7 Cintica qumica

Actividades del interior de la unidad

1. Indica la diferencia entre velocidad de reaccin media y velocidad de reaccin instantnea. La velocidad de reaccin media es el cociente entre la concentracin de las sustancias que han reaccionado en un tiempo determinado y el tiempo transcurrido. La velocidad instantnea es la pendiente de la curva de concentracin frente al tiempo en un instante dado. 2. Si la velocidad de descomposicin del HI es 0,025 mol L1 s1, cul ser la velocidad de formacin del H2? Y la del I2? Por cada mol de HI que se descompone, se forma 1/2 mol de H2 y 1/2 mol de I2. La velocidad de formacin de ambos productos ser de 0,0125 mol L1 s1. 3. Para el ejercicio resuelto 2, calcula: a) La velocidad media de la reaccin referida al reactivo A. b) La velocidad media de la reaccin cada 2 s (0 2, 2 tante la velocidad media de la reaccin? Por qu? a) t (0 8 10) s : vmedia t (6 8 10) s : vmedia 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 1 [A] 2 t 0,41 2,00 1 10 s 0 s 2 0,41 0,59 1 10 6 2 1,05 2,00 1 2 2 0,75 1,05 1 2 2 0,59 0,75 1 2 2 0,48 0,59 1 2 2 0,41 0,48 1 2 2

8 4, etc.). Es cons1

0,079 M s

0,023 M s

b) t (0 8 2) s : vmedia t (2 8 4) s : vmedia t (4 8 6) s : vmedia t (6 8 8) s : vmedia t (8 8 10) s : vmedia

0,237 M s

0,075 M s

0,040 M s

0,028 M s

0,018 M s

100

Unidad 7. Cintica qumica

La velocidad media de la reaccin no es constante. Matemticamente, la velocidad media es el promedio de la velocidad instantnea en los dos extremos del intervalo de tiempo elegido. La velocidad instantnea (pendiente de la curva de concentracin frente al tiempo) va cambiando a lo largo de la reaccin, por lo que tambin va cambiando el promedio. 4. En la reaccin: A

12B1C

la ecuacin cintica toma la expresin: v k [A]2 [B]2. Indica los rdenes parciales, el orden total de reaccin y obtn las unidades de la constante cintica. El orden parcial de A es 2; el de B es 2, y el de C, 0. El orden total es 2 2 0 4. En este caso, las unidades de la constante cintica son: M 3 t 1 o mol 3 L3 t 1. 5. La ecuacin cintica del proceso qumico: H2O2

1S

en disolucin acuosa es v k [H2O2] [I2]. Determina el valor de k sabiendo que vinicial 1,15 1026 M s21 cuando [H2O2]inicial 0,01 mol L 21 y [I2]inicial 0,01 mol L21.

1 3 I2 1 2 H1

I32

12H O
2

v k [H2O2] [I ] k

; por tanto, k

vinicial [H2O2]inicial [I ]inicial 1,15 10

2

1,15 10 6 M s 1 ; k 0,010 M 0,010 M

6. La descomposicin de la sustancia A sigue una cintica de segundo orden, cuya constante vale k 0,82 mol21 L s21. Si [A]0 0,5 mol/L, obtn [A] cuando hayan transcurrido 3 s.

El proceso es A productos y v cidad d [A] dt k [A]2 resulta [A] 1

k [A]2. La integracin de la ecuacin de velo[A]0 [A]0 k t

1

. Sustituyendo datos, queda:

[A]

0,5 mol L 1 0,5 mol L 1 0,82 mol

Ls

3s

; [A]

0,224 mol L

7. Indica la molecularidad de cada una de las etapas elementales del mecanismo de reaccin propuesto en el ejercicio resuelto 4. Hay algn intermedio de reaccin en dicho mecanismo? En la primera etapa, la molecularidad es 1 para el proceso directo, y 2 para el proceso inverso. En la segunda etapa, la molecularidad es 3. Los tomos de yodo, I, son un intermedio de reaccin.
Unidad 7. Cintica qumica 101

8. Una reaccin puede evolucionar por distintos caminos segn:

k1 k2 k3

A C

Sabiendo que k3 >>> k2 > k1, justifica el producto de reaccin. La velocidad de formacin del producto D es mucho mayor que la de los otros productos. Por tanto, el producto mayoritario de la reaccin ser D. 9. Para la reaccin A

12B

1 D, la ecuacin cintica es v 5 k [A] [B].

a) Comprueba que la ley de velocidad es compatible con el mecanismo:

1B H1B
A

H C

1 D Rpida

Muy lenta

b) Muestra que el siguiente mecanismo es incorrecto, aunque la suma de las etapas elementales da la ecuacin qumica global:
2 B B2

k1

Rpida

1B

k2

1D

Lenta

a) La suma de las dos etapas da la ecuacin global. Adems, como son dos etapas consecutivas, la lenta determina la cintica. Por tanto, v v1 k [A] [B]. b) El mecanismo no es correcto porque conducira a la ecuacin cintica siguiente: v k2 [A] [B2]. En consecuencia, la ecuacin cintica en funcin de [A] y [B] adopta una expresin muy compleja. 10. La reaccin A cintica:

1B

C, que transcurre en fase gaseosa, tiene por ecuacin v = k [A] [B]

Razona cmo cambiar la velocidad de reaccin al disminuir el volumen ocupado por los gases A y B a la mitad. Si el volumen disminuye a la mitad, la concentracin de A y de B se multiplicar por dos. Por tanto, la velocidad se multiplicar por cuatro. 11. Justifica por qu en la reaccin: Mg 2 H2O Mg(OH)2 H2, no observamos ningn burbujeo cuando: a) utilizamos tiras de magnesio o/y b) la temperatura es muy baja. Qu modificaras para poder observar dicho burbujeo (se desprende H2)? La reaccin con agua, aunque es espontnea, es muy lenta, porque tiene una elevada energa de activacin. Para poder observar burbujeo (producido por el hidrgeno que se produce en la reaccin), el magnesio debe estar pulverizado, o la temperatura debe ser elevada.
102 Unidad 7. Cintica qumica

12. La constante cintica en la reaccin de descomposicin del xido nitroso, N2O, vale 0,0113 a 650 C. Qu valor le asignaras a 700 C, 0,00187 0,0569? Por qu? De acuerdo con la teora de Arrhenius, la constante de velocidad aumenta si aumenta la temperatura: por eso elegiramos el valor 0,0569. 13. La constante de velocidad, k, de una reaccin de primer orden es 0,0346 a 25 C. Si la energa de activacin es 50,2 kJ/mol, cunto vale k a 40 C? Cules son las unidades de k? Por qu? k2 = 0,0913 s1. Las unidades de k son tiempo1, puesto que es una reaccin de primer orden. 14. Para una reaccin de primer orden, se han obtenido los siguientes datos de k a diferentes temperaturas.
T (C) k(s1) 0 7,85 103 25 3,45 105 45 4,95 106 65 4,85 107

A partir de la grfica ln k frente a 1/T, calcula el valor de la energa de activacin. Pasamos los datos de T a K y calculamos los valores a representar:
T (C) 0 25 45 65 k (s 1 ) 7,85 103 3,45 105 4,95 10
6

T (K) 273,15 298,15 318,15 338,15

1/T (K 1 ) 0,00366099 0,00335402 0,00314317 0,00295727

Ink 8,96826881 12,7512997 15,4148981 17,6970744

4,85 107

El ajuste de estos datos a una lnea recta: ln k = Ea La pendiente de la recta es: 12 422 K = R

12 422

1 T

54,4.

Luego, tomando R = 8,31 J K1 mol1 queda: Ea = 103 226 J mol1 103,3 kJ mol1. 15. Es correcto decir que las reacciones en fase gaseosa son, en general, ms rpidas que las mismas reacciones en disolucin, por la mayor frecuencia de choques moleculares de las primeras? S, es correcto. Adems, la energa cintica de las molculas es mayor.
Unidad 7. Cintica qumica 103

16. La energa de activacin para la reaccin A B C D es de 30 kJ. Si la de su inversa es de 55 kJ, el proceso directo, es exotrmico o endotrmico? Como se aprecia en la figura inferior, Ea' so directo es exotrmico: H 25 kJ.
Energa

55 kJ es mayor que Ea

30 kJ. El proce-

Ea

E' a

H < 0

Camino de reaccin

17. Energticamente hablando, cmo es la formacin del complejo activado desde los reactivos? Y partiendo desde los productos? La formacin del complejo activado es endotrmica, tanto desde los reactivos como desde los productos. 18. Dibuja en una misma figura el diagrama entlpico de una reaccin endotrmica segn tenga o no un catalizador.
Entalpa
E a (sin catalizador)

Ea
(con catalizador)

Productos H

Reactivos Camino de reaccin

El esquema de la reaccin sin catalizador est indicado por la lnea superior (clara). El esquema de la reaccin con catalizador est indicado por la lnea inferior (oscura). 19. Razona la veracidad o falsedad de la siguiente frase: La descomposicin del amoniaco no es espontnea en ausencia de un catalizador, pero s lo es al aadirle el catalizador adecuado. La afirmacin es falsa. La presencia del catalizador no modifica los parmetros termodinmicos (la energa libre de la reaccin, cuyo valor determina si la reaccin es, o no, espontnea), solo los cinticos (la energa de activacin).
104 Unidad 7. Cintica qumica

20. Para cierta reaccin acuosa se ha propuesto el siguiente mecanismo: NH NO OH2 H O NHNO 2 N O (g) OH2
2 2

Cul es la especie que acta como catalizador? Qu sustancia se podra aadir a la mezcla para aumentar la velocidad del proceso? Los iones hidrxido, OH , actan como catalizador. La especie NHNO2 es un intermedio de reaccin. Cualquier sustancia que acte como base en medio acuoso, NaOH, por ejemplo, aumentar la velocidad del proceso. 21. La variacin de la concentracin de sustrato, [S] (mol/L), con el tiempo, t (min), para una catlisis enzimtica es:
[S] 1,00 0 0,90 20 0,70 60 0,50 100 0,20 160

Representa dicha variacin en una grfica de [S] frente a t y deduce el orden parcial de reaccin del sustrato.
[S], en mol/L

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0 0 50 100 150 200 Tiempo, en minutos

Como se aprecia en la figura adjunta, la variacin es lineal, es decir, [S] [S]0 k t. Por tanto, se trata de una cintica de orden cero (vase figura 2 del texto): la variacin es constante, es decir, no depende de [S]. 22. Explica por qu la accin cataltica de los enzimas tiene un carcter muy especfico. La catlisis enzimtica es muy especfica, porque cada enzima cataliza, en general, una sola reaccin. El mecanismo llave-cerradura da una explicacin simple: solo el sustrato que encaja en el sitio activo del enzima sufre la reaccin catalizada por el enzima.
Unidad 7. Cintica qumica 105

Actividades del final de la unidad 1. En el proceso A 1 2 B C 1 3 D, la velocidad inicial de la reaccin es v 5 4 mol L2 s2 . Calcula las velocidades iniciales de consumo de A y B,

y las velocidades iniciales de formacin de C y D.

inicial

Por la definicin de v, la velocidad de consumo de A coincide con v, 4 M s 1, y la B es 2 v, 8 M s 1. Igualmente, la velocidad de formacin de C coincide con v, 4 M s 1, y la de D es 3 v, 12 M s 1. 2. Un recipiente hermtico de 5 L contiene inicialmente 0,4 mol de la sustancia A que sufre la reaccin 2 A B 2 C. Al cabo de 200 s, quedan 0,2 mol de A. a) Calcula la velocidad media de reaccin en ese tiempo; b) determina las concentraciones finales de B y C; c) obtn el nmero total de moles que contiene el recipiente en el instante final.

a) vmedia b) [B]final

1 [A] 2 t [A]0 0,4/5 2 2

1 0,2/5 0,4/5 ; vmedia 2 200 0,04 mol L 0,4

1

1 10

mol L
1

y [C]final

[A]0

0,08 mol L

c) Al final, habr 0,2

0,6 mol en el recipiente.

3. En el proceso 2 A B C, la concentracin del reactivo A vara con el tiempo segn: [A] = 0,05 4 1024 t, donde t est en minutos. a) Obtn la frmula que da la velocidad de reaccin del proceso; b) calcula la vinicial; c) calcula la velocidad al cabo de 25 min.

a) Como [A] vara linealmente con t, la cintica es de orden cero; por tanto, v 1 d [A] 1 b) Como v , ser: v ( 4 10 4) 2 10 4 mol L 1 min 1 2 dt 2 Se observa que v es constante, no depende de t, as que: vinicial 2 10
4

k.

mol L

min
4

1 1

c) Como v es constante, al cabo de 25 min, v

2 10

mol L

min

4. La reaccin A 2 B 2 C D es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos. Escribe la ecuacin cintica, calcula el orden total de reaccin e indica las unidades de k. La ecuacin cintica es v k son mol L 1 s 1. k [A] [B]. El orden total es 1 1 2. Las unidades de

5. El cido oxlico, HOOC COOH, reacciona en agua con el ion permanganato, MnO42, segn: 2 MnO 2(aq) 5 H C O (aq) 6 H1(aq) 2 Mn 1(aq) 10 CO (g) 8 H O(l )
4

y la ley de velocidad es: v

106

5 k [MnO 2] [C O H ]
4 2 4 2

Unidad 7. Cintica qumica

Cul es el orden de reaccin con respecto a cada reactivo? Y el orden total? Coinciden con los coeficientes estequiomtricos? Por qu? El orden de reaccin es 1 respecto a MnO4 (aq), 1 respecto a H2C2O4 y 0 respecto a H . El orden total es 1 1 0 2. No coinciden con los coeficientes estequiomtricos, lo cual indica que el mecanismo de reaccin es complejo, con varias etapas. Normalmente, ocurre esto, que no hay coincidencia. 6. El xido de etileno, C2H4O, se descompone cuando se calienta segn la ecuacin qumica: C2H4O( g) CH4( g)

1 CO( g)

Se han observado los siguientes valores para la velocidad de reaccin a 400 C:

Experiencia 1 2 [C 2 H 4 O] i n i c i a l (mol/L) 0,00271 0,00545

vinicial
(M/s) 5,00 10 1,04 10
7 6

Encuentra la ecuacin cintica y calcula el valor, con unidades, de la constante cintica. Cuando se duplica [C2H4O]inicial, la velocidad inicial se duplica igualmente. Por tanto: v k [C2H4O] El valor de k es la media de las dos experiencias: k 1,845 10
4

1,908 10 2

1,877 10

7. Para la siguiente reaccin acuosa en presencia de OH2, a cierta temperatura, se tiene: I2(aq)

1 ClO2(g)

OH2

IO2(aq)
[I ]inicial (mol/L) 0,010 0,020 0,010 0,010

1 Cl2(aq)
vinicial
(M/s) 0,122 0,123 0,061

[ClO ]inicial (mol/L) 0,020 0,010 0,010 0,010

[OH ]inicial (mol/L) 0,010 0,010 0,010 0,020

0,031

Encuentra la ley de velocidad y calcula el valor de la constante cintica.

Unidad 7. Cintica qumica 107

En las experiencias 2. y 3., [ClO ]inicial y [OH ]inicial son constantes. Cuando [I ]inicial se reduce a la mitad, vinicial tambin lo hace; por tanto, si escribimos la ecuacin cintica como v k [I ] [ClO ] [OH ], ser 1. En las experiencias 1. y 3., [OH ]inicial y [I ]inicial no cambian; cuando [ClO ]inicial se reduce a la mitad, vinicial lo hace igualmente, as que 1. Finalmente, de las experiencias 3. y 4., se obtiene que cuando [OH ]inicial se duplica, vinicial se reduce a la mitad; por tanto, 1. La ecuacin cintica es v k [I ] [ClO ] [OH ] tica mediante la expresin: k vinicial
1 [I ]inicial [ClO ]inicial [OH ] inicial 1

y calculamos la constante cin-

Elegimos el valor medio de las cuatro experiencias: k 6,10 6,15 4 6,10 6,20 6,14 s
1

8. La hidrogenacin del etileno a etano, segn la ecuacin: C2H4(g)

1 H ( g)
2

Pt, slido

C2H6( g)

es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos: a) escribe la ecuacin cintica; b) si comprimimos una mezcla estequiomtrica de reactivos hasta que la presin total se duplique (sin cambiar la temperatura), cmo afectar a la velocidad inicial de reaccin? a) v k [C2H4] [H2]

b) Si la presin total se duplica, la concentracin de cada reactivo se duplica igualmente, porque el volumen total se ha reducido a la mitad. Por tanto, la velocidad de reaccin ser cuatro veces mayor. 9. La descomposicin de P para dar Q 2 R sigue una cintica de segundo orden con respecto a P: a) escribe las ecuaciones qumica y cintica del proceso; b) calcula el valor de k, si para una [P]inicial 0,04 mol/L, se tiene que la velocidad inicial es 0,25 M s21. Si la reaccin transcurriera con iguales cantidades, pero en un reactor cuyo volumen fuese cuatro veces menor, qu le sucedera a v?

a) La ecuacin qumica es P Q

2 R, mientras que la ecuacin cintica es: v k [P]2

b) Como k

v , a partir de los valores iniciales se obtiene: [P]2 k 0,25 M s 1 (0,04 M)2 156,3 M
1

Si el volumen se reduce cuatro veces, la concentracin de P crece en la misma proporcin; por tanto, la velocidad de reaccin se multiplica por diecisis.
108 Unidad 7. Cintica qumica

10. Para el proceso R S

Si [R]o 0,8 mol/L, calcula [R] al cabo de 20 s, para las siguientes cinticas referidas a dicha sustancia: a) orden cero; b) 1.er orden; c) 2. orden. a) v b) v c) v k y [R] [R]0 kt [R]0 e 1 0,8
k t

1 T, k vale 0,025 (en las unidades habituales).

0,025 20 0,8 e
0,025 20

0,3 mol L

1 1

k [R] y [R] k [R]2 y [R]

0,49 mol L

[R]0 [R]0 k t 1

0,8 0,8 0,025 20

0,57 mol L

11. La descomposicin natural del perxido de hidrgeno: 2 H2O2(aq) 2 H2O(aq)

sigue la ecuacin cintica: v k [H2O2]. La reaccin estudiada, puede tener un mecanismo simple de una sola etapa? Por qu? No. Si ocurriese en una sola etapa, la ecuacin cintica sera: v k [H2O2]2

1 O (g)
2

12. Se propone el siguiente mecanismo para la reaccin de la actividad anterior: Etapa 1: Etapa 2: O

1H O
2

H2O2 H2O
2

1O H O1O
2

Lenta Rpida

a) Razona si es compatible con la ecuacin cintica; b) indica la molecularidad de cada etapa; c) hay algn intermedio de reaccin? a) Es aceptable, porque la suma de las dos etapas da la reaccin global. Adems, como la etapa 1 es la que domina la cintica, v v1 k1 [H2O2]. b) La etapa 1 es unimolecular; la etapa 2 es bimolecular. c) El oxgeno atmico, O, es un intermedio de reaccin. 13. La descomposicin del ozono: 2 O3 3 O2 tiene como ecuacin cintica: v

k [O3]2 [O2]

Propn un mecanismo de reaccin de dos etapas: la primera un proceso reversible y rpido, y la segunda, un proceso directo y lento. a) Cul es la molecularidad de cada etapa? b) Hay intermedios de reaccin? Un mecanismo aceptable es: Etapa 1: O3 O2
k k2
1

k1

Rpido

Etapa 2:

O3 2 O2

Lento
109

Unidad 7. Cintica qumica

La suma de las etapas da la ecuacin global. Adems, v v2 k2 [O] [O3], pero como la primera etapa es rpida, se alcanza el equilibrio, de forma que: k1 [O3] De aqu, se obtiene, despejando [O] que sustituido en v da: v k 1 k2 k1 [O3] [O3] [O2] , es decir, v k [O3]2 [O2] k 1 [O2] [O] k1 [O3] k1 [O2]

a) La primera etapa es unimolecular, y la segunda, bimolecular. b) El oxgeno atmico, O, es un intermedio de reaccin. 14. Suponiendo que la velocidad de reaccin entre gases y slidos sea proporcional a la superficie externa del slido, calcula cunto aumenta v si un slido cbico de 2 cm de arista se divide en: a) cubos de 1 mm de arista, y b) esferas de 1 m de dimetro. a) Un cubo de 2 cm tiene un volumen de 8 cm3 y una superficie de 24 cm2. De l salen 8 000 cubos de 1 mm de arista, cuya superficie total es 480 cm2. Por tanto, v se multiplica por 20. b) Como el volumen de una esfera de 1 m de dimetro es: 4 (0,5 104 cm)3 V 3 8 10 5,24
13

5,24 10

13

cm3

el cubo de 2 cm de arista da lugar a

1,53 1013 esferas.

La superficie de estas esferas es: S S

1,53 1013 4 (0,5 10 4 cm)2; 4,8 105 4,18 105 cm2, as que la velocidad se multiplica por 2 104 24

15. Razona la veracidad de la siguiente proposicin: El aumento de temperatura acelera las reacciones endotrmicas, pero frena las reacciones exotrmicas. Es incorrecto. Un aumento de temperatura acelera, en general, cualquier tipo de reaccin, sea exotrmica o endotrmica. 16. La energa de activacin de cierto proceso de segundo orden es 85 kJ/mol. Si k vale 4,55 a 200 C, cul es su valor, con unidades, a 300 C? Calcula el factor preexponencial de la ecuacin de Arrhenius. ln k1 k2 Ea R 1 T2 1 4,55 ; ln T1 k2 k2 85 103 1 8,314 573 197,8 M
1

1 , de donde se obtiene: 473

Las unidades se obtienen sabiendo que la cintica es de 2. orden. Como k el factor preexponencial valdr: A 1,11 1010 M 1 s 1.
110

Ae

Ea/R T

Unidad 7. Cintica qumica

17. La constante cintica de una reaccin de primer orden es 0,82 a 25 C. Calcula el valor de la energa de activacin del proceso, sabiendo que a 100 C la constante es 2,44. Usamos la misma expresin que en la actividad anterior. Por tanto, ser: Ea 0,82 1 1 ln ; Ea 13,4 kJ mol 1 2,44 373 298 8,314 18. Explica, segn la teora de colisiones, por qu para dos reacciones con los mismos reactivos, la que transcurre en disolucin suele ser ms lenta que la realizada en fase gaseosa. En fase gaseosa, la frecuencia de colisiones es muy superior. Adems, la energa cintica de las especies es superior. 19. Es correcto afirmar que un inhibidor acta aumentando la energa de activacin de un proceso? Si no es as, cmo acta? No es correcto. Si fuera as, no tendra ningn efecto, ya que los reactivos seguiran la ruta ms favorable. Los inhibidores suelen actuar bloqueando la accin de intermedios de reaccin necesarios para que el proceso progrese. 20. Si en una reaccin aadimos un catalizador, razona si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) la entalpa de reaccin disminuye; b) la reaccin se hace ms espontnea; c) la energa de activacin aumenta; d) se llega ms rpido al equilibrio reactivos-productos. a) y b) Falsas. Los catalizadores no actan sobre las variables termodinmicas del proceso. c) Falsa. La energa de activacin disminuye. d) Verdadera. La presencia de un catalizador hace que se alcance ms rpidamente el equilibrio. 21. En la descomposicin de un cicloalcano gas, encontramos H 250 kJ/mol y Ea 90 kJ/mol. La presencia de platino reduce Ea a 27 kJ/mol. a) La reaccin inversa es exotrmica o endotrmica? b) Para el proceso inverso, calcula la energa de activacin con y sin catlisis.

52

a) La reaccin inversa es endotrmica, porque la directa es exotrmica. b) La energa de activacin sin catlisis es 250 250 27 277 kJ/mol. 90 340 kJ/mol; con catlisis ser

Unidad 7. Cintica qumica

111

Problemas de Selectividad 1. La reaccin en fase gaseosa 2 A 1 B 8 3 C es una reaccin elemental y, por

tanto, de orden 2 respecto de A y de orden 1 respecto de B. a) Formula la expresin para la ecuacin de velocidad. b) Indica las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica. c) Justifica cmo afecta a la velocidad de reaccin un aumento de la temperatura a volumen constante. d) Justifica cmo afecta a la velocidad de reaccin un aumento del volumen a temperatura constante. Propuesto en Madrid, en 2006 Para una reaccin qumica del tipo: aA bB c C .. 8 productos

la ecuacin cintica toma con frecuencia, aunque no siempre, una forma simple del tipo: v = k [A]a [B] b [C]g donde k es la constante cintica, y a, b y g son unos coeficientes numricos denominados rdenes parciales de reaccin que no tienen por qu coincidir con los coeficientes estequiomtricos. Segn esto, podemos escribir: a) En nuestro caso, una reaccin elemental y donde solo hay dos especies reactivas, A y B, ser: a = 2 y b = 1. Luego la ecuacin cintica ser: v = k [A]2 [B] b) Segn la definicin de velocidad de reaccin, sus unidades sern mol L1 s1. Las unidades de la constante cintica dependen de la forma que tome la ecuacin de velocidad; en este caso, al despejar k, tenemos que: mol L1 s1 v k= 8k= = mol2 L2 s1 (mol L1)2 mol L1 [A]2 [B] c) De forma casi general, la velocidad de las reacciones qumicas aumenta significativamente con la temperatura. Este aumento lo podemos justificar mediante la teora de choques. Al incrementarse la temperatura aumenta la energa cintica de las molculas; este hecho conlleva una mayor probabilidad de que el choque produzca una rotura en los enlaces de las especies reactivas y den, por tanto, los productos. En definitiva, tal y como predice la teora de Arrhenius, cuando T aumenta, se incrementa el valor de la constante cintica, k, y, por tanto, aumenta la velocidad. Los valores de las concentraciones no varan al ser constante el volumen. d) Al aumentar el volumen, la concentracin de las especies reactivas disminuye y, segn la ecuacin cintica, la velocidad de la reaccin tambin lo ha de hacer, pues el valor de la constante cintica, k, no depende del volumen. A esta misma conclusin podemos llegar utilizando, de nuevo, la teora de choques; al aumentar el volumen, es menos probable el choque entre las molculas de las especies reactivas, por lo que la velocidad de la reaccin disminuir.
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2. Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Para una reaccin exotrmica, la energa de activacin de la reaccin directa es menor que la energa de activacin de la reaccin inversa. b) La velocidad de la reaccin no depende de la temperatura. c) La accin de un catalizador no influye en la velocidad de reaccin. Propuesto en Andaluca, en 2007 a) Verdadera. En una reaccin exotrmica, el contenido energtico de los productos es menor que el de los reactivos. Por tanto, la distancia energtica al complejo activado (estado de transicin) ser mayor, tal y como muestra la figura:
Complejo activado

Energa

E Reactivos H r Productos

d a

d a

< Ea

i a

Avance de la reaccin

b) Falsa. La velocidad de la reaccin s depende y, adems, significativamente, de la temperatura. Una explicacin muy intuitiva la obtenemos a partir de la teora de choques: al aumentar la temperatura, la energa cintica con que chocan las molculas (o tomos) tambin lo hace, con lo que es ms probable que el choque sea eficaz. c) Falsa. Un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin, ya que conduce la reaccin por un mecanismo ms favorable, es decir, por un camino donde el valor de la energa de activacin es menor. De esta forma, disminuye la constante cintica y el proceso transcurre ms velozmente.

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