2

> missions radioactives

A B

........................................................................................................... 49

La radioactivit : un phnomne nuclaire Dtection de la radioactivit

Chapitre 3

> Les diffrents types de radioactivit

A B A B C A B D B

......................................................... 50

Radioactivit Radioactivit Radioactivit + Emission

Chapitre 4

> Dcroissance radioactive

A B A B C A B D B E B

.................................................................................................. 52

volution dune population de noyaux radioactifs Activit dun chantillon de noyaux radioactifs Demi-vie dun nuclide Loi de dcroissance radioactive Lmission radioactive : un phnomne alaoire
............. 55

Chapitre 5

> Utilisation et danger des missions radioactives

A B A B

Application la datation Dangers de la radioactivit

> Rsum

.................................................................................................................................................................. 56

> Exercices

............................................................................................................................................................. 57

Sommaire squence 2 SP02

43

Chimie > Suivi de lvolution dun systme chimique dans le temps

Chapitre 1

> Suivi dune transformation dans le temps

A B C B C C B D B C

...................................... 65

Raction des ions iodure I sur leau oxygne H2O2 Dtermination de la composition dun systme Exploitation des rsultats Temps de demi-raction

Chapitre 2

> Vitesse de raction

A B C B C

........................................................................................................................ 68

Dfinition Dtermination graphique

Chapitre 3

> Le phnomne dabsorption

en lumire visible
A B C B C C B
............................................................................................................................. 69

Spectres dabsorption et absorbance Relation entre absorbance et concentration dune espce colore Conditions de validit de la relation

Chapitre 4

> Suivi colorimtrique dune transformation

chimique
A B C B C
............................................................................................................................................................ 71

Par chelle de teintes Par spectrophotomtrie

.................................................................................................................................................................. 73

> Rsum > Exercice

44

................................................................................................................................................................ 74

Sommaire squence 2 SP02

Physique
Objectifs
Connatre la composition du noyau de latome Savoir crire les quations des dsintgrations radioactives Connatre la dnition de la constante radioactive Savoir calculer le temps caractristique et la demi-vie partir de la constante radioactive Connatre lallure et lquation de la courbe de dcroissance radioactive Connatre le principe de la datation au carbone 14 Connatre les dangers de la radioactivit

Squence 2 SP02

45

Le noyau de latome
A Composition du noyau
La matire est constitue datomes, chaque atome contient un noyau autour duquel se trouve le nuage dlectrons. Les particules du noyau sont appeles nuclons, il en existe deux sortes : les protons chargs positivement et les neutrons qui ne portent pas de charge lectrique. La masse dun proton et la masse dun neutron sont pratiquement gales. Les lectrons se trouvent autour du noyau, chacun porte une charge ngative qui compense exactement celle dun proton. Comme dans un atome, le nombre dlectrons est gal au nombre de protons du noyau (ce nombre est appel nombre de charge), globalement, latome est lectriquement neutre. La masse dun lectron est beaucoup plus faible que celle dun proton ou dun neutron (environ deux mille fois plus faible).

Particules lmentaires
Nom Proton Neutron Electron Masse (en kg) 1 ,67 10 27 1 ,67 10 27 9 ,1 10 31 Charge (en C) + 1 ,6 10 19 0 1 ,6 10 19

Si le noyau dun atome contient Z protons et N neutrons, il y a Z lectrons autour du noyau. Z est appel nombre de charge ou numro atomique. Le nombre total de nuclons est appel nombre de masse, on le note M ou A. Pour dterminer la composition dun noyau, il faut donc connatre deux nombres Z et A. Tous les noyaux identiques (ayant mme nombre de charge et mme nombre de masse) constituent un seul nuclide. Si X est le symbole chimique de llment auquel appartient le nuclide, celui-ci sera reprsent par :
A ZX

Activit 1

laide des valeurs numriques indiques dans le tableau ci-dessus, calculer la masse et la charge 19 lectrique du noyau de fluor : 9F ainsi que la charge et la masse de latome correspondant.

Isotopes
Deux noyaux appartenant au mme nuclide tant identiques, leurs proprits nuclaires (cest--dire les proprits du noyau) sont donc identiques. Les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront identiques. Squence 2 SP02
47

Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent au mme nuclide, on ne peut les diffrencier ni par les proprits chimiques de latome, ni par les proprits nuclaires de leurs noyaux. On appelle isotopes deux noyaux possdant le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons, les deux nuclides auxquels ces deux isotopes appartiennent ont donc mme nombre de charge, mais un nombre de masse diffrent. Deux noyaux appartenant deux nuclides isotopes auront donc des proprits nuclaires diffrentes puisque leurs noyaux ne seront pas identiques. En revanche, les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons (puisque les noyaux possdent le mme nombre de protons) et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront donc identiques : les deux atomes appartiennent au mme lment chimique, et le symbole chimique X de llment auquel appartient le nuclide sera le mme pour deux isotopes. Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent deux nuclides isotopes, on ne peut les diffrencier par les proprits chimiques de latome mais on peut les diffrencier par les proprits nuclaires de leurs noyaux.

Activit 2

On considre trois nuclides caractriss par leur nombre de charge Z et leur nombre de masse A : Nuclide 1 : Z = 11 , A = 22 ; nuclide 2 : Z = 11 , A = 23 ; nuclide 3 : Z = 12 , A = 24 . Quels sont, parmi ces trois nuclides, les deux noyaux isotopes ? Rechercher, dans un tableau priodique, le symbole chimique de llment auquel appartient chacun A des atomes correspondants et crire chaque nuclide sous la forme ZX .

Activit 3

Indiquer la composition du noyau des nuclides suivants :

12 14 6C , 7N

et

18 8O .

quel symbole chimique (C pour carbone, N pour azote ou O pour oxygne) correspond la lettre X 14 dans le nuclide : 6X ?

48

Squence 2 SP02

missions radioactives
A La radioactivit : un phnomne nuclaire
On appelle radioactivit lmission de particules de grande nergie par des noyaux peu stables : ces noyaux se transforment et, au cours de la transformation, les particules de grande nergie sont jectes du noyau. Cest la grande nergie des particules mises qui a permis de comprendre, ds la dcouverte de la radioactivit par Becquerel en 1896, que la radioactivit tait un phnomne nuclaire (d une transformation du noyau) et non un phnomne chimique qui naurait concern que les couches lectroniques de latome o les nergies mises en jeu sont beaucoup plus faibles.

Activit 4

Rechercher dans une encyclopdie comment Becquerel dcouvrit la radioactivit et quels scientifiques on doit les premires tudes sur la radioactivit.

Dtection de la radioactivit
Le schma de la gure 1 illustre le fonctionnement dun compteur Geiger. Les particules mises par radioactivit sont ionisantes : elles ont sufsamment dnergie pour arracher des lectrons aux molcules de gaz quelles rencontrent sur leur trajet. Lorsquune telle particule de haute nergie ntre dans le compteur, elle provoque lionisation dun grand nombre de molcules du gaz sous faible pression contenu dans le cylindre.

Figure 1

Comme il existe une haute tension entre les parois du cylindre et la tige centrale, les lectrons sont attirs puis capts par cette tige, ils parcourent alors le circuit lectrique et aboutissent nalement sur les parois du cylindre o ils se recombinent avec les ions : rapidement, le gaz se retrouve dans le mme tat non ionis quavant le passage de la particule. Ce dplacement des lectrons dans le circuit correspond un courant lectrique dintensit I entranant une tension U = RI aux bornes de la rsistance. La dtection de particules radioactives est base sur lexistence de cette tension qui peut, aprs amplication, tre envoye sur un compteur dimpulsions ou sur un haut-parleur (on entendra alors un bip sonore lorsquune particule radioactive pntre dans le compteur). Il existe aussi dautres moyens de dtecter la radioactivit comme les lms-dosimtres ports par les agents qui travaillent dans les centrales nuclaires : un pellicule photographique est enferme dans un botier opaque la lumire. Les particules mises par radioactivit traversent le botier et impressionnent la pellicule dont le noircissement plus ou moins grand permet de connatre la quantit de particules absorbes.

Activit 5

Indiquer, sur le schma de la figure 1, le sens de dplacement des lectrons dans le circuit et le sens du courant lectrique dans la rsistance R.
Squence 2 SP02
49

Les diffrents types de radioactivit

A Radioactivit
Un nuclide est dit radioactif (prononcer alpha ), sil se transforme en mettant une particule compose de deux protons et de deux neutrons. Comme cette particule nest autre quun noyau dhlium, on lappelle aussi parfois hlion et on la reprsente par : 2He . Le noyau pre (celui qui a mis la particule) a donc perdu deux protons : son nombre de charge diminue de deux units, il a aussi perdu deux neutrons, soit au total quatre nuclons : son nombre de masse diminue de quatre units. Si on note Z le nombre de charge du noyau pre et A son nombre de masse, le noyau-ls (cest--dire le noyau restant aprs lmission radioactive) aura donc pour nombre de charge Z 2 et pour nombre de masse A 4 . On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z 2X + 2He . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du radium 226 (on ne prcise que le nombre de masse 226 puisque tous les atomes de radium ont un noyau caractris par le mme nombre de charge 88) : 88Ra 86Rn + 2He puisque le noyau dont le nombre de charge vaut 86 appartient llment radon de symbole Rn.
226 222 4 A A4 4 4

Activit 6

crire lquation de la dsintgration du Polonium 210 :

210 84Po

et de luranium 238 ;

238 92U

(il vous

faudra rechercher les symboles des noyaux fils dans un tableau priodique des lments).

Radioactivit
Un nuclide est dit radioactif (prononcer bta moins ), sil se transforme en mettant un lectron. Comme llectron possde une charge lectrique oppose celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal 1 et on lui attribue un nombre de masse nulle puisquil ny a pas de nuclons dans un lectron !! Il peut paratre bien tonnant quun lectron puisse sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun lectron correspond la transformation dans le noyau dun neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) en un proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) plus un lectron ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant p le proton, n le neutron et e llectron : 0n 1p + 1e . Globalement, le noyau pre et le noyau ls possderont le mme nombre de masse (proton et neutron sont tous deux des nuclons) mais le nombre de charge du noyau ls sera suprieur dune unit : il aura gagn un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z + 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du csium 137 : 55Cs 56Ba + 1e .
137 137 0 A A 0 1 1 0

Activit 7

crire lquation de la dsintgration du Csium 139 :

139 55Cs

et du phosphore 32 : 15P .

32

50

Squence 2 SP02

Radioactivit +
Un nuclide est dit radioactif + (prononcer bta plus ), sil se transforme en mettant un positon. Le position nexiste pas naturellement et la radioactivit + ne sobserve que sur des noyaux articiels (obtenus en bombardant de particules des noyaux existant naturellement). Comme le positon possde une charge lectrique oppose celle de llectron, donc gale celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal + 1 et, comme sa masse est la mme que celle de llectron, on lui attribue un nombre de masse nulle (il ny a pas de nuclons dans un positon !!). Il peut, l aussi, paratre bien tonnant quun positon puise sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun positon correspond la transformation dans un noyau trs nergtique (obtenu articiellement) dun proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) en un neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) plus un positon ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant n le neutron, p le proton et e le positon : 1p 0n + 1e . On remarquera quon note par la mme lettre e llectron et le positon, mais quon les distingue aisment par la valeur de leur nombre de charge. Globalement, le noyau pre et le noyau ls contiennent le mme nombre de masse mais le nombre de charge du noyau ls sera infrieur dune unit : il a perdu un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du phosphore 30 : 15P 14Si + 1e .
30 30 0 A A 0 1 1 0

Activit 8

crire lquation de la dsintgration + de lazote 13 :

13 7N .

mission
La plupart des ractions radioactives (, et + ) saccompagnent de lmission dun rayonnement (prononcer gamma ). Il ne sagit pas proprement parler de lmission dune particule matrielle mais dun rayonnement lectromagntique de mme nature que la lumire visible mais de bien plus grande nergie (de plus courte longueur donde). Le noyau obtenu lissue dune dsintgration ou est souvent dans un tat excit : il possde trop dnergie (on le note alors avec un astrisque :
A ZX* )

et il perd cet excs dnergie en mettant un rayonnement : ZX* ZX* + .

Rappelons que les rayons ultra-violets transportent dj plus dnergie que la lumire visible, et quau del des U.V., existent les rayons X, puis les rayons de plus en plus nergtiques. Comme il ne sagit pas de lmission de particules matrielles (mme si lon peut considrer que les rayonnements lectromagntiques sont constitus de particules appeles photons, ces particules nont ni masse ni charge), il ny a pas lieu dcrire dquation pour illustrer lmission , mais il faut savoir que ces rayonnements trs nergtiques qui accompagnent la plupart des ractions nuclaires sont trs dangereux par leur capacit dtruire les cellules vivantes (ils sont utiliss pour dtruire des cellules malades dans le traitement des cancers).

Squence 2 SP02

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Dcroissance radioactive
A volution dune population de noyaux radioactifs
Supposons quon dispose, un instant t, dun certain nombre N de noyaux radioactifs identiques. Appelons N la variation de ce nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t. Bien entendu, N sera ngatif car le nombre de noyaux va diminuer, ceux-ci se transformant en noyaux ls par radioactivit. Il vous semblerait sans doute plus logique dtudier la diminution du nombre de noyaux (qui serait positive) plutt que leur variation (ngative), mais dun point de vue mathmatique, il est toujours prfrable dtudier la variation dune grandeur. Par ailleurs, plus le nombre N est grand, plus il y aura de dsintgrations pendant lintervalle de temps t, si bien que la variation N est proportionnelle N. Dautre part, et condition que t soit petit, la variation N est galement proportionnelle t. On rsume ces rsultats dans la formule : N = Nt . La grandeur note , qui sexprime en (ou ventuellement en min 1 ou h 1 ...) est appele constante radioactive du nuclide tudi, elle a une valeur caractristique de ce nuclide : tous les nuclides ne se dsintgrent pas aussi rapidement les uns que les autres. s 1 La relation : N = Nt vous parat sans doute simple (elle lest !), mais elle recle une constatation tonnante : si vous disposez, linstant t, dune population identique de N noyaux radioactifs, la variation N sera la mme si ces noyaux viennent dtre obtenus (par irradiation ou transformation radioactive de noyaux naturels) ou sils ont t obtenus longtemps auparavant (du moment quil reste bien N noyaux radioactifs identiques la date t). Autrement dit, les noyaux ne vieillissent pas, leur probabilit de se dsintgrer reste la mme quel que soit leur ge !

Activit 9

Supposons que vous disposiez dun million de noyaux radioactifs identiques, ayant une chance sur mille de se dsintgrer chaque seconde. Quelle serait la variation du nombre de ces noyaux lors de la premire seconde de comptage, lors de la deuxime ? Quelle serait la valeur de la constante radioactive du nuclide tudi ?

Activit dun chantillon de noyaux radioactifs

Lactivit A dun chantillon radioactif mesure le nombre de dsintgrations par unit de temps. Comme nous notons N la variation (ngative) du nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t, le nombre de dsintgrations pendant cet intervalle de temps vaut N . Lactivit, exprime en becquerel (Bq), sexprime donc par la relation : N A = ----------- = N t

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Squence 2 SP02

Activit 10

Exprimer, en becquerel, lactivit de lchantillon dun million de noyaux identiques ceux tudis dans lactivit prcdente. Au bout de 11 minutes et trente secondes, la moiti des noyaux radioactifs a t dsintgre pour donner des noyaux stables (non radioactifs). Quelle est alors lactivit de lchantillon ?

Demi-vie dun nuclide

Comme la constante radioactive est homogne linverse dune dure (elle sexprime en s 1 ), il suft pour obtenir une dure caractrisant la rapidit avec laquelle se dsintgre un nuclide de prendre linverse de cette constante radioactive. Cette dure, appele temps caractristique de la dcroissance radioactive, est note (prononcer tau ) : 1 = - On appelle demi-vie T dun nuclide le temps au bout duquel la moiti des noyaux radioactifs a t dsintgre. La demi-vie T est caractristique du nuclide tudi, elle ne dpend pas du nombre de ln 2 noyaux que contient lchantillon et vaut : T = ln 2 = -------- . Dans cette expression, ln 2 se lit logarithme nprien de 2 et vaut 0,69. Ainsi, si lon dispose dun chantillon contenant N 0 Figure 2 noyaux radioactifs identiques de demi-vie T, il ne N0 restera plus que ----2 noyaux non dsintgrs au bout dune dure gale T. Et comme, la demi-vie ne dpend pas du nombre de noyaux que contient lchantillon, au bout dune dure gale 2T, le nombre de noyaux non dsintgrs aura encore t divis par deux, il nen N0 restera plus que ----- et ainsi de suite, le nombre de noyaux non dsintgrs tant nouveau divis 4 par deux lors de chaque dure supplmentaire gale une demi-vie.

Fi

gure 2

La courbe de dcroissance radioactive, reprsentant les variations en fonction du temps du nombre de noyaux non dsintgrs, a nalement lallure reprsente sur la gure 2. La demi-vie est aussi appele parfois priode de dsintgration , mais cest un terme impropre puisquil ne sagit pas dun phnomne voluant de faon priodique.

Activit 11

Si lon dispose de deux chantillons contenant autant de noyaux radioactifs, identiques au sein dun mme chantillon mais diffrents dun chantillon lautre et caractriss par des constantes radioactives respectives 1 et 2 , dans lequel des deux chantillons la dcroissance sera-t-elle la plus rapide si 1 est suprieur 2 ?

Squence 2 SP02

53

Activit 12

Complter la courbe de la figure 2 en indiquant le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune dure gale trois fois la demi-vie. Combien en resterait-il au bout dune dure gale quatre fois la demi-vie ? Calculer la demi-vie du nuclide tudi dans lactivit 9. Comparer la valeur donne dans lactivit 10.

Activit 13

Loi de dcroissance radioactive

En toute rigueur, la relation : N = Nt nest exacte que si la variation N du nombre de noyaux et lintervalle de temps t sont extrmement petits : on les note alors respectivement dN et dt. dN Lquation scrit donc sous la forme : ------ = Ndt et vous verrez en mathmatiques comment on N peut intgrer cette quation pour obtenir la relation permettant de connatre N en fonction du temps. Il nous suft de connatre le rsultat : N = N e t , ce qui se lit N gale N exponentielle moins t et de savoir lexploiter laide dune calculatrice comme le propose lactivit 14.
0 0

Activit 14

On dispose de 6 ,0 10 10 noyaux radioactifs ayant une demi-vie gale 230 s, donc une constante radioactive de valeur : 3 ,0 10 3 s 1 . Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune minute, il faut dabord calculer le terme t qui vaut 0 ,18 . Vous devez ensuite calculer e 0 ,18 en tapant sur votre calculette e X puis 0 ,18 . En validant cette expression, vous devez lire 0,835... quil suffit de multiplier par 6 ,0 10 10 pour obtenir le rsultat final : 5 ,0 10 10 . Procdez de la mme faon pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout de cinq minutes. Calculer le pourcentage de noyaux non dsintgrs au bout de 7 min 40 s.

Lmission radioactive : un phnomne alatoire

Supposons que nous disposions dun chantillon de plusieurs millions de noyaux radioactifs dont la demi-vie serait de plusieurs milliers dannes. Le nombre de noyaux non dsintgrs varierait si peu dans une journe que lon pourrait supposer quun compteur Geiger rgl pour mesurer le nombre de dsintgrations par minute donnerait toujours le mme rsultat dans la journe. Lexprience montre quau cours dune telle exprience, le compteur afche des mesures regroupes autour dune valeur moyenne mais tantt plus leves que la prcdente, tantt plus faible. Ceci sexplique par le fait que la dsintgration des noyaux est alatoire : chaque noyau dun mme nuclide a la mme probabilit de se dsintgrer dans la minute qui vient, mais il est impossible de savoir lequel se dsintgrera. Comme les comptages portent gnralement sur un trs grand nombre de noyaux, les valeurs mesures sont assez bien regroupes et pour caractriser le regroupement des mesures autour de la moyenne, on utilise les notions de variance ou dcart-type (voir activit 15).

Activit 15

Plac dans le voisinage dune source radioactive de trs longue demi-vie, un compteur Geiger fournit les rsultats suivants : 1 269 ; 1 213 ; 1 311 ; 1 260 ; 1 198 ; 1 237 ; 1 287 ; 1 225. Calculer la moyenne de ces huit mesures. Calculer lcart de chaque mesure par rapport la moyenne et en dduire la variance (moyenne du carr des carts) puis lcart-type (racine carre de la variance).

54

Squence 2 SP02

Utilisation et dangers des missions radioactives

A Application la datation
Le carbone 14 : 6C , isotope du carbone 12 : 6C , est produit dans la haute atmosphre o il forme du dioxyde de carbone avec le dioxygne de lair. Comme les plantes (et tout organisme vivant) absorbent du dioxyde de carbone, elles contiennent, comme latmosphre, une trs faible proportion de carbone 14. Cette proportion reste constante pendant toute la dure de vie de la plante car elle absorbe constamment du dioxyde de carbone, mais la proportion chute ds que la plante meurt car le carbone 14 est radioactif et se dsintgre avec une demi-vie T = 5 700 ans . On peut mesurer ainsi lactivit dun objet fossile et la comparer lactivit de la plante vivante ayant servi laborer cet objet. Ceci permet de dater des objets anciens datant de plusieurs milliers dannes. Cette mthode est base sur lhypothse que le taux de carbone 14 dans latmosphre na pas vari au cours de cette dure, de nombreuses vrications sur des objets dats par les historiens ont montr que la mthode tait able avec une assez bonne prcision.
14 12

Activit 16

On compare lactivit dun spcimen en bois trouv dans une tombe gyptienne et lactivit dun spcimen analogue encore vivant. Quel est lge du spcimen gyptien si son activit ne vaut plus que la moiti de celle du spcimen encore vivant ? En vous aidant de la courbe trace sur la figure 2, dterminer approximativement lge du spcimen gyptien si son activit vaut 60 % de celle du spcimen encore vivant.

Dangers de la radioactivit
Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles darracher des lectrons aux molcules des tissus biologiques quils traversent. Au niveau de la cellule, la lsion de lADN peut provoquer la mort de la cellule ou entraner des mutations dans la transmission gntique. Il existe une irradiation naturelle due aussi bien au rayonnement cosmique qu la radioactivit naturelle des roches (diffrente selon les sols), et mme une radioactivit naturelle denviron dix mille becquerels mise par un corps humain (par le potassium quil contient). ces doses trs faibles et du fait des capacits rgnratrices des cellules, la radioactivit est infrieure au seuil dapparition deffets signicatifs mais la mise en prsence dobjets contamins peut provoquer de graves maladies ou mme le dcs des personnes irradies selon la dose reue. On distingue trois types de contamination dun tre vivant : lexposition externe lorsque lindividu se trouve plac sur le trajet de rayonnements ionisants, la contamination externe ou cutane lorsque les substances radioactives sont places sur la peau et enn lexposition ou contamination interne lorsque des sources radioactives ont t ingres par lorganisme. Dans le cas des radioactivits et , le danger vient surtout des contaminations internes car ces missions ne peuvent parcourir de grandes distances dans lair (elles interagissent avec les molcules quelles rencontrent). Mais les rayons , qui sont trs pntrants, sont dangereux quel que soit le type de contamination.

Activit 17

Rechercher sur une documentation le pictogramme rvlant la prsence de rayonnements ionisants de faon mettre en garde contre les dangers lis une ventuelle contamination.
Squence 2 SP02
55

sum
Le noyau de latome contient des protons et des neutrons. On appelle nombre de charge Z le nombre de protons et nombre de masse A le nombre total de nuclons (protons et neutrons). Deux nuclides isotopes sont caractriss par un mme nombre de charge et un nombre de masse diffrent (mme nombre de protons mais nombre diffrent de neutrons). quation dune dsintgration : ZX Z 2X + 2He . A A 0 quation dune dsintgration : ZX Z + 1X + 1e .
A A 0 Equation dune dsintgration + ; ZX Z 1X + 1e . A A4 4

Lmission consiste en un rayonnement lectromagntique de haute nergie. La variation N du nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t est donne par lexpression : N = Nt dans laquelle la grandeur note , qui sexprime en s 1 , est appele constante radioactive du nuclide tudi. Lactivit A dun chantillon radioactif mesure le nombre de dsintgrations par unit de temps. Elle sexprime en fonction de la constante radioactive et du nombre de noyaux radioactifs contenus dans N lchantillon par la relation : A = ----------- = N . Elle sexprime en becquerel (Bq) et se mesure t laide dun compteur Geiger. Le temps caractristique de la dcroissance radioactive est linverse de la constante radioactive : 1 = -- . On appelle demi-vie T dun nuclide le temps au bout duquel la moiti des noyaux radioactifs 0 ,69 ln 2 a t dsintgre, elle est donne par lexpression : T = ln 2 = -------- = --------- . La mesure de la date dun chantillon fossile peut tre faite en mesurant son taux de radioactivit d au carbone 14. Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles de lser les tissus biologiques quils traversent.

56

Squence 2 SP02

xercices
Ces exercices doivent tre rsolus avec laide dun tableau priodique des lments.

Connatre la composition du noyau de latome

Exercice 1 Masse volumique du noyau
Le nickel mtallique est constitu exclusivement de noyaux appartenant au nuclide : 28Ni . Le noyau peut tre assimil une boule de rayon r = 5 ,1 10 15 m (5,1 femtomtres) alors que, compte tenu du cortge lectronique, lencombrement total de latome correspond celui dune boule de rayon R = 1 ,24 10 10 m (124 picomtres). Calculer la masse de latome de nickel ainsi que sa masse volumique. La masse volumique du nickel mtallique vaut 8 900 kg m 3 . Comment expliquer la diffrence avec le rsultat trouv prcdemment ? Calculer la masse de ce noyau ainsi que sa masse volumique que lon comparera celle de latome. Comment peut-on expliquer que des protons, conns dans un volume aussi troit que celui du noyau, ne se repoussent pas ?
58

Donnes : masse dun nuclon : 1 ,67 10 27 kg , masse dun lectron : 9 ,1 10 31 kg .

4 Volume V dune boule de rayon R : V = -- R 3 . 3

Exercice 2

Isotopes de lhydrogne
Lhydrogne naturel est essentiellement constitu dhydrogne 1 dont le noyau ne contient quun proton, mais il existe aussi (en proportion de 0,015 %) un isotope, appel hydrogne 2 ou deutrium dont le noyau contient un proton et un neutron ; il existe un autre isotope, articiel celui-l, dont le noyau contient un proton et deux neutrons. crire ces trois isotopes sous la forme : ZX . Bien entendu, les atomes possdant ces noyaux isotopes ont les mmes proprits chimiques. En particulier, ils peuvent donner de leau. laide des donnes numriques de lexercice prcdent et en considrant que les atomes doxygne ne sont constitus que du nuclide : 8O , calculer la masse m 1 dune molcule deau constitue de deux atomes dhydrogne 1 et la masse m 2 dune molcule m2 deau constitue dun atome dhydrogne 1 et dun atome dhydrogne 2 puis le rapport ------ . m1
16 A

Exercice 3

Couples disotopes
Associer par couples disotopes les diffrents nuclides numrs ci-dessous : ; 92X ; 29X ; 18X ; 26X ; 26X ; 29X ; 92X ; 27X ; 17X ; 18X ; 17X . Dans la rponse, on remplacera la lettre X par le symbole de llment chimique auquel appartient chaque nuclide.
59 27X 238 63 38 56 55 65 235 58 35 40 37

Squence 2 SP02

57

 Savoir crire les quations des dsintgrations radioactives

Exercice 4 Stabilit des noyaux
Dans cet exercice, on note Z le nombre de charge et N le nombre de neutrons dans le noyau. Les noyaux stables (ceux qui ne se dcomposent pas par radioactivit naturelle) ont peu prs autant de neutrons que de protons : N = Z tant que Z est infrieur 30 mais le nombre de neutrons est suprieur au nombre de protons pour les noyaux plus lourds. Attention : ceci ne constitue quune vague indication de la zone dans laquelle on trouve les noyaux stables dans un diagramme sur lequel on porte N en ordonne et Z en abscisse (il serait utile de regarder dans un manuel de physique le diagramme complet). En fait, les noyaux stables, forment dans le diagramme ( N, Z ) une zone dite valle de stabilit . Les nuclides radioactifs sont caractriss par un excs de neutrons. O se situe un tel nuclide, sur un diagramme ( N, Z ) par rapport un noyau stable de mme nombre de charge ? Reprsenter sur le mme diagramme le noyau pre et le noyau ls. Lmission radioactive a-t-elle entran un rapprochement ou un loignement par rapport la valle de stabilit ? Les nuclides radioactifs + sont caractriss par un dfaut de neutrons. O se situe un tel nuclide, sur un diagramme ( N, Z ) par rapport un noyau stable de mme nombre de charge ? Reprsenter sur le mme diagramme le noyau pre et le noyau ls. Lmission radioactive a-t-elle entran un rapprochement ou un loignement par rapport la valle de stabilit ? Les deux groupes de trois nuclides ci-dessous sont constitus dun nuclide stable, indiqu en premier, et de deux nuclides radioactifs ( ou + ). Prciser, pour chaque nuclide radioactif, le type de radioactivit observe et crire lquation de dsintgration. Isotopes de liode : 53I ; 53I ; 53I ; isotopes du carbone : 6C ; 6C ; 6C .
127 119 133 12 11 14

Exercice 5

Famille radioactive
Plusieurs nuclides appartiennent une mme famille radioactive, sils peuvent tre obtenus par une suite de dsintgrations radioactives partir dun nuclide initial. Prciser les nuclides formant la famille radioactive du polonium 214 en compltant la suite ci-dessous (le type de radioactivit est indique sur la che, on ne demande pas dcrire les particules mises).
214 84Po

Exercice 6

Isotopes de loxygne
Loxygne naturel contient presque exclusivement le nuclide : 8O . En dduire la masse molaire atomique de loxygne. Nombre dAvogadro : = 6 ,02 10 23 mol 1 . Il y a en fait, dans loxygne naturel de trs faibles proportions doxygne 17 et doxygne 18, tous deux radioactifs . crire les quations des deux dsintgrations radioactives. Loxygne 15, isotope articiel de loxygne, est radioactif + . crire lquation de cette dsintgration radioactive.
16

Connatre la dfinition de la constante radioactive

Exercice 7 Isotope 131 de liode
Liode 131 : 53I est radioactif . crire lquation de sa dsintgration radioactive. Squence 2 SP02
131

58

Une source contenant 10 10 noyaux diode 131 a une activit de 10 4 Bq . Calculer la constante radioactive de ce nuclide. Combien de noyaux de cette source se dsintgrent au bout de la premire seconde de comptage ? au bout de la premire minute ?

Savoir calculer le temps caractristique et la demi-vie partir de la constante radioactive. Connatre lallure et lquation de la courbe de dcroissance radioactive
Exercice 8 Activit dun chantillon de plomb 212
On mesure, diffrentes dates, lactivit dun chantillon contenant 10 12 noyaux de plomb 212 :
212 82Pb

qui est radioactif . Les rsultats sont consigns dans le tableau ci-dessous :
18,0 0 16,9 1 14,8 3 12,2 6 10,0 9 8,2 12 6,7 15 5,5 18 3,7 24 2,5 30 1,8 35 1,3 40

Activit (en 10 6 Bq ) Date (en heures)

Tracer la courbe reprsentant les variations de lactivit en fonction du temps. Expliquer pourquoi cette courbe a la mme allure que la courbe reprsentant les variations du nombre de noyaux non dsintgrs en fonction du temps. Calculer la constante radioactive du plomb 212 partir de la valeur initiale de lactivit. En dduire le temps caractristique de cette dsintgration. Dduire de la courbe la demi-vie de ce nuclide. Vrier que ce rsultat est compatible avec la valeur de la constante radioactive dtermine la question prcdente.

Exercice 9

Isotope 216 du polonium

La courbe ci-contre reprsente les variations du nombre de noyaux de polonium 216 non dsintgrs en fonction du temps. Sur laxe des abscisses, 1 cm reprsente 0,1 s. crire lquation de dsintgration du polonium 216. Dduire de cette courbe la demi-vie du polonium 216 puis calculer la valeur de sa constante radioactive. Sachant que lactivit initiale A 0 de lchantillon vaut 6 ,5 10 5 Bq , prciser lchelle de graduation de laxe des ordonnes en indiquant le nombre de noyaux que reprsente 1 cm le long de cet axe.

Exercice 10

vos calculettes !
On tudie un chantillon contenant, la date t = 0 , N 0 = 1 ,0 10 10 noyaux de csium 139 : qui est radioactif avec une demi-vie gale T = 7 min . On note N le nombre de noyaux non dsintgrs la date t. Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dun nombre entier de demi-vies, on pose t = nT . Donner lexpression littrale de N en fonction de N 0 et de t. En dduire la valeur de N pour n = 4 . La relation obtenue est-elle valable quel que soit n ? (on pourra, titre dexemple, calculer la valeur quelle donne pour N au bout de 7 heures).
139 55Cs

Squence 2 SP02

59

En dehors des restrictions apportes lors de la question prcdente, la relation obtenue est valable quel que soit le mode de dsintgration radioactive et mme si n nest pas un nombre entier. Calculer T N lorsque t = --- (soit la moiti dune demi-vie). 2 La relation obtenue peut aussi scrire sous la forme : N = N e t .
0

a) Dterminer la valeur de la constante radioactive du csium 139 puis la valeur du produit t lorsque t = 3 ,5 min (soit la moiti dune demi-vie). b) Calculer sur votre calculette e t lorsque t = 3 ,5 min et vrier que vous obtenez bien le mme rsultat qu la question 2.

Exercice 11

Radioactivit du radium 226

Un compteur Geiger est plac dans le voisinage dun chantillon contenant un peu de radium 226 qui est radioactif . Pendant une semaine, on mesure au compteur Geiger le nombre de dsintgrations enregistres chaque jour entre 7 h 00 min et 7 h 01 min. On obtient les rsultats suivants : Lundi : 7 703 ; mardi 7 653 ; mercredi : 7 511 ; jeudi : 7 642 ; vendredi : 7 695 ; samedi : 7 590 ; dimanche : 7 786. La demi-vie de ce nuclide est-elle suprieure ou infrieure une journe? Calculer la valeur moyenne, la variance et lcart-type de cet ensemble de mesures.

Exercice 12

Loi de dcroissance radioactive

la date t = 0 , un chantillon contient 80 milliards de noyaux radioactifs dun nuclide dont la demi-vie vaut T = 2 h 00 min . Calculer la constante radioactive de ce nuclide. Calculer, aprs chaque heure coule depuis la date t = 0 jusqu t = 10 heures , le nombre de noyaux non dsintgrs dans cet chantillon.

Connatre le principe de la datation au carbone 14

Exercice 13 Datation et radioactivit
Le carbone 14, produit en faible quantit dans la haute atmosphre, est absorb sous forme de dioxyde de carbone, par les vgtaux. Le carbone 14 est radioactif , sa demi-vie vaut 5 700 ans. crire lquation de dsintgration du carbone 14. Expliquer pourquoi la proportion de carbone 14 par rapport au carbone 12 est constante dans un arbre vivant et pourquoi elle diminue quand larbre a t abattu. Au bout de combien de temps la proportion de carbone 14 aura-t-elle diminu de moiti ? Comment effectuer cette mesure ? Il existe dautres mthodes de datation base sur ltude de la radioactivit. Ainsi, la transmutation de lisotope 40 du potassium en argon avec une demi-vie de 1,5 milliard dannes, permet de dater la roche en comparant les quantits de potassium 40 et dargon (gnralement retenu dans la roche). Comparer les demi-vies du carbone 14 et du potassium 40. Sont-ils utilisables pour des datations concernant les mmes tranches dge ?

Connatre les dangers de la radioactivit

60

Squence 2 SP02

Exercice 14

Radioactivit de liode
Lors de la catastrophe de Tchernobyl, de nombreux corps radioactifs ont t rejets dans latmosphre, en particulier de liode 131 qui est metteur et ( demi-vie = 8 jours ) . crire lquation de cette dsintgration radioactive. Liode 131 dpos par le nuage radioactif peut ensuite tre ingr sous forme daliment ; dans lorganisme, liode se xe prfrentiellement sur la thyrode. Pourquoi la radioactivit est-elle dangereuse pour les organismes vivants ? Pour la protection des populations, il est prvu de distribuer, en cas daccident nuclaire, des comprims contenant un isotope non radioactif de liode ; quel est lintrt de cette mesure ?

Squence 2 SP02

61

Chimie
Objectifs
Justier les diffrentes oprations ralises lors du suivi de lvolution temporelle dun systme ; exploiter les rsultats exprimentaux. Dnir lquivalence lors dun titrage et en dduire la quantit de matire de ractif titr. partir de mesures exprimentales et du tableau descriptif de lvolution du systme, reprsenter, en fonction du temps, la variation des quantits de matire ou des concentrations dun ractif ou dun produit et de lavancement de raction. Savoir que la vitesse de raction augmente en gnral avec la concentration des ractifs et avec la temprature. Interprter qualitativement, laide dune des courbes dvolution traces, la variation de la vitesse de raction. Connatre la dnition du temps de demi-raction t 1 2 . Dterminer laide de donnes exprimentales le temps de demi-raction ; calculer t 1 2 partir de rsultats exprimentaux. Savoir utiliser, une longueur donde donne, la relation entre la concentration dune espce colore, en solution, et labsorbance.

Squence 2 SP02

63

Suivi dune transformation dans le temps

A Raction des ions iodure I sur leau oxygne H2 O2
Le suivi dune transformation dans le temps ne peut tre effectu que si cette transformation nest ni trop rapide, ni trop lente, compte tenu de linstrument utilis. Leau oxygne est utilise sous forme de solution aqueuse. Elle est incolore et possde des proprits antiseptiques. Gnralement, cest un oxydant puissant dont le rducteur conjugu est leau.

Activit 1

crire la demi-quation lectronique du couple rdox en question (milieu acide).

Leau oxygne peut donc oxyder les ions iodure (incolores en solution aqueuse) en diiode (couleur brune en solution aqueuse).

Activit 2

crire lquation de la raction chimique entre leau oxygne et I (milieu acide) en ajustant les nombres stchiomtriques.
La transformation subie par le systme conduit lapparition dune teinte progressivement jaune ple, puis orange et enn brune. Cette coloration est due aux molcules de diiode en solution aqueuse (en ralit, le diiode tant peu soluble dans leau, on le dissout dans une solution diodure de potassium ; I 2 ragit alors avec les ions I du solvant pour former un complexe I 3 ).

Dtermination de la composition dun systme

Le suivi de la cintique de cette raction peut se faire par dtermination, diffrents instants, de la quantit (en mol.) de diiode form. Doser une espce chimique en solution, cest dterminer sa concentration dans cette solution. Pour cela, on peut faire ragir cette espce avec une autre espce chimique (ractif titrant) selon une raction de dosage (ou de titrage).

Rappel de dnition:

Cette raction doit tre unique, totale (les ractifs, sils ont t introduits dans les proportions stchiomtriques, sont intgralement consomms) et instantane (temps de transformation trs infrieur au temps de rponse de linstrument de mesure). On dit que lon a atteint lquivalence du dosage, lorsque les ractifs ont t mlangs dans les proportions stchiomtriques. Pour reprer visuellement lquivalence, on utilise, gnralement, une substance appele indicateur de n de dosage.
2 Le diiode peut donner lieu, avec les ions thiosulfate S 2 O 3 , une raction chimique possdant les caractristiques dune raction de dosage.

Activit 3

2 crire lquation de la raction chimique entre le diiode I 2 et les ions thiosulfate S 2 O 3 avec les nombres stchiomtriques corrects. 2 2 Couples rdox : I 2 I et S 2 O 3 S 4 O 6 .

Activit 4

Donner la composition qualitative du systme dans son tat initial (avant toute transformation) : puis dans son tat final (lorsque la transformation est termine) dans le cas dun mlange des ractifs dans les proportions stchiomtriques.
Squence 2 SP02
65

Parmi les diffrentes espces chimiques intervenant ici, seul le diiode est color en solution aqueuse (brun). Lquivalence du dosage est dtecte avec prcision par ajout dans le mlange ractionnel, dempois damidon. La solution subit une brusque dcoloration ( la goutte prs) lorsque lon verse une solution de thiosulfate dans une solution aqueuse de diiode.

Activit 5

Quel rle joue lempois damidon ?

Le tableau rcapitulatif de cette raction, faisant apparatre lavancement x de la raction donne :
quation chimique tat du systme tat initial En cours de transformation tat nal Avancement 0 X X max n0 I2 +
2 2S 2 O 3

2I

2 S4 O6

Quantits de matire (mol.) n 0 0 0

Activit 6

a) Complter le tableau ci-dessus en considrant ltat final du systme correspondant lquivalence du dosage. b) Trouver alors la relation entre quantits de matire de diiode et de thiosulfate, lquivalence. La dtermination de la quantit de matire de diiode form un instant donn se fait de la manire suivante : Mlanger rapidement, un instant pris comme origine ( t = 0 ) (on dclenche le chronomtre) : 50,0 mL deau oxygne 0 ,050 mol L 1 acidie par de lacide sulfurique et 50,0 mL dune solution diodure de potassium 0 ,20 mol L 1 . Le mlange se colore progressivement (raction lente) avec la formation du diiode. une date t 1 donne, prlever 10,0 mL de mlange laide dune pipette jauge et les verser dans un bcher. Ajouter immdiatement un mlange deau (environ 20 mL) et de glace pile. Doser le diiode form dans le prlvement (not 1) par une solution titre de thiosulfate de sodium de concentration 0 ,040 mol L 1 en prsence dun peu dempois damidon. une autre date t 2 , effectuer un 2me prlvement de 10,0 mL, ajouter un peu deau et de glace et doser le diiode form dans le prlvement 2.

Exploitation des rsultats

Pour quelle raison faut-il ajouter un mlange eau + glace avant de doser le diiode de chaque prlvement ?
On obtient les rsultats consigns dans le tableau ci-aprs : t : date du prlvement par rapport linstant origine.

Activit 7

66

Squence 2 SP02

V : volume de solution de thiosulfate vers lquivalence. nI (mol) : quantit (en mol) de diiode prsent dans le prlvement.
2

n I (mol) : quantit (en mol) de diiode prsent dans le mlange.

2

t ( mn ) V ( mL ) nI ( mmol )
2

0 0

1 2,6

3 4,4

5 5,9

7 7,2

10 8,25

12 9,3

20 11,5

25 12

30 12,25

40 12,5

n I ( mmol )
2

X ( mmol )

Activit 8

c) Calculer les quantits initiales de chacun des ractifs. d) Construire un tableau rcapitulatif faisant apparatre lavancement X de la raction. e) Quel est le ractif limitant ? f) Complter les deux dernires lignes du tableau. La raction entre les ions iodure et leau oxygne est lente et totale : elle ne sarrte que lorsque le ractif limitant a t entirement consomm.

Activit 9

Tracer le graphe reprsentant les variations de lavancement X de la raction en fonction du temps t : X = f ( t ) ? Retrouver la valeur de X max calcule dans lactivit 8 sur le graphe.
Ce graphe montre lvolution de lavancement X en fonction du temps.

Temps de demi-raction
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement X soit parvenu la moiti de sa valeur nale. Lun des intrts de connatre cette valeur pour une raction donne est de pouvoir choisir une mthode de suivi de cintique adapte : si t 1 2 est de lordre de la minute ou plus, un suivi par voie chimique est possible (voir paragraphe 4), si la valeur de t 1 2 est infrieure la seconde, il est prfrable alors dutiliser un appareil de mesure faible temps de rponse : mthode physique (conductimtre, spectrophotomtre...)

Activit 10

a) partir du graphe : X = f ( t ) , dterminer la valeur du temps de demi-raction de la raction tudie ici. b) La transformation est-elle acheve lorsque t = 2 . t 1 2 ?

Squence 2 SP02

67

Vitesse de raction
A Dnition
En mcanique, la vitesse moyenne dun mobile, par rapport un rfrentiel donn, est le quotient de x la distance parcourue au cours du mouvement par la dure du dplacement : v = ------ . t La vitesse instantane dun mobile en un point donn, est obtenue si lon considre la dure de dplax dx cement inniment petite, soit : v = lim ------- = ----- . dt t 0 t En Chimie, la vitesse de raction v est dnie de faon analogue par rapport lavancement x de raction : 1 dx v = -- ----V dt avec x : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. Remarques : a) On parle de vitesse volumique de raction car celle-ci est indpendante du volume de solution utilise. b) v sexprime en mol L 1 temps 1 , lunit de temps pouvant tre la seconde, la minute, lheure ...

Dtermination graphique
La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe x = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction, un instant t donn, est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre.

Activit 11

a) partir du graphe x = f ( t ) trac prcdemment, calculer la valeur de la vitesse de la raction entre leau oxygne et les ions iodure aux instants t = 5 ; 10 ; 20 mn. Exprimer ces vitesses en mmol L 1 mn 1 . b) Quelle est lvolution de cette vitesse au cours du temps ? c) Par une interprtation microscopique, justifier cette volution.

68

Squence 2 SP02

Le phnomne dabsorption en lumire visible

A Spectre dabsorption en lumire visible
Lorsque de la lumire traverse une substance, elle est en partie absorbe par celle-ci, lautre partie traverse la substance (elle est transmise). Lexistence des spectres lumineux a t aborde en Physique, en classe de Seconde. Les solutions aqueuses colores donnent, en particulier, des spectres dabsorption (voir cours CNED Physique-Chimie Seconde Fascicule A page 71). Cest le cas dune solution aqueuse de permanganate de potassium KMnO 4 ; cette solution, place la lumire du jour, prend une couleur violet-mauve. Cela signie que la solution est traverse par des radiations lumineuses qui, mlanges, donnent la couleur violet-mauve. Par contre, la solution a absorb les radiations qui donnent la couleur complmentaire du violet-mauve : le vert. Pour le vrier, un dispositif exprimental consiste utiliser un rtroprojecteur (source de lumire blanche). Sur la lentille objectif du rtroprojecteur, on place un rseau (sorte de diapositive comportant un grand nombre de traits noirs, ns et parallles (de lordre de 500 traits par mm)) qui a la proprit, comme le prisme, de dcomposer la lumire polychromatique.

Sur la vitre horizontale claire du rtroprojecteur, on place un morceau de carton muni dune fente ne. Une bote de Ptri contenant la solution de permanganate analyser est dispose sur la fente du montage :
Carton sur le rtroprojecteur

Fente

Solution de permanganate (violet - mauve)

Le spectre dabsorption de KMnO 4 apparat sur lcran plac devant le rtroprojecteur. Squence 2 SP02
69

Activit 12

a) Quel type de spectre obtient-on : un spectre continu ou un spectre de raies ? b) Comment voluera lallure du spectre vu sur lcran si on remplace la solution de permanganate de potassium par des solutions de mme nature mais de plus en plus concentres en permanganate ? Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concentration de cette substance. Labsorption de lumire est quantie par une grandeur physique appele absorbance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).

Activit 13

Pour des solutions de mme nature et de mme concentration, quel autre facteur, relatif la solution, peut faire varier A ?

Relation entre absorbance et concentration dune espce colore

Lespce colore choisie est le diiode I 2 en solution aqueuse. Lexprience consiste mesurer labsorbance A de plusieurs solutions-talon de diiode de concentrations donnes. Pour cela, il convient tout dabord de raliser le zro dabsorbance (appel aussi le blanc), cest--dire rgler la valeur de A sur 0 lorsque lon place une cuve, contenant uniquement le solvant des solutions tudies, dans le spectrophotomtre (an de ne pas tenir compte de lventuelle absorbance du solvant). Il suft ensuite de rgler la valeur de la longueur donde de la radiation lumineuse et la mesure des absorbances peut commencer. Les rsultats exprimentaux donnent :
[ I 2 ] ( mol L 1 ) A 0 0 0,000 1 0,037 0,000 5 0,102 0,001 0 0,203 0,002 0 0,304 0,004 0 0,741 0,006 0 1,073 0,008 0 1,550

Activit 14

a) Tracer le graphe reprsentant les variations de labsorbance A en fonction de la concentration en diiode [ I 2 ] . b) Par une mthode graphique, exprimer la relation liant labsorbance A la concentration en diiode.

Absorbance et concentrations sont donc 2 grandeurs proportionnelles. On en dduit la relation entre absorbance et concentration pour une espce colore donne : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) k dpend de la nature de lespce absorbante, de la valeur de la longueur donde de la radiation utilise ainsi que de lpaisseur de solution traverse. Cette relation permet, partir de la mesure de labsorbance dune espce colore en solution, de dduire la concentration de cette espce connaissant son absorbance.

Conditions de validit de la relation

La lumire utilise par le spectrophotomtre doit tre (quasi) monochromatique. Pour dterminer la valeur de , on cherche la longueur donde max pour laquelle labsorption est maximale. La concentration de la solution doit tre faible. La solution doit tre limpide.

70

Squence 2 SP02

Suivi colorimtrique dune transformation chimique

Le suivi de la cintique dune transformation consiste dterminer lavancement de la raction associe. II peut se faire par 2 voies ou mthodes : Mthode chimique : Cest la mthode utilise prcdemment (paragraphe 2.1.2.) car la dtermination de x est effectue laide dune raction chimique (raction de dosage). Cette mthode, qui ncessite une quantit importante de ractifs, ne fournit quun suivi discontinu de la transformation. Mthode physique : Certaines grandeurs physiques peuvent dpendre de la concentration dune ou plusieurs espces du systme (exemple de la conductivit en Classe de Premire). Ce peut tre le cas, en particulier, lorsque lespce est colore en solution : la lumire transmise nous permet de dterminer la concentration de lespce absorbante. Cette dtermination peut tre colorimtrique (chelle de teintes) ou spectrophotomtrique. On parle de mthode physique car le suivi est effectu par mesure dune grandeur physique. Lavantage de ces mthodes est de permettre des mesures rapides en continu, tout en ne ncessitant que de faibles quantits de ractifs (dans le cas de la spectrophotomtrie : le contenu dune cuve soit 2 mL environ). Par la suite, la raction chimique associe la transformation du systme tudi est la raction entre leau oxygne et les ions iodure.

Par chelle de teintes

Une chelle de teintes (en diiode) est constitue de plusieurs solutions-talon de concentrations connues et places dans des tubes essais identiques, disposs par concentrations croissantes en diiode sur un porte-tube. La couleur de ces solutions varient du jaune ple au brun fonc. Dans un tube essais, on verse de leau oxygne acidie, laquelle on ajoute une solution diodure de potassium (dclenchement du chronomtre). On agite le tube (identique aux tubes tmoins) et on le place ct de lchelle de teintes. On note la date t 1 laquelle la couleur du mlange ractionnel sidentie celle de ltalon no 1 (jaune ple), puis on note la date t 2 laquelle la couleur du mlange sidentie celle de ltalon no 2 et ainsi de suite ... Lorsque la transformation est termine, on peut construire le tableau davancement de la raction et tracer le graphe x = ( t ) correspondant de manire dterminer les vitesses de raction dsires.

Par spectrophotomtrie
On tudie la cintique de la raction de dcomposition de leau oxygne H 2 O 2 par les ions iodures I en prsence dacide sulfurique. Lquation-bilan de la raction est telle que : H 2 O 2 + 2H 3 O + + 2I 4H 2 O + I 2

Squence 2 SP02

71

On suit cette raction par spectrophotomtrie : la mthode consiste mesurer labsorbance A (partie de lnergie lumineuse absorbe par la solution colore).

1) Conditions exprimentales
On place dans la cuve de mesure du spectrophotomtre un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution deau oxygne de concentration initiale c 0 = 0 ,080 mol L 1 . linstant t = 0 , on ajoute un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution acidie diodure de potassium ( K + + I ) de concentration c 0 = 0 ,060 mol L 1 .

Activit 15

a) Quel est le ractif qui limite cette raction ? Justifier votre rponse. b) En considrant la raction comme totale, calculer la valeur de la concentration en diiode en fin de raction.

2) tude cintique
On lance la mesure de labsorbance en fonction du temps en effectuant une mesure toutes les secondes. On obtient lenregistrement reproduit ci-dessous :
Absorbance en fonction du temps 3

2 Absorbance

0 0 50 100 Temps (s) 150 200 250

Activit 16

a) Exprimer la vitesse de raction un instant t en fonction de labsorbance. b) Dterminer graphiquement la vitesse instantane de formation de diiode t = 50 s . c) Les vitesses instantanes de formation de diiode aux instants t = 10 s et t = 150 s ont pour valeurs respectives V 10 = 2 ,5 10 4 mol L 1 s 1 et V 150 = 5 10 6 mol L 1 s 1 . Comment volue la formation du diiode au cours du temps ? Donner une explication ce phnomne.

72

Squence 2 SP02

sum
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement x soit parvenu la moiti de sa valeur nale. En Chimie, la vitesse de raction v est la drive de lavancement x de raction par rapport au temps, que divise le volume de solution tudie : 1 dx v = -- ----V dt avec X : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe X = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction un instant t donn est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre. Labsorbance dune espce colore en solution est proportionnelle sa concentration en solution : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) . Le suivi dune cintique de raction peut se faire par une mthode chimique (prlvements successifs et titrages par exemple) ou par une mthode physique (par comparaison avec une chelle de teinte, par conductimtrie ou par spectrophotomtrie ...)

Squence 2 SP02

73

xercices
Exercice 1 Cintique de la raction de dismutation de lion thiosulfate
On verse V 1 = 10 mL dune solution dacide chlorhydrique de concentration C 1 = 5 mol L 1 dans V 2 = 40 mL dune solution de thiosulfate de sodium de concentration C 2 = 0 ,5 mol L 1 . Le thiosulfate de sodium a pour formule Na 2 S 2 O 3 . Le mlange blanchit progressivement par formation de soufre solide. Lquation-bilan de la raction scrit :
2 S 2 O 3 + 2H 3 O + S + SO 2 + 3H 2 O

On suit la formation du soufre solide au cours du temps. On obtient la courbe ci-aprs o X dsigne lavancement de la raction. Justier la valeur de la limite atteinte par X. Dnir puis calculer la vitesse de raction la date t 1 = 2 min On recommence lexprience en changeant la concentration de lacide qui vaut maintenant C 1 = 3 mol L 1 , les volumes V 1 , V 2 et la concentration C 2 restant inchangs. La valeur limite calcule la 1re question est-elle modie ? La vitesse de raction est-elle modie ? Si oui, comment ?

Cintique de la raction de dismutation de lion thiosulfate

X (mol) 0,02

0,01

5 t (min)

Exercice 2

Vieillissement dune eau de Javel

On se propose dtudier la dcomposition de leau de Javel. Leau de Javel se dcompose lentement selon la raction doxydorduction suivante : ClO Cl + 1 2 O 2 raction (1)

74

Squence 2 SP02

On utilise leau de Javel achete en berlingot. Les indications du fabricant sont les suivantes : volume : 250 mL ; degr chloromtrique : 48 ; composition solution aqueuse dhypochlorite de sodium ( Na + + ClO ) et de chlorure de sodium ; date de fabrication : juin 2002 ; diluer dans les trois mois qui suivent la date de fabrication. On dilue la solution commerciale an dobtenir une solution S 1 cinq fois moins concentre.

tude de la cintique de la raction (catalyse par les ions cobalt Co 2+ )

Pour tudier la cintique de la raction (1) catalyse par les ions Co 2+ , on utilise un volume V 1 = 100 mL de la solution S 1 . On dclenche le chronomtre linstant o lon met le catalyseur dans la solution. Pour suivre lvolution de la raction, on mesure temprature et pression constantes le volume de dioxygne dgag au cours du temps. On nglige la quantit de dioxygne dissoute dans leau par rapport la quantit de dioxygne produite. Dans le tableau suivant, le volume de dioxygne dgag V O est dtermin 2 dans des conditions de temprature et de pression telles que volume molaire est : 1. V M = 22 ,4 L mol
t (s) V O ( mL )
2

0 0

30 42 0,22

60 74 0,19 330 269 0,023

90 106 0,16 360 278

120 138 0,14 390 286 0,008

150 163 0,11

180 189 0,090 420 291 0,003 5

210 212 0,070 450 295 0

240 231 0,056 295 0

[ ClO ]

( mol t (s)

L 1 ) 270 246 0,043

300 255 0,035

V O ( mL )
2

[ ClO ]

( mol

L 1 )

a) partir de la mesure de V O ( ) , dterminer la concentration en ion hypochlorite [ ClO ] 0 2 t = 0 dans la solution S 1 . b) tablir lexpression littrale de la concentration en ions hypochlorite note [ ClO ] dans la solution S 1 chaque date t en fonction de [ ClO ] 0 , V O ( t ) , V 1 et V M . Calculer [ ClO ] t = 360 s .
2

c) Calculer la valeur de lavancement x de la raction aux diffrentes dates du tableau ci-dessus. d) Reprsenter la courbe x = f ( t ) sur une feuille de papier millimtr. chelles : en abscisses : 1 cm reprsente 30 s. En ordonnes : 1 cm reprsente 2 ,0 10 2 mol L 1 . e) Calculer la vitesse de raction la date t = 240 s .

Vieillissement de leau de Javel

La degr chloromtrique franais correspond au volume en litres de dichlore gazeux dans des conditions de temprature et de pression telles que V mol = 22 ,4 L mol 1 utilis lors de la prparation dun litre deau de Javel. Lquation-bilan de la raction chimique de prparation de leau de Javel est : Cl 2 + 2Na + + 2HO 2Na + + Cl + ClO + H 2 O raction (2) Dterminer la concentration des ions hypochlorite dans le berlingot : la date de fabrication, la date de lexprience. Conclure.

Exercice 3

tude cintique de la raction de leau oxygne avec les ions iodure

On veut tudier la cintique dune raction lente entre les ions iodure I et le peroxyde dhydrogne (eau oxygne) H 2 O 2 . La concentration de diiode form est dtermine par spectrophotomtrie. On ralise successivement les trois mlanges ci-dessous (pour chacun des mlanges, leau oxygne est introduite la date t = 0 s ) ; dans les trois mlanges, lacide sulfurique est en large excs. Squence 2 SP02

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Acide sulfurique 1 ,0 mol L 1 Mlange A Mlange B Mlange C 10,0 mL 10,0 ml 10,0 mL

Solution KI 0 ,10 mol L 1 18,0 mL 10,0 mL 10,0 mL

Eau oxygne 0 ,10 mol L 1 2,0 mL 2,0 mL 1,0 mL

Eau distille 0 8,0 mL 9,0 mL

Le document ci-aprs donne les concentrations en diiode form en millimole par litre en fonction du temps.
7 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25
t (min) courbe n 3 courbe n 2 [I2] en mmol.L-1 courbe n 1

30

Lquation de la raction tudie est : H 2 O 2 + 2H + + + 2I 2H 2 O + I 2

tude de ltat initial

a) Calculer, en millimole, les quantits initiales en peroxyde dhydrogne et en ion iodure, dans chaque cas. b) Prciser, pour chaque mlange, le ractif limitant.

tude des courbes figurant sur le document

a) Calculer, pour chaque mlange, les concentrations nales en diiode lorsque la raction est termine. b) Attribuer chaque courbe numrote le mlange correspondant A, B ou C en justiant. c) t = 30 min , les ractions sont-elles termines dans les trois cas ? Justier la rponse.

Dtermination de vitesses de raction

a) Calculer pour la courbe no 2 la vitesse de raction, en mmol L 1 s 1 , lorsque t = 5 min puis lorsque t = 15 min (prciser sur le document, la mthode graphique utilise). b) Indiquer le facteur cintique responsable de cette variation de vitesse au cours du temps.

Exercice 4

Suivi spectrophotomtrique dune raction

Lnergie lumineuse absorbe par une espce colore dpend de la longueur donde utilise. Un spectrophotomtre, une fois rgl, donne une mesure de cette absorption par lintermdiaire dune grandeur numrique sans dimension : labsorbance A. En gnral, labsorbance est proportionnelle la concentration molaire de labsorbant A = k C .
2 Un technicien veut suivre au spectrophotomtre la raction en milieu acide entre les ions MnO 4 (qui donnent la solution une couleur violette) et les molcules (incolores) dacide oxalique H 2 C 2 O 4 .

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Squence 2 SP02

Premire tape
Il place dans le spectrophotomtre une cuve contenant 1,0 mL de permanganate de potassium 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,5 mol L 1 et 1,0 mL deau. Cette cuve est traverse par un faisceau lumineux adquat. Lappareil dlivre la courbe (a) de la gure ci-aprs reprsentative des valeurs dabsorbance au cours du temps. a) Quelle est lespce concerne par cette mesure ? b) Montrer que le coefcient k correspondant cette espce vaut 2 ,2 10 3 L.mol 1 .

Deuxime tape
Il remplace la cuve par une autre contenant 1,0 mL de permanganate 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,50 mol L 1 et il rajoute 1,0 mL dune solution dacide oxalique 5 ,0 10 3 mol L 1 la date t = 0 . Lappareil trace alors la courbe (b) de la gure, reprsentative de lvolution de la raction totale dquation :
2MnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 6H 3 O + 2Mn 2+ + 10CO 2 + 14H 2 O

Quelle est lespce concerne par cette mesure ? Quelle information donne le graphe (b) sur cette espce ? Le spectrophotomtre calcule aussi la drive de labsorbance A et la grandeur Y dnie par : dA Y = 100 ----dt Les valeurs de Y, exprimes en min 1 , sont portes dans le tableau incomplet ci-dessous :
t (s) y ( mn 1 ) 100 9,7 130 13,4 150 170 37,4 190 53,9 195 63,0 200 75,0 205 84,6 210 101,2 220 158,3 230 253,0 247 35,0 257 2,0

a) Expliquer comment on peut valuer numriquement Y une date donne partir de la courbe (b) de la gure ; complter la case vide du tableau.
1 d [ MnO 4 ] b) Sachant que lexpression de la vitesse de la raction est : v = -- ---------------------- , exprimer v en 2 dt fonction de la grandeur Y.

c) Au vu de ce tableau, dire comment volue la vitesse v au cours du temps.

1,80 A 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 (b) (a)

50

100

150

200

250

300

t (en s.) 350

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Squence 2 SP02