Sunteți pe pagina 1din 13

1

1. Metode de Purificare n Chimia Organic


1.1. Recristalizarea Substanele organice pe care le obinem prin sintez sau cele extrase din produi naturali sunt amestecuri complexe din care izolm, de obicei, componentul care ne intereseaz. Pentru a avea un compus unitar, este necesar s-l separm de impuritile ce-l nsoesc sau de alte substane care ne intereseaz n mod egal.Se pune problema separrii amestecului de substane n substane chimice individuale pure. Pentru a realiza acest aspect, avem la ndemn dou metode de separare eficiente: recristalizarea i distilarea. Principii generale. Metodele de purificare depind de starea de agregare a componentelor ce se separ din amestecul respectiv. Purificarea substanelor solide se face, de obicei, folosind diferena de solubilitate a substanei respective ntr-un dizolvant dat, la cald i la rece i anume substana se dizolv n cantitate mai mare la cald, iar prin rcire precipit cantitativ. Un factor esenial n recristalizare este alegerea solventului. Acesta trebuie s ndeplineasc o serie de condiii, ca de exemplu: s dizolve o cantitate de substan mai mare de substan la cald, dect la temperatura obinuit. Deoarece la dizolvarea unei substane pentru recristalizare, lichidul se nclzete la fierbere, la alegerea solventului trebuie avut n vedere ca punctul su de fierbere s fie mai cobort dect punctul de topire al suubstanei de purificat. n caz contrar, substana se poate separa sub form de ulei, ceea ce duneaz purificrii. Solvenii dfe laborator uzuali sunt : apa, alcoolul etilic, alcool metilic, eter etilic, benzenul, cloroformul, sulfura de carbon, tetraclorura de carbon etc. Modul de lucru. Metoda de lucru i aparatura variaz dup natura dizolvantului. n general se procedeaz astfel: se dizolv la cald, dac se poate pn la saturare, substana n dizolvantul specific. O soluie saturat la cald ntr-un solvent organic se prepar n recipiente de sticl de diferite forme, prevazute cu refrigerent ascendent (refrigerent cu reflux). Refrigerentele servesc la condensarea vaporilor care se formeaz n timpul fierberii , ce revin n balon, meninnd constant volumul de dizolvant. Dispozitivele cele mai utilizate sunt: baloane cu fund rotund, cu fund plat, n form de par, vase conice, toate confecionate din sticl. Forma i capacitatea baloanelor sau a vaselor conice ntrebuinate depind de natura dizolvantului, de solubilitatea substanei, de cantitatea de substan. Refrigerentele ascendente se adapteaz la balonul respectiv, fie prin intermediul unui dop de plut, fie prin intermediul unui dop de sticl lefuit, adaptat la refrigerent. Se poate ntrebuina i un dop de cauciuc, n cazul n care solventul organic nu dizolv cauciucul. Este necesar utilizarea refrigerentelor ascendente, deoarece majoritatea solvenilor organici sunt volatili i inflamabili. Se mpiedic astfel, pe de o parte pierderea solventului, iar pe de alt parte pericolul de incendiu. Refrigerentele ascendente sunt de dou feluri: refrigerente rcite cu ap, ce se ntrebuineaz pentru lichide care fierb pn la 120 C i care sunt de mai multe feluri: tubular, cu bule, n spiral etc., i refrigerente rcite cu aer, formate dintr-un tub de sticl de dimensiuni variabile. (p.t. > 120C). Sursele de nclzire variaz dup punctuld e fierbere al solventului i anume: pentru solvenii care fierb sub 100 C se ntrebuineaz baia de ap nclzit cu un bec de gaz electric, iar pentru solvenii care fierb peste 100 C se ntrebuineaz baia de aer nclzit cu un bec de gaz sau baia de aer electric reglabil. Cel mai simplu mod de nclzire a unei soluii const n a ntrebuina un bec de gaz, balonul fiind aezat pe o sit de azbest care se gsete deasupra unui trepied metalic. n acest din urm caz, flacra becului nu trebuie s ating sita, astfel nct aceasta s fie nclzit prin intermediul unui curent de aer fierbinte. Pentru efectuarea unei recristalizri, introducem n balon substana care trebuie purificat, adugnd i o cantitate de solvent necesar pentru dizolvarea substanei la cald. Se adapteaz refrigerentul i se nclzete treptat pn cand solventul ncepe s fiarb. Se menine fierberea pn cnd intreaga cantitate de substan a fost dizolvat. n cazul n care 1

2 substana s-a dizolvat prea repede, se ntrerupe fierberea , se rcete balonul se scoate refrigerentul i se introduce o noua cantitate de substan. Sr continu fierberea ca la nceput. Dac substana nu se dizolv integral, chiar dup o fierbere mai ndelungat, se adaug prin intermediul unei plnii mici de sticl, prin partea de sus a refrigerentului, o nou cantitate de solvent. Deoarece, pe de o parte unii componeni mecanici, iar pe de alt parte unii dintre componenii care nsoesc substana nu se dizolv n condiiile artate mai sus, este necesar ca soluia fierbinte s fie filtrat. Filtrarea soluiei saturate se face la presiune redus. Reducerea presiunii se face cu o tromp de ap, care poate fi de sticl sau de metal. Reducerea presiunii se datorete antrenrii aerului din instalaia de filtrare cu ajutorul unui curent de ap. Pentru executarea filtrrii este necesar o plnie de porelan sau de sticl la care fundul este format dintr-o plac perforat cu numeroase orificii mici. Peste aceast plac se aeaz hrtie de filtru n aa fel nct s acopere complet poriunea perforat. Hrtia de filtru trebuie s adere perfect pe fundul plniei. n timpul filtrrii nu se va nchide robinetul de ap nainte de a se desface legtura dintre tromp i vasul de filtrare. Prin rcirea soluiei filtrate, substana dizolvat precipit sub form cristalin. Cristelele obinute sunt separate de dizolvant tot prin filtrare, ele rmnnd pe filtru. Pentru purificarea complet a unei substane solide, de foarte multe ori este necesar s se fac recristalizri repetate din acelai solvent sau chiar din solveni diferii. Substana cristalin pur, obinut prin recristalizare, este ntotdeauna umezit cu solventul respectiv. ndeprtarea solventului se face prin uscare. Aceast operaie are drept scop eliminarea complet a urmelor de solvent coninute de produs. Hrtia de filtru cu precipitatul se dezlipete cu atenie de pe plnia de filtrare i se aeaz pe o plac poroas. Dac produsul este stabil, se poate usca ntre dou buci de hrtie de filtru, la temperatura camerei, n aer, timp de 1-2 zile. Substanele cu puncte de topire ridicate se pot usca rapid ntr-o etuv sau pe baie de ap. Metoda cea mai indicat i cea mai sigur este uscarea n exicator. Dup uscarea substanei se recomnad determinarea punctului de topire, care ne indic daca substana este pur. n caz contrar, se repet recristalizarea pn cand punctul de topire devine constant.

8 7

3 2 3'

6 5

1
Fig. 1 Instalaie de recristalizare 1 suport stativ; 2 stativ; 3, 3 cleme de prindere cu urub; 4 sit de azbest; 5 bec de gaz; 6 balon de sticl cu fund rotund; 7 refrigerent ascendent; 8 gheara clemei de prindere. 2

1.2. Sublimarea
Prin sublimare se nelege transformarea unei substane din stare solid n stare de vapori.Sublimarea poate avea loc att la temperatura camerei mai lent, ct i la temperatur ridicat, prin nclzirea substanei mai rapid. Unele substane solide pot fi purificate datorit proprietilor de a se transforma direct din stare de vapori n stare solid. Aceast proprietate poart numele de sublimare. Substanele rezultate prin sublimare sunt foarte pure. La cele mai multe substane, punctul de sublimare se gsete deasupra punctului de topire i substana se topete nainte de a sublima. Pentru unele substane, punctul de sublimare este mai sczut dect cel de topire. (naftalin, iod). n laborator, sublimarea se poate executa aeznd substana pe o sticl de ceas care se acoper cu o hrtie de filtru, iar deasupra se aeaz o plnie de sticl. Se inclzete foarte uor pe sit. Substana solid se transform n vapori care condenseaz pe pereii reci plniei sub form de cristale. Impuritile, avnd alt punct de sublimare, vor rmne pe sticla de ceas. n felul acesta se poate sublima naftalina, acidul benzoic etc. Puritatea substanei purificate prin sublimare se verific prin determinarea punctului de topire, care este o constant caracteristic.

6 1

Fig. 2 Instalaie pentru sublimare 1 capsul de porelan; 2 plnie de sticl; 3 bec de gaz; 4 trepied metalic; 5 sit de azbest; 6 - hrtie de filtru perforat.

1.3. Extracia cu solveni


Extracia este o operaie cu multiple aplicaii la purificarea substanelor solide sau lichide. Operaia const n dizolvarea, cu ajutorul solvenilor, a uneia sau a mai multor substane dintr-un amestec. Extracia se bazeaz pe diferena de solubilitate a componentelor amestecului ntr-un anumit solvent. Pentru efectuarea extraciei, se alege de obicei un solvent care s dizolve una din

4 componentele amestecului, iar soluia se separ de componenta insolubil cu ajutorul unei plnii de separare, prin filtrare, sau cu ajutorul unui aparat de extracie. Solvenii cei mai utilizai pentru extracie sunt: eterul etilic, eterul de petrol benzenul, cloroformul, tetraclorura de carbon, etc.. Operaia are largi aplicaii n practic, de exemplu la obinerea unor substane naturale din regnul animal sau vegetal. Substanele organice pot fi coninute n esuturile vegetale sau animale de unde urtmeaz a fi extrase cu ajutorul solvenilor potrivii. Substanele pot exista n amestec sau pot fi chiar amestecuri de substane organice cu substane anorganice, n care caz, de asemenea este necesar o separare bazat pe diferena de solubilitate. Aparatele folosite permit un contact ndelungat ntre substan i dizolvant. De cele mai multe ori se folosesc aparatele de tip Soxhlet, unde substana este acoperit treptat de solventul care curge prin refrigerentul ascendent; extractul se scurge printr-un sifon n balonul n care iniial a fost introdus solventul. Aparatul Soxhlet se compune din trei pri: un balona (1), un extractor (2) i un refrigerent ascendent (3).

6 5

3 4

Fig. 3 Aparat Soxhlet pentru extracie 1 extractul i solventul utilizat; 2 balon de sticl cu fund rotund; 3 sifon; 4 tub lateral; 5 cartu cu substana de extras; 6 extractor; 7 refrigerent ascendent. Modul de lucru. Se aeaz balonaul aparatului pe o baie de ap, se fixeaz extractorul i apoi refrigerentul care se prinde de un stativ cu ajutorul unei cleme. Se ridic apoi refrigerentul, iar n extractor se 4

5 introduce un cartu de hrtie de filtru n care, n prealabil, a fost introdus substana care urmeaz a fi supus extraciei. nlimea cartuului nu trebuie s depeasc nivelul sifonului extractorului. Cartuul cu substan se astup uor cu dop de vat. Dup introducerea cartuului cu substan n extractor, se toarn solventul n cantitate suficient pentru o mbibare perfect a acestuia. Se adaug apoi o cantitate de solvent pn cnd nivelul lui ajunge la sifon. Se mai adaug apoi puin solvent i apoi se las s se scurg complet, prin sifonare, n balona.Dup aceasta, n extractor se toarn nc o poriune de solvent, astfel ca nivelul acestuia s nu ajung pn la sifon. Se fixeaz refrigerentul i se aprinde becul de gaz de sub baia de ap. Apa fierbinte nclzete solventul din balon. Acesta ncepe s se evapore, iar prin tubul lateral, vaporii ptrund n extractor i de aici n refrigerent, unde se condenseaz i curg prin picurare peste cartu. Cnd nivelul solventului din extractor ajunge pn la sifon, extractul curge prin sifonare, n balon. Din extractor solventul ptrunde prin porii cartuului pn la substana din interior, dizolv componenta amestecului care ne intereseaz i apoi extractul se scurge n balon. Aceast operaie se repet de mai multe ori. Dup terminarea extraciei, se stinge becul i se procedeaz la demontarea aparatului: se scoate refrigerentul, apoi se scoate cu precauie extractorul din balon (restul de solvent se toarn n balon), se scoate cartuul, se spal i se usuc. Extractul din balonul aparatului se toarn ntr-un balon Wrtz; se spal balonul de dou ori cu o cantitate mic din acelai solvent , care, de asemenea, se tooarn n balonul Wrtz. Solventul se separ de extract prin distilare. Substana extras rmne n balonul Wrtz, de unde este trecut n alt vas.

1.4 Distilarea
1.4.1. Distilarea fracionat la presiune normal (atmosferic) Distilarea este operaia de purificare a substanelor organice lichide, care se bazeaz pe diferena dintre punctele de fierbere ale componentelor unui amestec. Cnd avem un amestec de dou sau mai multe substane lichide cu presiuni de vapori diferite, care au puncte de puncte de fierbere diferite, le putem separa prin distilare fracionat sau succesiv. n cazul unui amestec de dou substane cu puncte de fierbere foarte ndeprtate, fierberea incepe la o temperatur apropiat de temperatura de fierbere a componentei mai volatile i apoi urc pn atinge punctul de fierbere al componentei mai puin volatile. n felul acesta se culege o fraciune corespunztoare compusului cu punct de fierbere mai sczut, o fraciune corespunztoare compusului cu punct de fierbere mai ridicat i una sau mai multe fraciuni intermediare. Acestea din urm se supun din nou distilrii, cnd iari se separ dou fraciuni intermediare, iar operaia se repet pn la obinerea substanelor unitare. Aceast operaie se simplific mult prin folosirea coloanelor de fracionare, numite i deflegmatoare sau rectificatoare.Coloanele de fracionare sunt de diferite forme, toate se bazeaz ns pe acelai principiu, de a realiza un contact intim ntre vaporii care urc n coloan i lichidul care coboar, provenit din condensarea parial a vaporilor n partea de sus a coloanei. O coloan de fracionare constituie un sistem de dispozitive de condensare prin care trebuie s treac vaporii nainte de a ajunge n refrigerent. Datorit mediului ambiant, mai rece, are loc o condensare parial a vaporilor, iar n consecin se formeaz o ptur de condensat prin care care vor trebui s treac vaporii care vin n coloan din vasul n care fierbe amestecul de substane. Trecnd prin ptura de condensat, vaporii componentelor mai puin volatile se condenseaz, n timp ce componentele mai volatile din condensat se evapor. Fenomenul se petrece ca i cum n coloana de fracionare ar avea loc mai multe distilri fracionate.

6 Modul de lucru Amestecul se introduce ntr-un balon cu fund rotund i cu gtul lung, la care se fixeaz coloana de fracionare, prevzut cu un termometru al crui rezervor trebuie s se gseasc ceva mai jos dect tubulatura lateral a coloanei. Coloana de fracionare se pune n legtur cu un refrigerent descendent, iar acesta cu un vas de culegere, prin intermediul unei alonje. Se urmrete temperatura i se culeg fraciunile care distil.

4 5

1
Fig. 4 Instalaie pentru distilarea fracionat la presiune atmosferic (normal) 1 balon de sticl cu fund rotund; 2 coloan de fracionare; 3 termometru cu mercur; 4 refrigerent descendent; 5 alonj; 6 vas de colectare a fraciunilor care distil 1.4.2. Distilarea amestecurilor azeotrope Sunt numeroase cazuri cnd separarea amestecurilor nu se poate face prin distilare. Exist amestecuri binare i ternare cu anumite raporturi ntre componente, la care vaporii saturai au aceeai compoziie. Asemenea amestecuri fierb la o temperatur mai joas sau mai nalt dect fiecare din componentele amestecului n parte. Aceste amestecuri se numesc azeotrope. Fenomenul azeotropiei se datorete raporturilor reciproce complicate dintre moleculele de lichid, bazate mai ales pe forele de coeziune, asociere i solvatare. Amestecurile azeotrope se comport la distilare ca i cum ar fi substane individuale pure. Ele fierb la temperatur constant fr a-i modifica compoziia. Totui exist metode de separare metode de separare a componentelor unui amestec azeotrop. Astfel, de exemplu, o metod de separare a componentelor unui amestec azeotrop binar se bazeaz pe adugarea unei a treia componente, care poate forma un amestec azeotrop ternar cu una din cele dou componente iniiale. Astfel, prin adugarea unei a treia componente se formeaz un amestec azeotrop binar, prin distilarea cruia se poate separa una din componentele amestecului iniial. Astfel, dac se adaug ap la amestecul azeotrop format din toluen i acid acetic, care fierbe la 105,4C, va distila, n primul rnd, amestecul azeotrop format din toluen i ap , care fierbe la 84,1C, apoi acidul acetic, care nu formeaz cu apa amestec azeotrop cu punct de fierbere constant. 1.4.3. Distilarea simpl Distilarea este una din metodele de purificare a substanelor lichide. Ea se bazeaz pe transformarea substanelor lichide n vapori, pe baza diferenei dintre punctele lor de fierbere,

7 condensarea acestora i culegerea lor ntr-un recipient. n stare pur lichidele fierb la o anumit temperatur bine determinat care se menine constant pe tot timpul fierberii (la presiune constant). Punctul de fierbere variaz ntr-un anumit interval, dup natura i cantitatea impuritilor. Distilarea se poare realiza la presiune atmosferic sau la presiune redus. Se distil, n general, la presiune atmosferic compuii organici relativi simpli i cu punct de fierbere sczut, ca de exemplu: hidrocarburile, alcoolii, esterii, acizii inferiori, aminele. Pentru substanele care se descompun usor i pentru acelea a cror temperatur de fierbere este prea ridicat, se coboar temperatura de fierbere prin scderea presiunii n timpul distilrii. Distilarea, fie la presiune atmosferic, fie la presiune redus, nu se face numai n scopul de a obine un produs pur prin eliminarea impuritilor solide, ci foarte des se ntrebuineaz pentru separarea unui amestec de substane volatile, utiliznd puntele lor de fierbere diferite. (este cazul distilrii fracionate). Distilarea la presiune atmosferic Pentru acest tip de distilare se utilizeaz un balon Wrtz cu tub lateral. Se ataeaz balonului un termometru introdus printr-un dop de cauciuc, n aa fel ca rezervorul cu mercur s fie aezat cu partea superioar n dreptul tubului lateral. Pentru condensarea vaporilor se folosete un refrigerent descendent fixat prin inetermediul unui dop, la tubul lateral al balonului Wrtz. Curentul de ap ce trece prin mantaua refrigerentului este n sens invers curentului de vapori. Cnd temperatura vaporilor depete 150C, nu se mai utilizeaz refrigerente cu ap, deoarece diferena dintre temperatura vaporilor ce trec prin tubul interior al refrigerentului i temperatura apei care circul prin manta este prea mare i refrigerentul s-ar putea sparge. De asemeni vaporii lichidelor ce fierb peste 150C nu au nevoie de o temperatur aa sczut pentru a condensa (este suficient chiar temperatura acerului nconjurtor, de aceea se folosete refrigerentul cu aer). Ca surs de cldur se folosete o baie de ap obinuit, pentru lichidele al cror punct de fierbere este sub 80C. Temperatura bii trebuie s fie cu circa 20C peste temperatura de fierbere a lichidului de distilat. Substanele care fierb la o temperatur mai ridicat pot folosi ca surs de cldur un bec de gaz. Pentru as e realiza o nclzire mai uniform i a se evita o carbonizare parial a substanei, se folosesc uneori bi de ulei, bi de nisip sau bi electrice. Dac substana care distil este inflamabil, (eter, sulfur de carbon), se iau precauii speciale pentru a se evita contactul dintre vaporii care ar putea scpa din instalaie i flacra becului de gaz. Pentru a preveni nclzirea neuniform i supranclzirea local a lichidului, n balonul de distilare se adaug cteva bucele de material poros sau tuburi mici de sticl (capilare). Acestea servesc drept centri de fierbere. Cnd lichidul nclzit ncepe s fiarb, se observ c mercurul termometrului urc rapid fixndu-se la o temperatur dat, corespunztoare punctului de fierbere al substanei.Cnd variaia mercurului termometrului este mai mic de un grad, se ndeprteaz vasul de culegere cu impuritile ce au distilat la o temperatur mai joas dect lichidul pur i se aeaz alt vas de culegere a lichidului pur. Se continu nclzirea lichidului la fierbere aa fel ca s se obin o pictur de distilat la 1-2 secunde, urmrind tot timpul indicaiile termometrului. Variaia de temperatur nu trebuie s depeasc 1-2 grade n timpul distilrii. Cnd temperatura ncepe s se ridice deasupra intervalului la care s-a meninut constant, se schimb vasul de culegere cu un al treilea flacon, n care se culege ultima fraciune de distilat (fraciunea de sfrit).

3 2

6 1 7
Fig. 5 Instalaie de distilare la presiune atmosferic 1 balon de sticl cu tub lateral (balon Wrtz); 2 dop de cauciuc; 3 termometru cu mercur; 4 dop etan; 5 refrigerent descendent; 6 alonj; 7 vas de colectare 1.4.4. Distilarea la presiune redus Unele substane organice lichide, prin fierbere la presiune obinuit se descompun, de aceea este imperios necesar s se scad punctul de fierbere (temperatura de fierbere) prin reducerea presiunii atmosferice. Aceast reducere de presiune se poate face fie cu ajutorul unei trompe de ap, fie cu ajutorul unei pompe de vid, n care caz presiunea atmosferic poate fi redus pn la 1-2 mm Hg, iar n cazul unei pompe speciale, pn la 10-3-10-4 cm Hg. Pentru distilarea la presiune redus se folosete un balon cu dou gturi (balon Claisen). n gtul principal se introduce un tub capilar care permite intrarea unei mici cantiti de aer ce mpiedic supranclzirea lichidului, iar n gtul care este prevzut cu un tub lateral se introduce un termometru. Tubul lateral este legat de un manometru prin intermediul unui tub de cauciuc cu pereii groi, iar manometrul este legat n acelai fel cu un vas de siguran, care la rndul lui este pus n legtur cu trompa de ap sau pompa de vid. Manometru servete la msurarea presiunii din interiorul aparatului, iar vasul de siguran, pe de o parte mpiedic intrarea apei n aparat, n cazul n care variaz debitul de ap n tromp, iar pe de alt parte mpiedic variaii de presiune brute n aparat. Modul de lucru. Dup montarea complet a dispozitivului de distilare la presiune redus, se verific, cu ajutorul manometrului, etaneitatea aparatului. Dup aceasta se introduce prin gtul principal al balonului de fierbere lichidul de distilat. n nici un caz nu se introduce n balon mai mult lichid dect jumtate din capacitatea balonului. Se introduce capilara astfel nct vrful ei s ajung pn aproape de fundul balonului i se regleaz debitul de aer cu ajutorul unei cleme cu urub, adaptat prin intermediul unui tub de cauciuc la captul de sus al capilarei. Dup aceste verificri se nclzete treptat balonul, pn cand lichidul ncepe s fiarb linitit. Etaneitatea se realizeaz folosind dopuri i tuburi de cauciuc de cea mai bun calitate. Un dispozitiv n care legturile sunt fcute prin intermediul lifurilor este mai sigur i mai uor de mnuit.

5 4 3 1

6 7 8

2
Fig. 6 Instalaie pentru distilare la presiune redus

1 balon de sticl cu dou gturi (balon Claisen); 2 tub capilar; 3 tub de cauciuc; 4 clem cu urub; 5 termometru cu mercur; 6 refrigerent descendent; 7 alonj; 8 vas de colectare.

1.4.5. Distilarea prin antrenare cu vapori de ap Exist multe substane organice care nu pot fi distilate la presiune atmosferic, deoarece se descompun parial sau total. Ele pot fi ns purificate datorit proprietilor lor de a fi antrenate cu vapori de ap. Astfel de substane, cu punct de fierbere mai ridicat dect al apei, se pot volatiliza cnd sunt nclzite ntr-un curent de vapori de ap i se distil cu acetia din urm. Prin antrenarea cu vapori de ap se poate face i o separare a substanelor dintr-un amestec, deoarece nu toate substanele organice pot fi antrenate cu vapori de ap. Antrenarea constituie un mijloc de purificare a substanelor respective, n special pentru compuii practic insolubili n ap. n acest caz, antrenarea cu vapori de ap se explic prin aceea c presiunea vaporilor unui amestec de dou lichide nemiscible este egal cu suma presiunilor maxime pe care le-ar avea dac ar fi substane individuale. Amestecul bine agitat va fierbe la temperatura la care suma presiunilor maxime ale celor dou lichide va fi egal cu presiunea atmosferic. Este evident c temperatura de fierbere a unui asemenea amestec va fi inferioar temperaturii de fierbere a lichidului celui mai volatil din amestec. Putem astfel distila unele substane lichide la o temperaturcu mult inferioar punctului lor de fierbere. Practic, distilarea lichidelor nemiscibile cu apa se face trecnd un curent de vapori prin masa lichidului de distilat. Vaporii de ap vor antrena moleculele lichidului prin care trec i va distila un amestec de ap i de substan ce trebuie purificat. Impuritile din lichid, avnd o alt tensiune de vapori dect substanele ce ne intereseaz, vor rmne neantrenate n balonul de distilare. Antrenarea se consider terminat cnd distilatul nu mai curge sub form de emulsie (lichidul devine limpede datorit faptului c vaporii nu mai au ce antrena).

10 Modul de lucru Amestecul supus antrenrii cu vapori de ap se introduce ntr-un balon cu fund rotund, n aa fel nct s nu ocupe mai mult de jumtate din capacitatea sa. Balonul se nchide cu un dop prevzut cu dou guri, prin care ptrund tuburi de sticl curbate, dup cum se vede n figura de mai jos (fig. ). Unul dintre ele, prin care vor intra vaporii de ap ce vin de la generator, e mai lung, ajungnd pn aproape de fundul balonului, iar altul mai scurt, care se pune n legtur cu un refrigerent descendent, unde va condensa amestecul care distil. Refrigerentul se pune n legtur cu un recipient, prin intermediul unei alonje. Balonul se monteaz oblic, pentru a evita ptrunderea picturilor de lichid n refrigerent n timpul barbotrii vaporilor de ap. n prealabil, balonul se va nclzi pentru a evita condensarea vaporilor de ap, n cazul n care acetia ar da de amestecul rece din balon (nclzirea se oprete n timpul antrenrii, pentru ca s nu aib loc o distilare a lichidului din balon). n momentul n care, din apa din generatorul nclzit ncep s ias vapori, se stabilete legtura cu balonul de distilare. Generatorul de vapori este prevzut cu un tub de siguran, care trebuie s ajung pn la fundul vasului. Cnd suma tensiunilor de vapori a celor dou componente va fi egal cu presiunea atmosferic, amestecul poate distila.

4 6

2 1 5

4'

8 7 9

10
Fig. 7. Instalaie pentru distilare prin antrenare cu vapori de ap 1 trepied metalic; 2 generator de vapori de ap; 3 tub de siguran; 4,4 tuburi de sticl curbate; 5 balon de sticl cu fund rotund; 6 refrigerent descendent; 7 sit de azbest; 8 alonj; 9 vas de colectare; 10 becuri de gaz.

1.5. Uscarea i calcinarea


1.5.1. Uscarea Uscarea este o operaie frecvent utilizat, ce are ca scop ndeprtarea umiditii substanelor obinute n laborator prin sintez, fr ca acestea s sufere transformri.Operaia de uscare se poate face la temperatura mediului ambiant i la cald.

10

11 Uscarea la temperatur obinuit se poate face utiliznd urmtoarele procedee: a) substana solid separat prin filtrare se ntinde n strat subire pe o hrtie de filtru; se rennoiesc hrtiile de filtru pn ce nu se mai umezesc. b) hrtia de filtru cu substana separat prin filtrare se aeaz pe o sticl de ceas i se las s se usuce la aer; c) substana se ntinde n strat subire pe o plac de porelan poros, se preseaz cu o spatul de sticl sau porelan s se las s se usuce. Substanele higroscopice se usuc n exicator, aezate pe o sticl de ceas sau cristalizator. n exicator se introduce un agent deshidratant (acid sulfuric concentrat, clorur de calciu anhidr), astfel nct s nu reacioneze cu substana ce trebuie uscat. Dac substana nu este volatil la temperatura obinuit, pentru a accelera uscarea, se poate utiliza un exicator de vid, din care aerul se evacueaz cu ajutorul trompei de ap sau pompei de vid. Uscarea la cald se efectueaz n etuve nclzite electric, prevzute cu termometru. Se utilizeaz etuve termoreglabilecare permit o nclzire pn la 200-250C. Nu este permis uscarea n etuv a substanelor care conin urme de solveni inflamabili. 1.5.2. Calcinarea n analiza calitativ se face calcinarea reziduurilor, n vederea ndeprtrii srurilor de amoniu sau a distrugerii unor substane sau impuriti organice. Operaia se execut n capsule sau creuzete de porelan, prin nclzire direct la flacra becului de gaz. Dup rcire, reziduul se reia cu ap sau cu o soluie acidulat, n funcie de mprejurri. n cazul determinrilor gravimetrice, se calcineaz precipitatele pn la obinerea unei mase constante. Calcinarea precipitatelor se poate face la flacra unui bec de gaz sau n cuptoare speciale de calcinare, cu temperatur reglabil. Cuptoarele de calcinare sunt cptuite cu materiale refractare i se utilizeaz, mai ales, pentru calcinri la temperaturi ridicate (500-1200C). Att dup calcinare ct i dup uscare, creuzetele se aduc n exicator, se las s se rceasc i apoi se cntresc. n partea de jos a exicatorului se pun substane cu proprieti absorbante (deshidratani). Substanele deshidratante, dup capacitatea lor de a reine apa, se clasific n: - substane cu capacitate absorbant ridicat (clorura de calciu anhidr, percloratul de magneziu, acidul sulfuric concentrat); - substane cu capacitate absorbant moderat (clorura de calciu tehnic, oxidul de calciu, sulfatul de calciu, sulfatul de cupru, oxidul de bariu, oxidul de magneziu, hidroxidul de sodiu); - substane cu capacitate absorbant sczut ( oxidul de aluminiu, pentaoxidul de fosfor, gel de siliciu).

1.6. Determinarea punctului de topire


n cazul n care substana de analizat are un punct de topire mai sczut de 200C, pentru stabilirea punctului de topire se folosete dispozitivul Thiele (fig) Substana solid, creia i se determin punctul de topire se mojareaz fin ntr-un mojar cu pistil i se introduce ntr-un tub capilar de sticl foarte subire cu o lungime de circa 7-9 cm, nchis la un capt. Tubuorul cu substan se introduce ntr-o baie de lichid greu volatil (acid sulfuric, ulei de parafin, ulei de silicon, glicerin).Aezarea tubuorului cu substan se face astfel nct 11

12 poriunea n care se afl substana s ajung n dreptul rezervorului cu mercur al termometrului cu care se determin punctul de topire. Se nclzete treptat baia de acid sulfuric cu ajutorul uni bec de gaz, astfel nct temperatura s creasc cu 1-2C pe minut.n momentul n care substana se topete complet (atunci cnd n capilar apare un menisc), se citete temperatura, aceasta reprezentnd punctul de topire al substanei respective. Dac substana de analizat are un punct de topire mai mare de 200C, pentru determinarea lui se utilizeaz un microscop cu plac nclzitoare numit microscop Boetius. Determinarea punctului de topire se folosete la controlul i verificarea puritii substanelor solide. Se fac o serie de cateva determinri succesive ale punctului de topire (5-6 determinri) prin metoda descris mai sus. Dac se obine aceeai valoare a punctului de topire sau acelai interval de topire (pentru unele substane solide) la sfritul determinrilor, atunci substana analizat este pur. n cazul n care valorile punctului de topire difer, atunci substana solid purificat nc mai conine impuriti sau urme de alte substane strine si este supus din nou purificrii prin metoda aleas, pn cnd se obine aceeai valoare a punctului de topire (sau interval de valori).n acel moment substana analizat este ntr-adevr pur.

3 2

6 1 5
Fig. 8. Dispozitiv Thiele pentru determinarea punctului de topire 1 baie de acid sulfuric; 2 termometru cu mercur; 3 tub capilar de sticl; 4 stativ metallic; 5 suportul stativului; 6 bec de gaz; 7 cleme de prindere prevzute cu gheare.

1.7. Determinarea punctului de fierbere


Punctul de fierbere este o caracteristic a substanelor organice lichide. Acesta se poate determina n timpul distilrii, sau n instalaii speciale prevzute cu termometru, att la presiune atmosferic, ct i la presiune redus. n mod normal, punctul de fierbere se determin cu ajutorul unui dispozitiv alctuit dintr-o eprubet n care se afl lichidul de analizat (fig.). n eprubeta uscat, la partea inferioar, se introduce un tub capilar topit la civa milimetri de unul din capete i se fixeaz de un termometru cu ajutorul unui manon de cauciuc. Se nclzete eprubeta pe baie de acid sulfuric i

12

13 se observ degajarea unor bule de aer, la nceput mai puine, iar pe msur ce se apropie punctul de fierbere, n flux continuu. n acest moment se nregistreaz temperatura, care reprezint temperatura de fierbere a lichidului respectiv. n majoritatea cazurilor se d ca punct de fierbere intervalul de fierbere al substanei, observat la distilare. Impuritile pot influena negativ punctul de fierbere.Astfel, resturile de solvent denatureaz foarte mult valorile, pe cnd o substan strin care are punct de fierbere identic cu al substanei de analizat, nu influeneaz deloc rezultatele. De obicei impuritile au efect mai mic asupra punctului de fierbere dect asupra punctului de topire. Din aceast cauz, punctul de fierbere caracterizeaz ntr-o msur mai redus puritatea substanei, dect punctul de topire.

3 2 4 1

Fig. 9. Dispozitiv pentru determinarea punctului de fierbere 1 eprubet de sticl cu lichidul de analizat; tub capilar topit; 3 manon de cauciuc; 4 termometru cu mercur.

Bibliografie
1. Maria Dorneanu, Eugenia tefnescu, Odette Rogut, Chimie organic. Sinteze i reacii de recunoatere, 2002, Editura Gr.T.Popa, Iai, Universitatea de Medicin i Farmacie. 2. Margareta Ungureanu, Anca Irina Galaction, Substane Bioactive Sintetice. Tehnici de laborator, 1999, Editura Gh. Asachi, Iai. 3. Heinz Becker, Werner Berger, et. all., Organicum, 1982, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti. 4. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Metode Chimice i Instrumentale de Analiz, 2007, Editura Gr.T.Popa, U.M.F. Iai.

13