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nergie mcanique
> Chimie :
Contrle de lvolution dun systme par changement dun ractif
Squence 9 SP02
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........................................................................................................................ 319
Dfinition Travail du poids Travail dune force de frottement de valeur constante Travail de la tension dun ressort
Chapitre 2
................................................................................................................................ 324
Chapitre 3
........................................................................................................................... 325
Chapitre 4
........................................................................................................................... 327
Rsum Exercices
> >
.............................................................................................................................................................................................. 330
.............................................................................................................................................................................................. 331
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Chimie > Contrle de lvolution dun systme par changement dun ractif
Chapitre 1
Les anhydrides dacide Synthse dun ester partir dun anhydride dacide Sunthse de laspirine Identification de laspirine par C.C.M.
Chapitre 2
La raction dhydrolyse basique dun ester Application : la saponification des corps gras Principe sommaire daction dun savon
Chapitre 3
Rsum Exercices
> >
................................................................................................................................................................................................. 349
................................................................................................................................................................................................. 351
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Physique
Objectifs
Connatre la dnition du travail dune force et savoir le calculer. Connatre les expressions de lnergie potentielle de pesanteur et de lnergie potentielle lastique. Connatre la dnition de lnergie mcanique dun systme. Savoir reconnatre et interprter la conservation ou la non-conservation de lnergie mcanique dun systme.
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Activit
. AB
La valeur (ou norme) de la force tant exprime en newton et la longueur AB en mtre, le travail sexprime en joule (J).
Activit
Activit
Un mobile ponctuel dcrit autour dun point O une trajectoire circulaire de rayon R = 2 ,5 m . Calculer, au cours dun dplacement correspondant un tour complet, le travail dune force F 1 de valeur 3,0 N, qui reste constamment dirige tangentiellement la trajectoire dans le sens du mouvement, puis le travail dune force F 2 de mme valeur que F 1 mais qui reste constamment dirige vers le point O.
Squence 9 SP02
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Dnition de la puissance
Considrons une force F dont le point dapplication se dplace. Soit dW le travail de la force au cours dun dplacement, entre deux points A et B trs voisins, effectu pendant un intervalle de temps dt trs court : le dplacement de A vers B tant trs petit, le vecteur dW dplacement AB sera not : d . La puissance de la force est dnie par la relation : P = ------- . dt Les deux points A et B sont sufsamment voisins pour que le vecteur vitesse reste constant (ainsi que le vecteur force) au cours du dplacement. On peut alors crire : d F.d dW P = ------- = -------------- = F dt dt = V dt . Do
.V
Le travail tant exprim en joule et la dure en seconde, la puissance sexprime en watt (W).
Activit
Peut-on affirmer que la puissance dune force de 10 N, dont le point dapplication se dplace avec une vitesse de 10 m s 1 , est gale 100 W ?
Travail du poids
Calculons dabord le travail W du poids dun objet dont le centre dinertie se dplace du point A au point A 1 sur le schma ci-contre. Sur laxe vertical ascendant Oz, le point A est repr par sa cote z A et le point A 1 par sa cote z 1. Le dplacement AA 1 est rectiligne et le poids est une force constante : W = P
A1 H A
. AA1 . Or, le
poids a pour direction laxe Oz : P = mgk , le produit scalaire est donc gal au produit de la coordonne du poids selon laxe Oz par la coordonne de AA 1 selon cet axe : W = mg ( z 1 z A ) . (En effet le produit scalaire de deux vecteurs de coordonnes respectives ( X, Y, Z ) et ( X, Y, Z ) vaut : XX + YY + ZZ ), et dans le cas du poids, seule la coordonne selon laxe Oz nest pas nulle.) Pour calculer le travail du poids sur lensemble du trajet AB, il nous faut dcouper le parcours AB en une multitude de trs petits dplacements AA 1 , A 1 A 2 , A 2 A 3 ... Par analogie avec notre calcul prcdent, nous voyons bien quau cours dun petit dplacement tel que A 3 A 4 par exemple, le travail vaut P ( z 4 z 3 ) et quen ajoutant tous ces travaux, nous trouverons nalement pour lensemble du parcours AB : W = P ( z B z A ) = mg ( z B z A ) Cette expression peut tre utilise (sans quil soit utile de la redmontrer) chaque fois quil sagit de calculer le travail dun poids, il est important de remarquer que le rsultat obtenu ne dpend que du poids et des cotes des points A et B, mais pas du chemin suivi pour aller de A en B.
Remarque
Ce rsultat peut aussi tre obtenu en crivant que, lors dun dplacement lmentaire (cest--dire infiniment petit) d , le travail lmentaire vaut :
dW = P d = P d cos = Pdz .
Le travail total, lors du dplacement de A en B se calcule en ajoutant tous ces travaux lmentaires, ce qui sobtient mathmatiquement en effectuant une intgration : W =
zB
A
P dz = mg ( z B z A ) .
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Squence 9 SP02
Activit
Calculer le travail du poids dun objet de masse 100 g. a) Lorsque le centre dinertie de lobjet est soulev de 50 cm. b) Lorsque le centre dinertie de lobjet est abaiss de 50 cm. c) Lorsque le centre dinertie de lobjet est dplac de 50 cm le long dun axe horizontal. On prendra g = 10 m s 2 .
Activit
Calculer le travail du poids dune boule de masse 50 g attache un fil de longueur L = 20 cm lorsque ce pendule effectue, dans un plan vertical, une rotation de 60 de la position A la position B. (schma ci-contre) La boule peut tre assimile un point matriel et la valeur du champ de pesanteur vaut g = 10 m s 2 .
d
x
ment la composante tangentielle f et nous supposerons constante sa valeur f. Lors dun dplacement lmentaire du point M au point M trs voisin : MM = d , le travail de la force de frottement a pour valeur : dW = f
. d = f d cos ( 180 ) = f d .
Le travail total de la force de frottement pour le trajet AB de longueur totale L = AB sobtient par addition de tous les petits travaux successifs : W =
0 f d
= f
0 d
W = f L
Activit
Le travail dune force de frottement de valeur f constante, au cours du dplacement dun mobile partant dun point A pour arriver en un point B, est-il indpendant du chemin suivi ?
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La force de rappel T du ressort est la force exerce par le ressort sur loprateur son extrmit libre. Cette force soppose la dformation du ressort et sa valeur augmente lorsque la dformation augmente selon la relation : T = Kx dans laquelle K reprsente une caractristique du ressort appele constante de raideur qui sexprime en N m 1 . Pour allonger le ressort, loprateur doit exercer sur lextrmit A une force T oppose T , appele tension du ressort. La norme de la force T est donc gale chaque instant celle de la force T : T = Kx . Si, au cours dun dplacement du point M au point M trs voisin : MM = d , lallongement du ressort augmente dune quantit trs faible dx, le travail de la force T vaudra : dW = T . d = T dx = Kx dx . Cette formule ne peut tre applique que pour un dplacement trs petit puisque la valeur de la force varie au cours du dplacement. Pour un dplacement important au cours duquel lallongement du ressort (par rapport sa longueur vide) varie de x 1 x 2 , il faut ajouter tous les petits travaux conscutifs de trs petits dplacements dx. Ce calcul peut tre fait de deux faons : Premire mthode : mthode graphique Le graphe de la gure 6 reprsente les variations de la valeur de la force F en fonction de lallongement x du ressort. Sur ce graphique, le travail lmentaire de la force F: (cordW = Kx dx respondant un allongement dx du ressort en partant dun allongement initial gal x) est reprsent par laire dun rectangle de haux x + dx teur Kx et de largeur dx (en bleu sur le schma). Pour des raisons de commodit, on a reprsent un allongement dx assez important, mais il ne faut pas oublier que le calcul est fait avec une valeur inniment faible de dx. Pour calculer le travail total de la force F lorsque lallongement du ressort passe de x 1 x 2 , il faut ajouter tous les travaux lmentaires rsultant de petits dplacements successifs. Ce travail total sera donc reprsent par laire du trapze : A 1 B 1 B 2 A 2 qui est la somme des aires des petits rectangles correspondants au dplacements lmentaires. Comme laire de ce trapze vaut : Kx 1 + Kx 2 grande base + petite base hauteur = ---------------------- ( x x ) , -----------------------------------------------------------2 1 2 2 la valeur du travail est donc K 2 2 W = -- ( x 2 x 1 ) 2
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Squence 9 SP02
Deuxime mthode : intgration mathmatique Le travail total, obtenu par addition des travaux lmentaires successifs : dW = Kx dx , peut tre calcul par intgration (opration mathmatique qui consiste ajouter des termes innitsimaux) et x2 x2 x 2 x2 K 2 2 Kx dx = K on crit alors : W = x dx = K ---= -- ( x 2 x 1 ) ; On retrouve bien le 2 x1 2 x1 x1 mme rsultat.
Activit
Un ressort suspendu verticalement a une longueur vide L 0 = 20 cm , son coefficient de raideur vaut :
K = 25 N m 1 .
Partant dune position initiale o la longueur du ressort vaut 22 cm, un oprateur tire sur lextrmit du ressort jusqu ce que la longueur soit gale 24 cm. Calculer le travail fourni par loprateur (travail de la tension du ressort) au cours de ce dplacement.
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nergie cintique
A Dnition
Tout systme en mouvement possde de lnergie appele nergie cintique. Ainsi, lair en mouvement possde de lnergie cintique qui peut tre transforme en nergie lectrique par une olienne. Pour un point matriel de masse m se dplaant la vitesse V, lnergie cintique est donne par la 1 relation : E c = -- mV 2 . 2 Pour un solide de masse M en translation de vitesse V (cest--dire qu chaque instant, les vecteursvitesse de tous les points du solide sont identiques, de norme gale V), lnergie cintique qui est la somme des nergies cintiques des points constituant le solide est donne par : 1 E c = -- MV 2 2 En units SI, la masse doit tre exprime en kg, la vitesse en m s 1 et lnergie en J. Naturellement, cette formule ne peut tre utilise que pour un mouvement de translation et ne peut plus tre applique si la valeur de la vitesse est diffrente en diffrents points du solide comme par exemple lors de la rotation du solide autour dun axe.
Activit
Une automobile se dplace en ligne droite la vitesse de 72 km h 1 . Expliquer pourquoi elle ne constitue pas rigoureusement un solide en translation. En admettant nanmoins que la formule donnant lnergie cintique dun solide en translation puisse lui tre applique avec une trs bonne approximation, calculer pour quelle vitesse son nergie cintique serait multiplie par 2.
Activit
Nous avons, dans un chapitre prcdent, tudi la trajectoire circulaire dun satellite terrestre dans le rfrentiel gocentrique laide de la relation fondamentale de la dynamique. Appliquer, dans le mme rfrentiel, le thorme de lnergie cintique au satellite. Quel renseignement peut-on ainsi obtenir ?
Activit
Dans le rfrentiel terrestre suppos galilen, un palet de masse 100 g descend une piste AB de longueur L = 100 m prsentant une dnivellation h = 10 m . Nous admettrons que les frottements sont ngligeables. Calculer le travail du poids de lobjet au cours du trajet AB et en dduire la vitesse du palet en B sil a quitt le point A sans vitesse initiale g = 10m s 2 .
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Squence 9 SP02
nergie potentielle
A nergie potentielle lastique
Supposons quun oprateur tire un ressort de faon que lallongement passe de la valeur initiale x 1 la valeur nale x 2 . K 2 2 Le travail de loprateur vaut alors : W = -- ( x 2 x 1 ) . Il peut tre mis sous la forme : 2 K 2 K 2 W = E p2 E p1 en posant E p2 = -- x 2 + cste et E p1 = -- x 1 + cste . En effet, la constante note 2 2 cste disparat lorsquon effectue la soustraction : E p2 E p1 . E p1 et E p2 sont appeles nergies potentielles lastiques initiale et nale du systme. En effet, le travail de loprateur qui allonge le ressort correspond de lnergie transfre au ressort puisque le ressort dform est susceptible de redonner de lnergie en revenant sa longueur de dpart : il peut alors tre utilis pour faire fonctionner un mcanisme. Par la suite, nous choisirons une valeur nulle pour la constante, ce qui revient considrer que le ressort ne possde aucune nergie potentielle lastique lorsquil nest ni tir ni comprim. Lnergie potentielle lastique du ressort dont lallongement est not x, vaut alors : 1 E p = -- Kx 2 2 Cette relation reste valable si le ressort, au lieu dtre allong, est comprim par rapport sa longueur au repos dune valeur gale x puisquune diminution de longueur revient un allongement ngatif et que lallongement intervient au carr dans lexpression de lnergie potentielle lastique. Bien entendu, lnergie potentielle lastique, comme toute nergie, sexprime en joule (J) dans le systme international.
Activit
Lorsquon suspend verticalement une masse de masse 150 g un ressort, il sallonge de 5,0 cm. Calculer, dans cette position dquilibre, lnergie potentielle lastique du ressort ( g = 10 m s 2 ) .
E p1 et E p2 sont appeles nergies potentielles de pesanteur. L aussi, le travail de loprateur qui lve lobjet correspond de lnergie transfre cet objet. On choisit alors un niveau de rfrence, pour lequel lnergie potentielle de pesanteur sera considre comme nulle et on repre laltitude du mobile selon un axe vertical ascendant dont lorigine se trouve laltitude du niveau de rfrence. On aura alors E p = 0 quand z = 0 et pour toute valeur de z, on crira : E p = mgz Les objets, dont le centre dinertie est au-dessus du niveau de rfrence, ont une nergie potentielle de pesanteur positive ; ceux, dont le centre dinertie est au-dessous du niveau de rfrence, ont une nergie potentielle de pesanteur ngative. Considrons par exemple deux objets de mme masse 1 kg : lobjet 1 est situ ltage (5 mtres audessus du sol) et lobjet 2 dans la cave (5 mtres au-dessous du sol). Le champ de pesanteur a pour valeur g = 10 m s 2 . Si nous choisissons le sol comme niveau de rfrence, nous trouvons : E p1 = 50 J et E p2 = 50 J . Si nous choisissons le niveau de la cave comme niveau de rfrence, nous trouvons : E p1 = 100 J et E p2 = 0 .
Activi1t
Calculer, en prenant g = 10 m s 2 , lnergie potentielle de pesanteur dun pot de peinture de masse 2 kg situ au premier tage de la tour Eiffel (60 m au-dessus du sol) en choisissant comme niveau de rfrence : a) le sol ; b) le deuxime tage (120 m au-dessus du sol).
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nergie mcanique
A Dnition
Lnergie mcanique E m dun systme est la somme de son nergie cintique et de son nergie potentielle : Em = Ec + Ep Dans le cas o le systme possde de lnergie potentielle sous diverses formes (nergie potentielle lastique, nergie potentielle de pesanteur...), toutes ces diffrentes formes doivent tre comptabilises dans lnergie mcanique.
Activit Activit
Indiquer plusieurs faons permettant daugmenter lnergie mcanique dun ressort pos sur une table. Indiquer dans quel cas lnergie mcanique dun avion, assimil un solide en translation, est la plus grande :
dans ltat 1 : il est 4,0 km daltitude et il vole 600 km h 1 dans ltat 2 : il est 6,0 km daltitude et il vole 400 km h 1 (on ngligera les variations de g avec laltitude et on prendra g = 10 m s 2 )
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Activit
On ralise lexprience prcdente avec un ressort horizontal : dans la position 1, le ressort est allong dune longueur a, on abandonne alors le mobile sans vitesse initiale et on demande de calculer sa vitesse lorsquil repassera par la position dquilibre o lallongement du ressort est nul. On supposera que les frottements sont ngligeables.
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Remarques
1 Lorsque les frottements sont trop importants, ils peuvent empcher les oscillations de lobjet accroch au ressort et lobjet rejoint alors sa position dquilibre sans osciller. 2 Laction des frottements fait diminuer lnergie mcanique dun systme, mais pourtant lnergie nest pas perdue : elle est transforme en nergie interne et on constate alors un chauffement du systme et de son environnement (support ou atmosphre).
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sum
Travail W dune force constante F dont le point dapplication se dplace de A jusquen B le long dun segment AB : W = F AB . Dans le cas gnral dune force qui varie (en grandeur ou en direction) et dun dplacement qui nest pas rectiligne, il convient de dcomposer le dplacement total en une succession de dplacements trs petits pouvant tre assimils des segments de droite si petits que la force na pas le temps de varier au cours de ces petits dplacements ; le travail total est la somme algbrique de tous les petits travaux dW correspondant chaque petit dplacement. Mathmatiquement, laddition de quantits innitsimales sobtient en effectuant une intgration. dW Puissance dune force dont le point dapplication se dplace la vitesse V : P = ------- = F V dt Travail du poids dun objet lors dun dplacement de A en B, reprs par leur cote z selon un axe vertical ascendant : W = P ( z B z A ) = mg ( z B z A ) . Travail dune force de frottement de valeur f constante, le long dun trajet AB de longueur totale L = AB : W = f L . Travail de la force appele tension dun ressort et exerce par un oprateur pour tirer ce ressort K 2 2 dun allongement initial x 1 lallongement nal x 2 : W = -- ( x 2 x 1 ) . 2 1 nergie cintique dun solide de masse M en translation de vitesse V : E c = -- MV 2 . 2 Dans un rfrentiel galilen, la variation dnergie cintique dun systme entre deux instants est gale la somme algbrique des travaux de toutes les forces appliques au systme entre ces deux instants : E c2 E c1 = W 1 nergie potentielle lastique dun ressort dont lallongement est not x : E p = -- Kx 2 . 2 Cette relation reste valable si le ressort, au lieu dtre allong, est comprim par rapport sa longueur au repos dune valeur gale x. )
nergie potentielle de pesanteur dun mobile de masse m : E p = mgz (en reprant laltitude du centre dinertie dun mobile selon un axe vertical ascendant dont lorigine se trouve laltitude du niveau choisi comme rfrence) Lnergie mcanique E m dun systme est la somme de son nergie cintique et de son nergie potentielle : E m = E c + E p Lorsquun systme est abandonn lui-mme et quil nest pas soumis des forces de frottements, son nergie mcanique se conserve. Lorsquun systme est soumis des forces de frottements de sens oppos la vitesse, son nergie mcanique diminue. Lorsquun systme est soumis laction dun oprateur, son nergie mcanique varie : elle peut augmenter ou diminuer selon que loprateur donne de lnergie au systme ou en prlve. La variation dnergie mcanique est gale au travail des frottements (toujours ngatif) dans le premier cas et au travail de la force exerce par loprateur dans le deuxime cas.
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Squence 9 SP02
xercices
Connatre la dnition du travail dune force et savoir le calculer.
Exercice
Exercice
Exercice
Vrai ou faux
Indiquer, pour chacune des propositions suivantes, si elle est exacte ou non. Pour chacune de ces propositions, lnergie potentielle de pesanteur est nulle quand lobjet est pos sur le sol et lnergie potentielle lastique dun ressort est nulle quand il nest ni comprim ni allong. Lnergie potentielle de pesanteur dun objet double quand sa hauteur par rapport au sol double. Lnergie potentielle lastique dun ressort double quand son allongement double. Lnergie potentielle de pesanteur peut tre ngative. Lnergie potentielle lastique peut tre ngative. Lnergie potentielle de pesanteur dun objet situ un mtre au-dessus du sol est gale lnergie potentielle de pesanteur de ce mme objet situ un mtre au-dessous du sol ;
Squence 9 SP02
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Lnergie potentielle lastique dun ressort allong de 1 cm par rapport sa longueur au repos est la mme que lnergie potentielle lastique du mme ressort comprim de 1 cm par rapport sa longueur au repos.
Exercice
Exercice
Exercice
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Squence 9 SP02
Reprendre les calculs de la question prcdente en choisissant le niveau de rfrence pour lnergie potentielle de pesanteur au niveau du point O de lancement.
Exercice
Mouvement parabolique
Lintensit du champ de pesanteur vaut : g = 9 ,8 m s 2 . Dans tout cet exercice, on ngligera la rsistance de lair et on choisira le sol comme niveau de rfrence pour lnergie potentielle de pesanteur. Un projectile, de masse M, est lanc, depuis un point O situ au sol avec une vitesse V 0 faisant un angle avec lhorizontale. tablir les quations paramtriques du mouvement. En dduire la date t s laquelle le projectile passe au sommet S de sa trajectoire, puis les coordonnes du point S ainsi que la valeur de la vitesse du projectile en S. En dduire lnergie mcanique du projectile en S et comparer la valeur de lnergie mcanique initiale. Conclusion ?
V0
Exercice
Rsistance de lair
Abandonne sans vitesse initiale, une bille, de masse m = 100 g , tombe verticalement dans le champ de pesanteur ( g = 9 ,8 m s 2 ) . La courbe ci-contre reprsente les variations de la vitesse de la bille en fonction du temps. Expliquer en quoi cette courbe permet dafrmer quil ny a pas conservation de lnergie mcanique au cours du mouvement. Quelle serait lallure de la courbe si lnergie mcanique se conservait ? Au bout dun certain temps, la vitesse de chute se stabilise la valeur V = 25 m s 1 . Calculer, lorsque la vitesse est ainsi stabilise, la perte de lnergie mcanique de la bille pour un intervalle de temps de quatre secondes. La variation dnergie mcanique tant gale au travail de la rsistance de lair qui est la seule force agissant sur la bille en plus de son poids, en dduire la valeur de la rsistance de lair (lorsque la bille tombe la vitesse de 25 m s 1 ) puis retrouver ce rsultat par une autre mthode. Dterminer, partir de lenregistrement, la valeur approximative de la distance parcourue par la bille au cours des deux premires secondes de chute.
Exercice
Squence 9 SP02
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On donne : g = 9 ,80 m s 2 .
h (en m) V (en m s 1 ) 80,0 0 70,0 12,3 60,0 16,6 50,0 19,5 40,0 21,8 30,0 23,6 20,0 25,0 10,0 26,4
Complter le tableau en indiquant, dans chaque colonne, la valeur de lnergie cintique, de lnergie potentielle de pesanteur et de lnergie mcanique. Comment volue lnergie mcanique au cours du temps ? Tracer les courbes reprsentant les variations de ces trois grandeurs en fonction de laltitude h. Quelle serait lallure de ces trois courbes si la rsistance de lair tait ngligeable ?
Exercice
Exercice
Oscillateur harmonique
Un cylindre, de masse M = 400 g , est vid de faon permettre le passage dune tige sur laquelle il coulisse sans frottement. Le cylindre est li lextrmit dun ressort de raideur K = 16 N m 1 dont lautre extrmit est solidaire dun support xe. cart initialement de sa position dquilibre dune distance a = 2 ,0 cm et abandonn sans vitesse initiale, le cylindre oscille horizontalement et, les frottements tant ngligeables, les oscillations ne sont pas amorties : ce systme constitue alors un oscillateur harmonique. tablir lquation diffrentielle vrie par lallongement x du ressort. 2t La solution de cette quation diffrentielle est : x = a cos ------- , compte-tenu des conditions T initiales caractrises par une vitesse nulle et un allongement a du ressort. En dduire lexpression littrale puis la valeur numrique de la priode T des oscillations.
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Squence 9 SP02
Dterminer lexpression littrale de la vitesse du solide et en dduire celle de lnergie cintique. Tracer, sur un mme graphique, les courbes reprsentant les variations de lnergie cintique, de lnergie potentielle lastique et de lnergie mcanique en fonction du temps. On prcisera les valeurs numriques des graduations selon les axes.
Exercice
Oscillateur amorti
On reprend le dispositif prcdent ( K = 16 N m 1 et M = 400 g ), le cylindre tant muni dun dispositif permettant de mesurer lallongement du ressort chaque instant. Les mesures sont enregistres sur un ordinateur interfac qui permet dobtenir directement la courbe x = f ( t ) ainsi quun tableau regroupant les valeurs de lallongement du ressort et de la vitesse du mobile diffrentes dates.
t (en s) x (en cm) dx dt (en m s 1 ) 0 5,0 0,0 0,2 1,8 0 ,26 0,40 2 ,8 0 ,14 0,6 2 ,8 0,12 1,0 2,4 0,0 1,5 1 ,7 0,0 2,0 1,2 0,0 3,0 0,6 0,0
Dduire de la courbe la valeur de la pseudo-priode des oscillations. Expliquer comment lobservation de la courbe suft pour constater que lnergie mcanique nest pas conserve au cours du mouvement. Calculer lnergie mcanique aux diffrentes dates indiques sur le tableau. On met lhypothse que lnergie mcanique du systme varie en fonction du temps selon la relation : E m = E 0 bt dans laquelle E 0 reprsente lnergie mcanique la date t = 0 et b une valeur constante. Sans tracer la courbe reprsentant les variations de E m en fonction du temps, indiquer si cette hypothse est en accord avec les rsultats exprimentaux.
Exercice
Squence 9 SP02
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On constate que, dans la position dquilibre, le ressort ( R 1 ) est allong dune longueur x eq1 = 3 ,0 cm par rapport sa longueur vide. a) Calculer lallongement x eq2 du ressort ( R 2 ) dans cette position dquilibre et lnergie potentielle lastique E pe du systme dans cette position dquilibre. b) On tire alors le ressort ( R 1 ) dun centimtre de plus en dplaant le disque vers la droite, son allongement devenant donc x 01 = 4 ,0 cm et on abandonne lensemble sans vitesse initiale. Calculer lnergie mcanique E m du systme dans cette position initiale. c) Calculer la vitesse du disque lorsquil repassera par sa position dquilibre. d) Quelle sera la valeur de lallongement de ( R 1 ) lorsque la vitesse du disque deviendra nulle pour la premire fois depuis le dbut du mouvement ? Le systme est maintenant dispos verticalement, le ressort ( R 1 ) tant en bas. On constate que, dans la position dquilibre, le ressort ( R 1 ) est allong dune longueur x eq1 = 0 ,5 cm par rapport sa longueur vide. On notera E p lnergie potentielle totale du systme : nergie potentielle lastique et nergie potentielle de pesanteur dont le niveau de rfrence sera choisi laltitude correspondant la position dquilibre du systme. a) Calculer lallongement x eq2 du ressort ( R 2 ) dans cette position dquilibre et lnergie potentielle totale E pe du systme dans cette position dquilibre. b) On tire alors le ressort ( R 1 ) dun centimtre de plus en dplaant le disque vers le haut, son allongement devenant donc x 01 = 1 ,5 cm et on abandonne lensemble sans vitesse initiale. Calculer lnergie mcanique E m du systme dans cette position initiale. c) Calculer la vitesse du disque lorsquil repassera par sa position dquilibre. d) Quelle sera la valeur de lallongement de ( R 1 ) lorsque la vitesse du disque deviendra nulle pour la premire fois depuis le dbut du mouvement ?
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Squence 9 SP02
Chimie
Objectifs
Calculer le rendement dune transformation. Mettre en uvre le matriel de laboratoire : chauffage reux, distillation fractionne, cristallisation, ltration sous vide, chromatographie sur couche mince, en justiant le choix du matriel utiliser. Respecter les consignes de scurit. Justier les tapes dun protocole. crire lquation de la raction dun anhydride dacide sur un alcool et de lhydrolyse basique dun ester. Savoir que laction dun anhydride dacide sur un alcool est rapide, quelle donne un ester et que lavancement maximal est atteint. Savoir que lhydrolyse basique dun ester est rapide et que lavancement maximal est atteint. Identier la partie hydrophile et la partie hydrophobe dun ion carboxylate longue chane.
Squence 9 SP02
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Activit
Le nom dun anhydride dacide sobtient en remplaant le prxe acide du nom de lacide carboxylique correspondant, par le prxe anhydride .
Exemple
anhydride propanoque
Les anhydrides dacide sont des liquides (ou des solides) dans les conditions habituelles de temprature et de pression. Ils sont trs irritants pour les yeux, les muqueuses et la peau, car ils ragissent avec leau pour donner lacide carboxylique dont ils drivent. Il faut donc les manipuler avec prcaution (sous la hotte avec gants et lunettes) en utilisant de la verrerie sche.
Anhydride thanoque
butan-1-ol
thanoate de butyle
acide thanoque
Cette transformation, qui se fait temprature modre, est moins lente que celle faisant intervenir lacide carboxylique correspondant, et est, de plus, totale (avancement maximal atteint).
Synthse de laspirine
Laspirine est un mdicament antipyrtique et analgsique.
Activit
Activit
Activit
Quel rle joue lacide salicylique ? crire lquation de la raction. Dans un erlenmeyer, introduire 10 g dacide salicylique, 16 mL danhydride thanoque et 5 gouttes dacide sulfurique. Adapter un rfrigrant eau et placer le tout dans un bain-marie 60 C environ pendant une vingtaine de minutes. Refroidir, puis verser le contenu du ballon dans un bcher contenant environ 60 mL deau glace, en agitant : le produit brut prcipite alors. Filtrer le mlange obtenu puis rincer les cristaux avec de leau glace. Essorer. Lacide actylsalicylique obtenu nest pas pur ; il faut le purier par recristallisation (voir che en n de livret).
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Squence 9 SP02
Recristalliser le produit par le minimum de solvant (mlange eau thanol 50 % en volume chacun) ; pour cela, il faut dissoudre les cristaux dans le minimum de solvant chaud.
Activit
Schmatiser le montage construire pour effectuer cette opration (attention le solvant contient de lthanol).
Une fois les cristaux dissous, laisser refroidir la solution lentement : le produit pur cristallise progressivement. Finir le refroidissement en plaant le ballon dans de la glace et ltrer la solution de manire rcuprer les cristaux. Filtrer laide dun systme de ltration Bchner (voir schma ci-dessous), essorer, puis scher les cristaux purs ltuve.
Activit
Calculer la quantit initiale de chaque ractif et trouver le ractif limitant. En dduire la valeur du rendement de la synthse.
Donnes : masses molaires ( g mol 1 ) : acide salicylique : 138 ; anhydride thanoque : 102 ; aspirine : 180.
Densit de lanhydride thanoque : 1,08. Le rendement obtenu est infrieur 100%, 2 raisons peuvent tre avances : perte de matire lors de la recristallisation ; transformation non termine.
Squence 9 SP02
341
(ces 3 produits tant pralablement dissous dans de lactate de butyle, raison de 30 mg pour 0,5 mL de solvant environ). Aprs migration de lluant, schage de la plaque puis rvlation (lampe U.V. par exemple), on obtient les rsultats suivants :
0 0 0
Activit
342
Squence 9 SP02
RCOO + ROH
ion carboxylate alcool
Le milieu tant basique, lacide carboxylique est obtenu sous la forme de sa base conjugue : lion carboxylate. noter que ce dernier ne ragit pas avec lalcool, aussi la raction inverse na-t-elle pas lieu.
Activit
Les acides gras sont des acides carboxyliques longue chane carbone linaire (de 4 22 atomes de carbones) pouvant ventuellement possder une ou plusieurs liaisons C=C (insaturations). Les huiles sont plus riches en triesters dacides gras insaturs, tandis que les graisses sont plus riches en triester dacides gras saturs.
Activit
Squence 9 SP02
343
Rappelons que les triglycrides sont des esters naturels, ce qui limite lintrt pratique de la raction ci-dessus.
La raction est lente et totale. Lexprience correspondant la raction est la suivante : Placer dans un ballon, 20 mL dthanol, 10 g dhuile et 20 ml de solution dhydroxyde de sodium 10 mol L 1 . Agiter pour homogniser lensemble (action de lthanol). Ajouter un rfrigrant eau et chauffer bullition le mlange ractionnel pendant environ 30 minutes tout en lagitant rgulirement.
Pour faire apparatre le savon, verser le contenu de lerlenmeyer, une fois les 30 minutes coules, dans un rcipient contenant de leau sale. Le savon, insoluble dans leau sale, prcipite. Le savon surnage la surface de leau sale. Cette opration sappelle le relargage.
344
Squence 9 SP02
Dans lindustrie, le savon est spar par centrifugation. Le glycrol est rcupr lui aussi pour dautres utilisations industrielles.
lintrt des savons est, bien entendu, leur action dtergente, cest--dire leur capacit dissoudre dans leau des molcules organiques insolubles : les graisses, le sang, la sueur ... pour cela, les ions carboxylate, grce leur partie lipophile, crent des micelles : petits globules de graisse entours dions carboxylate, et que lon peut schmatiser ainsi :
On transforme ainsi, grce aux ions carboxylate, des molcules organiques hydrophobes en molcules dont la surface externe est hydrophile. En effet, les ples hydrophiles des ions carboxylate forment une surface qui rend la micelle soluble dans leau. La formation de ces micelles rend possible la dissolution des matires grasses et permet ainsi leur limination lors du rinage. noter, limportance du cation mtallique dans la formule du carboxylate. Le carboxylate de sodium, qui constitue la forme principale dans laquelle se trouvent les savons, est trs soluble dans leau. (Cest en effet une des qualits que lon demande un savon pour se laver les mains !). Les savons sont des agents nettoyants peu efcaces en eaux dures (riches en ions calcium et magnsium). En effet, les ions carboxylate forment avec ces ions Ca 2+ et Mg 2+ (ainsi que Fe 2+ ) des sels peu solubles dans leau et donc prcipitent facilement (auroles des baignoires, linge rche). Squence 9 SP02
345
Importance des conditions exprimentales sur le choix dune raction : titrage de laspirine
Il est exceptionnel de rencontrer des situations relles o une seule raction chimique est associe une transformation. En effet, gnralement, un systme subissant une transformation est le sige de plusieurs ractions chimiques. Ce peut tre le cas du systme constitu initialement dun mlange aspirine et hydroxyde de sodium. Laspirine a pour nom en nomenclature ofcielle : acide actylsalicylique et pour formule : Ce systme peut tre le sige de 2 ractions : Une raction acido-basique Une raction de saponication.
Activit
a) crire les quations des ractions associes la transformation. b) Quelle est la composition qualitative du systme lorsque la transformation est termine ?
Pour chacune de ces ractions, lavancement maximal est atteint (taux davancement nal gal 1). Dans certaines conditions exprimentales, on peut favoriser la raction acido-basique au dtriment de la raction de saponication ; cest le cas lorsquon travaille froid et sans excs de solution dhydroxyde de sodium. II est donc possible de procder au titrage acido-basique dun comprim dAspirine de masse connue et de vrier si une seule raction a bien eu lieu.
Le dosage
Prlever 250 mL de la solution daspirine, et les mettre dans un bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline.
Activit
Avec quelle verrerie effectuer ce prlvement ? (voir fiche de verrerie p.9 du fascicule A)
talonner le pH-mtre avec les solutions tampons fournies, (pendant la dissolution de la poudre). Plonger les lectrodes du pH-mtre dans la solution. Titrer le contenu du bcher en procdant comme lors du prcdent dosage acido-basique (solution de DESTOP). Arrter laddition de soude (volume V b ) quand le pH arrive 11. (On utilise de la soude cB = 0,10 mol.L1).
346
Squence 9 SP02
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,2 12,5 13,0
2,99 3,16 3,19 3,34 3,34 3,51 3,64 3,69 3,74 3,91 4,06 4,21 4,44 4,56 4,84
13,2 13,4 13,6 13,8 14,0 14,2 14,4 14,7 15,0 16,0 17,0 18.0 19,0 20,0
4,91 5,11 5,29 5,84 7,61 9,64 10,04 10,29 10,32 10,90 11,01 11,10 11,21 11,31
Activit
Tracer la courbe pH = f (volume de soude : V b ). Dterminer le volume de soude lquivalence V b, q en reprant le point quivalent (tracer la fonction drive dpH dV b ).
Activit
a) Expliquer pourquoi la valeur de pH q est suprieure 7,0. b) Calculer la masse daspirine contenue dans le comprim. c) Comparer le rsultat avec la valeur indique sur ltiquette. (aspirine 500 mg) d) Dterminer graphiquement la valeur du pK A du couple acide actylsalicylique/ion actylsalicylate. e) partir dune valeur du pH obtenu avant lquivalence, calculer le taux davancement final de la raction ; la transformation subie par le systme peut-elle tre considre comme totale ? f) Justifier lutilisation du rouge de crsol comme indicateur de fin de dosage. Phnolphtaline : Zone de virage : 7,2-8,8
Conclure
Un autre protocole possible de dosage de laspirine est le dosage indirect. Pour cela, il faut broyer un comprim de 500 mg daspirine dans un mortier, puis transvaser la poudre dans un erlenmeyer, rincer le mortier et verser leau de rinage dans lerlenmeyer. Ajouter un volume V 0 = 10 ,0 mL , (mesur laide dune pipette), dune solution dhydroxyde de sodium 1 ,00 mol L 1 , puis environ 50 mL deau distille. Puis adapter un rfrigrant eau sur lerlenmeyer, xer lensemble un support et chauffer doucement jusqu bullition pendant une dizaine de minutes. Refroidir lerlenmeyer, puis verser le tout dans une ole jauge de volume V = 100 mL . Rincer lerlenmeyer, verser leau de rinage dans la ole et complter 100 mL avec de leau distille. Boucher la ole et la renverser plusieurs fois de manire homogniser le mlange. Squence 9 SP02
347
Enn, on dose un volume, prlev la pipette, v = 20 ,0 mL de solution contenue dans la ole par de lacide chlorhydrique 0 ,100 mol L 1 dans la burette gradue. On ajoute quelques gouttes de bleu de bromothymol. On recommence le dosage ; si les mesures scartent de plus de 0,3 mL, procde un 3me dosage. On obtient alors V a, q = 9 ,15 mL .
Activit
Sachant que lion hydroxyde ragit avec les fonctions acide et ester de lacide actylsalicylique, crire lquation de la raction. Calculer la quantit de matire dions OH prsents dans le volume v dos. En dduire la quantit dions OH prsents dans la ole de volume V. Dterminer la quantit de matire dions OH ajouts initialement au comprim daspirine. En dduire la quantit de matire dions hydroxyde ayant ragi avec lacide actylsalicylique, puis la quantit de matire dacide actylsalicylique prsent dans le comprim. Calculer la masse daspirine contenue dans le comprim. La comparer celle indique par le fabricant. Quelle erreur relative (en %) a-t-on fait ?
Activit
Montrer, sur cet exemple, en quoi les conditions exprimentales peuvent permettre, lorsque plusieurs ractions chimiques interviennent dans une transformation, den privilgier une. On peut privilgier une raction par rapport une (des) autre(s) et dobtenir de faon majoritaire un produit de synthse donne. Pour cela, le chimiste devra veiller respecter les conditions exprimentales appropries (concentration des ractifs, pH, temprature, ....) an de contrler lvolution du systme chimique tudi.
348
Squence 9 SP02
sum
Les anhydrides dacide sont des composs considrs comme des drivs dacides carboxyliques, car ils sont gnralement synthtiss partir des acides carboxyliques. La formule gnrale dun anhydride dacide est : Avec R et R : des groupes alkyle (ou autre)
Cette transformation, qui se fait temprature modre, est moins lente que celle faisant intervenir lacide carboxylique correspondant, et est, de plus, totale (avancement maximal atteint). Lquation-bilan de la raction dhydrolyse basique dun ester scrit : RCOOR + OH
ester ion hydroxyde
RCOO + ROH
ion carboxylate alcool
Le milieu tant basique, lacide carboxylique est obtenu sous la forme de sa base conjugue : lion carboxylate. Ainsi, la raction dhydrolyse dun ester est limite et lente, la raction de saponication dun ester est lente et totale. La raction de saponication des triglycrides permet dobtenir des savons, selon lquation de raction :
La raction est lente et totale. Un savon est un solide portant le nom de carboxylate de sodium (non gnral). Les ions carboxylate ont une structure que lon peut sparer en 2 parties : La chane carbone R provenant de lacide gras et dont le nombre datomes de carbone est en gnral lev. Cette partie, issue dune molcule organique, est insoluble dans leau et constitue la partie hydrophobe de lion carboxylate. Squence 9 SP02
349
Le groupe COO , porteur dune charge lectrique ngative, qui est soluble dans leau. Il forme la partie hydrophile de lion carboxylate. Un ion carboxylate possde donc une partie hydrophile ( attire par leau) et une partie hydrophobe (ou lipophile) ( attire par les molcules organiques). On transforme ainsi, grce aux ions carboxylate, des molcules organiques hydrophobes en molcules dont la surface externe est hydrophile. En effet, les ples hydrophiles des ions carboxylate forment une surface qui rend la micelle soluble dans leau. La formation de ces micelles rend possible la dissolution des matires grasses et permet ainsi leur limination lors du rinage. II est exceptionnel de rencontrer des situations relles o une seule raction chimique est associe une transformation. En effet, gnralement, un systme subissant une transformation est le sige de plusieurs ractions chimiques. On peut privilgier une raction par rapport une (des) autre(s) et dobtenir de faon majoritaire un produit de synthse donn. Pour cela, le chimiste devra veiller respecter les conditions exprimentales appropries (concentration des ractifs, pH, temprature, ...) an de contrler lvolution du systme chimique tudi.
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Squence 9 SP02
xercices
Exercices dapplications
Exercice Synthse de la starine
Le glycrol ou propanetriol est fabriqu par saponication des huiles ou des graisses. Parmi ces dernires la starine a pour formule :
crire lquation gnrale dune raction de saponication en prcisant les noms des ractifs et ceux des produits de la raction. Celle-ci est-elle totale ? Est-elle rapide ? crire lquation-bilan de la raction qui permet dobtenir le glycrol partir de la starine.
Exercice
Raction de saponication
Dans les conditions exprimentales convenables, un alcool secondaire 4 atomes de carbone not A ragit avec un acide carboxylique D ; cette raction est note (1). Le produit organique obtenu par la raction (1) est additionn de soude concentre et le mlange est chauff. Par cette raction, note (2), on obtient alors nouveau lalcool A et un compos ionique E de masse molaire M = 82 g mol 1 . Quel est le compos ionique E ? Dterminer la formule semi-dveloppe de D ; quel est le nom de D ? crire lquation de la raction (1). crire lquation de la raction (2). Comment appelle-t-on ce type de raction ? On donne : M Na = 23 ,0 g mol 1 ; M H = 1 ,0 g mol 1 . M C = 12 ,0 g mol 1 ; M O = 16 ,0 g mol 1 ;
Squence 9 SP02
351
Ils peuvent tre prpars par raction destrication entre un alcool et un acide carboxylique longue chane carbone appel acide gras. Questions Lacide butyrique est un acide gras de formule.
a) Donner le nom de cet acide en utilisant la nomenclature ofcielle. Identier son groupe fonctionnel. b) crire lquation de la raction chimique entre lacide butyrique et le propan-1-ol. Nommer les produits de la raction. c) Quelles sont les caractristiques de cette raction ? La butyrine est un corps gras prsent dans le beurre. Elle peut tre considre comme rsultant de la raction entre le glycrol ou propan-1, 2, 3-triol et lacide butyrique. Sa formule semi-dveloppe est : CH2 O C O CH O C O C O a) Entourer et nommer les groupes fonctionnels dans cette molcule. b) On fait ragir, chaud, une solution dhydroxyde de sodium (soude) en excs sur la butyrine. crire lquation de la raction. Quel nom donne-t-on cette raction ? Nommer les produits obtenus. c) Aprs refroidissement, on verse le milieu ractionnel dans une solution sature de chlorure de sodium. Il y a formation dun solide appel savon. Donner la formule de ce savon. d) Quelle masse de savon peut-on fabriquer, au maximum, partir de 30,2 g de butyrine ? CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3
CH2
CH2
CH2
CH3
Exercice
Indice de saponication
On tudie lestrication du butan-1-ol et de lacide thanoque. a) crire lquation de la raction. Nommer lester form. b) On ralise la raction de saponication de lester obtenu par lhydroxyde de sodium (soude). crire lquation de la raction. On considre un corps gras ne contenant quun seul type de triglycride, loline, de formule :
352
Squence 9 SP02
a) Loline est un triester du glycrol et de lacide olique. crire les formules semi-dveloppes du glycrol et de lacide olique. b) Ce corps gras est caractris par son indice de saponication qui est, en premire approche, la masse en milligrammes dhydroxyde de potassium ou potasse KOH ncessaire pour saponier le triester contenu dans 1 g de matire grasse. crire lquation de la raction de saponication de loline par la potasse. Pour quelle raison cette raction porte-t-elle ce nom ? c) Lindice de saponication de ce corps gras est 156. Quel est le pourcentage en masse doline dans le corps gras envisag ? On donne les masses molaires : (en g mol 1 ) : K = 39 g ; O = 16 ; C = 12 ; H = 1
Exercice
Synthse de laspirine
On prpare laspirine en faisant ragir de lacide salicylique (acide 2-hydroxybenzoque) avec de lanhydride actique. On ajoute quelques gouttes dacide sulfurique concentr. Quel est le rle de lacide sulfurique ? Pourquoi utilise-t-on de lanhydride actique plutt que de lacide actique ? Quelles prcautions faut-il prendre lors de la manipulation des diffrents produits chimiques ? Laspirine brute est lave leau froide puis recristallise dans un mlange eau thanol. Justier lutilisation de leau froide. Donner le principe de la recristallisation. Dosage dun comprim daspirine 500 On prpare une solution S 1 dhydroxyde de sodium de concentration voisine de 0,1 mol/L partir dune solution commerciale (densit 1,33 ; % massique en soude 33 % ; masse molaire NaOH = 40 g/mol ). Indiquer le mode opratoire permettant de prparer 250 mL de S 1 . On dissout un comprim aspirine 500 dans 500 mL deau : solution S 2 . On dose 250 mL de S 2 par la solution de soude S 1 ( c = 0 ,098 mol/L ) . Le volume quivalent est 14 mL et pH lquivalence est voisin de 8. Dterminer la masse daspirine contenue dans un comprim et justier lappellation aspirine 500 (masse molaire aspirine 180 g/mol). Lquivalence du dosage aurait pu tre apprcie laide dun indicateur color. Prciser lequel ? bleu de bromophnol [ 3 ; 4 ,6 ] ; bleu de bromothymol [ 6 ; 7 ,6 ] ; rouge de phnol [ 6 ,4 ; 8 ,2 ] ; phnolphtaline [ 8 ; 9 ,8 ]
Exercice
Squence 9 SP02
353
b) crire lquation de la raction (note 1) ayant lieu 25 C entre un acide de formule RCOOH et une solution aqueuse de soude (hydroxyde de sodium en solution aqueuse). c) crire lquation de la raction totale (note 2) ayant lieu chaud entre un ester R 1 COOR 2 et une solution aqueuse de soude. Quel est le nom donn cette raction ?
Donner les formules semi-dveloppes des produits A, B et C. b) Calculer : la quantit de matire (en moles) n 1 dions HO ajouts au comprim daspirine dans la premire tape ; la quantit de matire n 2 dions HO doss par lacide chlorhydrique dans la troisime tape ; on dduire la quantit de matire n 3 dions HO restant dans la ole jauge de 250 mL dans la deuxime tape ; la quantit de matire n dions HO ayant ragi selon la raction (3) avec laspirine dans la premire tape. c) En dduire la quantit de matire dacide actylsalicylique ayant ragi selon la raction (3) et dterminer la masse dacide actylsalicylique contenue dans un comprim dos (masse molaire de lacide actylsalicylique : 180 g mol 1 ). d) Le laboratoire pharmaceutique fabriquant le comprim tudi simpose un cart maximum de 5 % sur la masse de principe actif contenu dans un comprim daspirine 500. Le rsultat trouv rpond-il la norme de fabrication ?
354
Squence 9 SP02