Captulo 0: Diagramas de Ellingham

Introduccin

Metales en la Naturaleza xidos o minerales transformables en xidos. Mtodo general de obtencin de metales Reduccin de xidos.

Variacin de la energa libre de formacin del xido Posibilidad de reduccin de los xidos metlicos por descomposicin trmica y mediante otro elemento
OJO! Se considera la variacin de energa libre, Go, correspondiente a la transformacin de un mol de oxgeno
M(s) + O2(g) MO2 (s) 2 M(s) + O2 (g) 2 MO (s) Go /mol O2 Go /mol O2

Reacciones exotrmicas (Ho < 0) y disminuye el desorden (So < 0). Si se consideran Ho y So constantes rectas, de pendientes positivas. Pendiente positiva Al T, el xido es menos estable Go menos negativo

Representaciones de Go en funcin de T (Go = Ho - T So ) Diagramas de Ellingham.

Reduccin de xidos por descomposicin trmica

Temperatura de equilibrio Corte de la recta de la reaccin de formacin del xido (Go vs T) con la lnea Go=0 Para T<Tequilibrio Go<0 Formacin del xido Para T>Tequilibrio Go>0 Descomposicin del xido

OJO! Slo aplicable a xidos de metales nobles (menos activos)

Reduccin de xidos con otro elemento

Se restan dos reacciones de formacin de xidos Cuando la diferencia de Go sea negativa Reduccin espontnea del xido por otro elemento Proceso en el que el reductor es aluminio Aluminotermia Un elemento reduce al xido de otro cuya recta quede por encima de la del reductor en el diagrama de Ellingham. Y + 2XO = 2X + YO2

YO2 y X estables

Y y XO estables

Reduccin de xidos con otro elemento

Carbono como reductor de xidos metlicos Reacciones 2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g)

Aumento del n molculas gaseosas, aumenta la entropa (la pendiente negativa).

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

No cambia el n molculas gaseosas, no hay cambio de entropa (pendiente casi nula).

2CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)

Disminucin del n molculas gaseosas, disminuye la entropa, (pendiente positiva).

Diagrama de Ellingham Punto de corte de las tres reacciones (978 K)

T<983 K Formacin de CO2 favorecida por la tercera reaccin CO como reductor a baja T T>983 K Formacin de CO favorecida por la primera reaccin C como reductor a alta T

Reduccin de xidos con otro elemento

Ejemplo: Proceso siderrgicoReduccin de xidos de hierro con carbn de coque en los altos hornos.

Boudouard)

OJO! T (C)