CLORURA DE SODIU (SAREA DE BUCTRIE)

Scurt istoric Este dificil s se precizeze cu exactitate cnd au nceput oamenii s consume sare. Se poate presupune c iniial se hrneau cu carne i din diet i asigurau ntre 2 si 5 g de sare pe zi. n medie un corp uman de 75 kg conine 0.5 kg de NaCl. n alimentaia iniial se presupune c aveau incluse i unele plante, caz n care aveau nevoie de sare ca aditiv alimentar, deoarece dintr-o diet vegetarian nu-i poi procura necesarul zilnic de sare. n baza acestor presupuneri se poate remarca faptul c mamiferele care se hrnesc cu carne nu au nevoie de sare n diet, pe cnd cele care se hrnesc cu plante necesit sare. Rezervele cele mai mari de sare sunt constituite din apele oceanelor i din depozitele de sare care i au originea n procesele de evaporare din diferitele perioade geologice. Prin evaporarea unor mri interioare, separate de ocean prin fii de pmnt (lagune), n epoci geologice trecute (ncepnd cu cea primar pn la cea teriar), s-au format n diferite regiuni ale globului, ntre altele i n Romnia, imense zcminte de sare. Masivele acestea au adesea ntinderi de mai muli kilometri ptrai i grosimi de mai multe sute de metri i conin deci sute de milioane de m3 de sare. Rocile de sare sunt ntlnite mai rar la suprafaa pmntului, cu excepia celor din zonele aride. Probabil ca prima sare utilizat de om a fost colectat din plantele srate care se dezvolt n apropierea lacurilor srate sau a coastelor oceanice. Alte teorii presupun c prima sare utilizat a provenit din picturile de ap aduse de valuri pe pietrele din apropierea coastelor oceanice. Dup uscare, sarea rmnea pe piatr i era colectat pentru utilizare. n insula Malta pot fi observate i azi anumite structuri spate n piatr, avnd o suprafa de civa metri ptrai, structuri n care se presupune c primii locuitori ai insulei captau n interior apa de mare pentru evaporare sub aciunea cldurii solare i pentru a obine astfel sarea solar. Istoria produciei planificate a srii poate s fie trasat pn n Epoca Bronzului. Exceptnd munca uman, se poate constata ca producia de sare prin sistemul salternelor folosind radiaia solar ca surs de energie pentru evaporarea apei, este una din cele mai ieftine metode. n urma unui astfel de proces, sarea obinut nu are ntotdeauna o puritate avansat i necesit rafinri ulterioare. Spturile arheologice au scos la iveal vase de lut smluite sau pahare de lut, poroase, nesmluite, datnd din Epoca Bronzului i care se presupune c erau utilizate pentru concentrarea srii prin fierbere. Astfel de pahare, denumite "briquetage" au fost identificate n Europa n special pe coasta atlantic n Frana, n Belgia, n Marea Britanie, pe coasta caucazian a Marii Negre, n Germania i Austria precum i n America de Sud (precolumbian). n Evul Mediu (secolele XIII XV), n Europa, cele mai importante locuri pentru producia de sare solar au fost n nordul Mrii Negre, Cipru, Creta, Cagliari, Ibiza, coasta de sud i sud vest a Spaniei, coasta portughez i coasta de vest a Franei. Deoarece energia provenit din radiaiile solare nu era disponibil dect o perioad scurt de timp, n alte ri precum Japonia, nordul Franei i Marii Britanii, s-au utilizat alte metode de obinere a srii. Nisipul plajelor era inundat din abunden cu ap de mare i apoi uscat la soare pe timp de var pentru concentrarea coninutului de sare. Ulterior sarea era extras cu ap de ru sau chiar ap de mare iar saramura astfel obinut era concentrat prin fierbere. O alt surs pentru producia de sare se regsete n izvoarele de ap srat (brine), surs exploatat nc din Epoca Bronzului. De exemplu n secolul XX, n Mauritania, sarea era nc obinut din astfel de brine prin evaporarea apei sub aciunea radiaiei luminoase. Apele izvoarelor srate erau captate n gropi spate n pmnt, cu o adncime de 0.3 m i o suprafa de circa 0.5 m 2. Dup evaporarea apei se obineau bolovani de pmnt cenuiu, cu gust srat. O astfel de sare, nerafinat a fost transportat muli ani cu caravanele de cmile pentru a fi vndut n pieele stabilite n aria de sud a Saharei. n Evul Mediu, n Europa brinele erau folosite la inundarea nisipurilor care apoi erau splate iar saramura obinut concentrat prin fierbere. n aceast perioad cantitatea i calitatea srii erau considerabil influenate de dezvoltarea tehnologic. 1

Sarea a fost obinut i prin extracie din minele de sare. Principalele centre europene de extracie a srii n aceast perioad s-au aflat n Spania, Marea Britanie, Frana, Germania, Polonia, Rusia. Producia, comerul i transportul cu sare devenind o afacere profitabil, a determinat autoritile s impun restricii n exploatarea terenurilor bogate n zcminte de minerale, metale, crbune. Din secolul XI n multe ri regaliste europene exploatarea unor astfel de terenuri, se realiza numai cu acordul regelui care putea oferi dreptul de exploatare ca "feud", l putea vinde sau nchiria. n astfel de condiii, factorii de producie a srii au ajuns n posesia unor persoane puternice (nobilimea, regele) sau a unor instituii (biserici, mnstiri) care au instaurat monopoluri i au dictat preul la sare diminund exploatarea acestui produs. Au aprut astfel i taxele impuse de autoriti pentru consumul i n special pentru comerul cu sare. Astfel de taxe, au fost resimite cel mai puternic n Frana medieval, cunoscute sub denumirea de "la gabelle". n afara rscoalelor provocate aceast tax a dat natere expresiei "vive le Roy sans la gabelle" rmas celebr pn n secolul XVIII (aproape 500 ani). Rzboiul de 100 ani dintre Anglia i Frana a fost n mare parte finanat din taxele impuse activitilor comerciale cu sare. Dintre aspectele negative legate de utilizarea srii se poate aminti distrugerea agriculturii cartagineze de ctre soldaii romani care au aruncat sare peste toate terenurile agricole ale noii zone cucerite. n Evul Mediu a existat ca metod de pedepsire distrugerea proprietilor vinovatului prin "tratarea" cu sare sau saramur. n ciuda multor aciuni locale de rzvrtire ntre posesorii dreptului de a exploata sarea, n decursul vremurilor a existat un singur rzboi declanat de dreptul de proprietate asupra unui teren bogat n multe zcminte de sruri. Rzboiul, cunoscut sub denumirea de Rzboiul Saltpetrului de Chile, a avut loc ntre Bolivia i Peru n 1879 1883, cnd Chile a ctigat n cea mai mare parte Atacama Altiplano i Bolivia a pierdut accesul la Pacific. n zilele de azi sarea are mult mai multe aplicaii dect la nceputuri. La origine a fost folosita ca i aditiv alimentar sau condiment, dar datorit efectelor sale de conservant (de ex. aciunea biocid asupra microbilor), ulterior a fost utilizata att n alimentaie ct i pentru a conserva hrana (carne, unc, conserve de carne, salam, pete, ou, varz acr, murturi, msline, cereale nsilozate, piele). Sarea s-a utilizat n producia de spunuri, n tbcrie, n rafinarea metalelor nobile. Produsele secundare de la obinerea srii, respectiv sulfatul de calciu, sulfatul de magneziu (sarea amar), sulfatul de sodiu (sarea Glauber), clorura de magneziu, carbonatul de calciu au avut o importan economic pn n secolul XIX cnd nc se mai utilizau pentru fertilizarea terenurilor. n ultimul timp s-a dezvoltat industria clorosodic n care principala materie prim o constituie sarea, obinndu-se hidroxid de sodiu, clor gaz, acid clorhidric, carbonat de sodiu. n medicin sarea este folosit n soluia Ringer i bile medicinale; n laboratoare este utilizat la regenerarea rinilor schimbtoare de ioni, este utilizat n amestecurile de rcire n combinaie cu ghea iar pe timp de iarn la ndeprtarea gheii de pe osele. Cuvntul sare, n multe din limbile europene este derivat din cuvntul indo-european sal(d) care definete un material crud, nerafinat, gri-murdar. Ulterior acest cuvnt s-a dezvoltat n sal (salis) n latin, sal n spaniola i portughez, sel n francez, sale n italian, sealt n anglosaxon, salt n englez, danez, suedez, salz n german, sol n rus, hals (halos) n greac i al n armean. Cuvntul sare se regsete n denumirea multor localiti sau ruri n ntreaga Europ: Saltcoats (Scoia), Salzburg, Salzkotten, Hallein, Hall, Heilbronn (Germania, Austria, Elveia), Salins (Frana), Salinas (Spania), Sreni (Romnia) n multe ri ale lumii, n vocabularul oricrui om exist un cuvnt foarte apreciat, derivat de la sare i care se cheam salariu (latina salarium), care la origine a nsemnat o plat suplimentar dat soldailor romani pentru a cumpra sare. Alchimitii utilizau 28 de simboluri diferite pentru rocile de sare i cel puin alte 29 pentru sarea preparat, fr ns s cunoasc formula chimic a srii. Identificau sarea dup aspect (culoare, cristale), gust i modul de obinere. Chimitii au definit sarea ca un compus anorganic format dintr-un metal i un ion nemetalic. Ulterior n aceast definiie au fost incluse i srurile formate cu anioni organici. O alt definiie, considerat mai aproape de realitate arat c sarea este produsul de reacie dintre un acid i o baz 2

Multe religii consider sarea un element pozitiv. n Roma antic, pinea i sarea erau considerate eseniale pentru a asigura traiul decent al locuitorilor oraului. n centrul i estul Europei se mai pstreaz i astzi obiceiul de a ntmpina oaspeii de seam cu pine i sare. n Egiptul antic, n Grecia i n Imperiul Roman sarea era adus drept ofrand zeilor. Religia cretin a acordat, la nceputul ei, mai mult importan srii comparativ cu zilele de azi. Iisus s-a adresat apostolilor folosind cuvintele Voi Suntei Sarea Pmntului (Matei 5:13). Scriitorul roman Plinius cel Btrn a introdus fraza "cum grano salis", ceea ce ar nsemna "cu un grunte de sare", utilizat n sensul ironic "adevrul nu se spune cuvnt cu cuvnt". Sarea se ntlnete n multe aspecte ale vieii umane pentru c este esena ei. Starea natural, exploatare Clorura de sodiu este una dintre substanele cele mai rspndite n natur. Se gsete n natur sub form de sare gem (n zcminte saline) i dizolvat n apa mrilor, oceanelor, lacurilor srate i n ape minerale.

Lacul Ursu Sovata (jud. Mure) (Apa lacului are un coninut de 250g sare/l apa mrilor i a oceanelor are un coninut de 2,6 pn la 2,9% sare.)

circa 2000 .e.n. n China se practica exploatarea zcmintelor de sare prin dizolvarea acesteia cu ap injectat prin sondaje adnci i extragerea ulterioar a saramurii. Procedeul se rentlnete, n Europa, abia peste dou milenii. circa 1000 .e.n. Primele exploatri miniere manuale din Europa de sare (la Hall, n Tirol). Anul 956. Se deschide prima exploatare de sare (salin sistematic) din Europa, la Lneburg (Germania). Au urmat salinele de la Reichenhal (Germania) (1163) i de la Hallein (Austria) (1177) Anul 1075. Este menionat, pentru prima oar, exploatarea de sare de la Turda (Romnia), cu ocazia instituirii oficiale a unei vmi pentru acest produs, dei exploatri de sare n regiune se cunosc nc de pe vremea romanilor. Anul 1211. Primele indicaii scrise referitoare la exploatarea srii n Transilvania Anul 1236. ncepe exploatarea srii la Salina Ocna Dej (jud. Cluj). Sec. XIV. Primele indicaii despre exploatrile de sare de la Salina Ocna Mure (jud. Alba) Anul 1380. ncepe exploatarea srii la Trgu Ocna (jud. Bacu) Anul 1408. ncepe exploatarea srii la Ocnele Mari (jud. Vlcea) Anul 1685. ncepe exploatarea srii la Slnic (jud. Prahova) Anul 1791. ncepe exploatarea srii la Cacica (jud. Suceava) Cum s-a menionat, exploatri de sare n Transilvania se cunosc nc de pe vremea romanilor. De exemplu, despre salina Praid cele mai vechi informaii dateaz din epoca roman (sec. II), amintindu-se de patru excavaii de suprafa n form de amfiteatru, avnd adncime de 40-60 m, spturile efectuate n satul Sreni scond la iveal ruine ale vestitului Castrum Roman construit n 3

jurul anului 126, pentru exploatarea srii, precum i crmizi cu inscripia "LVM" (Legio V. Macedonica). Excavaiile prsite de romani au fost continuate de avari, iar mai trziu de bulgari, n perioada popoarelor migratoare (goi, huni, gepizi) extragerea srii ntrerupndu-se, amintindu-se ns c ncepnd cu anul 1003, plutele circulau n mod regulat pe rul Mure, transportnd sarea din Ardeal. Primul document scris despre mineritul din Praid, este scrisoarea regelui maghiar Andrs al IIIlea din anul 1291 referitoare la drepturile regale asupra salinelor, din care reiese c, n Praid, mina funciona din 1200. Exploatarea subteran a srii a nceput n anul 1762 prin deschiderea minei (ocna) Jzsef (Sf. Iosif), n form de clopot, care a fost exploatat la adncimea de 55 m. Aceste ocne erau deschise cu 2-3 puuri, din care, 1-2 pentru extracia srii, iar unul era amenajat cu scri pentru acces. Sarea, legat n piei de bivol, era extras la suprafa de crivacul cu cai. Aceeai metod de exploatare i tehnologie de lucru a fost folosit i la minele Kroly i Ferdinand, acestea avnd tot form de clopot, deschise lateral din mina Jzsef. Astzi, operaiunile de exploatare sunt: havare, perforarea gurilor de min, ncrcarea cu exploziv i mpucarea, aerisirea frontului, copturirea, evacuarea srii derocate i transportul la suprafa. Sarea adus la suprafa este preluat ntr-un siloz, din care, cu o band transportoare ajunge pe un grtar unde are loc o prima clasare rezultnd sortul sare bulgri ce se livreaz la beneficiari. Cantitatea de sare trecut prin grtar este transportat la moara cu impact, dup care elevatoarele o preiau pentru a fi alimentate cele dou ciururi vibratoare, de unde se obin sorturile 0-1 mm i 0-2 mm care merg la dezintegratoare, dup care sarea se trimite la silozurile unde se face alimentarea instalaiei de brichetare. Salina Praid Refuzul de la ciur se recircul, n moara cu impact, dup care se resiteaz, iar trecerea este preluat fie pentru brichetare, fie pentru livrare ca sare vrac. Dup ncercri, nc din 1940, ntre anii 1950 1952 ncepe, n ara noastr, la Ocna Mureului (Transilvania), exploatarea srii n soluie prin sonde spate de la suprafa sau din golurile subterane ale salinei, dup o invenie romneasc (a unui colectiv condus de ing. V. Dima).

Agentul de dizolvare este apa, iar pentru controlul i dirijarea exploatrii n plan orizontal, n treptele de exploatare cu nlime de 25-50 m, la prima metod sau 10-15 m la cea de-a doua metod, se folosete fluid izolant care asigur etaneitatea la tavanul golului de dizolvare. Trecerea de la o treapt de exploatare la alta se face cu respectarea diametrului proiectat (40m sau 80m la cmpul de sonde Ocna Mure i 60m la cmpul de sonde Rzboieni). Controlul golului de dizolvare se face cu cavernometrul sonic. Msurarea i nregistrarea parametrilor procesului tehnologic se face cu aparatur de msur i control performant. Sarea n soluie saturat se livreaz pe saleducte la UPS Ocna Mure i la instalaia de recristalizare a salinei. Sarea recristalizat se obine prin evaporarea pe principiul transferului caloric de mas direct. Saramura brut cu o concentraie de 310-315 g/l se stocheaz ntr-un bazin de recepie, de unde cu pompa de nivel este refulat n vasul colector distribuitor, care face alimentarea instalaiei de evaporare - cristalizare. Cristalizatorul este alimentat cu saramur brut pn la obinerea nivelului static n evaporator. Cu ajutorul unei pompe, saramura este trimis tangenial n arztor de unde ajunge n evaporator pe la partea inferioar a conului de transfer, apoi se face o completare cu saramur brut pn la obinerea nivelului dinamic. Urmeaz aerisirea instalaiei ~ 10 minute, dup care se aprinde focul la arztor care este astfel construit nct asigur o micare elicoidal a saramurii. La temperatura de 106-108 C ncepe evaporarea i formarea germenilor de cristalizare, cristalele formate n evaporator cad n cristalizator unde are loc o separare granulometric. Cristalele mari de la partea inferioar a cristalizatorului se recircul continuu cu saramur brut. Gazele de ardere i vaporii rezultai se evacueaz n atmosfer. Dup 10 ore de funcionare, urmeaz desecarea cristalelor de sare cu un filtru sub vid, de unde rezult dou produse : 1. Saramura mum 70%, ce se recolecteaz i se dirijeaz la staia de pompe. 2. Sare solid 30% cu umiditate 10-15%, este transportat la centrifuga pulsatorie pentru desecare, rezultnd dou produse : a. saramura mum care este colectat mpreun cu preaplinul de la vasul tampon i se reintroduce n instalaia de recristalizare; b. sare solid cu umiditate de 4-6% este preluat de un transportor cu band la instalaia de uscare compus dintr-un generator de gaze calde i un usctor coloan. Aceast instalaie funcioneaz pe principiul de interferen n suspensie dintre sarea desecat i gazele calde. Depresiunea pentru transport este dat de exhaustorul montat pe cicloane. n cicloane are loc separarea srii uscate de gazele calde i umede obinndu-se sarea uscat. Urmeaz clasarea pe dou site vibrante n vederea obinerii srii cu granulaia de 0-0,8 mm, restul pe site reprezentnd deeu. Cum s-a vzut, clorura de sodiu se obine i din apa de mare. Aceast metod se folosete nc i n zilele noastre.

Obinerea clorurii de sodiu din apa de mare. Structur Caracteristic pentru reele ionice este faptul c ionii pozitivi alterneaz cu ionii negativi, ocupnd poziii bine determinate i ntre ioni se exercit fore de atracie electrostatice. Clorura de sodiu cristalizeaz n reea cubic.

Ionii de Na+ i Cl- ocup alternativ poziii bine preci- zate n reeaua de NaCl; fiecare ion de Na+ interacioneaz electrostatic cu un numr de 6 ioni Cl-, situai n imediata vecintate. Similar, fiecare ion Cl- este nconjurat de 6 ioni Na+ (N.C. Na+ = 6, N.C. Cl- = 6 N.C. nr. de coordinare).

ntr-o celul elementar sunt 4 ioni Na+ i 4 ioni Cl-. Pare puin. Trebuie s se ia n considerare c sunt i ioni mprii ntre celule vecine.

Poziia ionului centrul celulei centrul celor 6 fee muchie coluri Total

Nr. ioni Na+ 1 0 121/4 = 3 0 4

Nr. ioni Cl0 61/2 = 3 0 81/8 = 1 4

Raportul dintre numrul ionilor cu sarcini de semn opus este de 1:1, astfel c, n ansamblu, cristalul de NaCl aste neutru din punct de vedere electric. Raportul dintre razele cationului sodiu i anionului clor este: rc/ra = 0,52. Dup cum se vede, ionii Cl cu volum mai mare se ating formnd o reea cubic compact, iar ionii Na+ ocup toate golurile din aceast reea. Distana ntre ionul Na+ i ionul Cl- este de 2,814

Proprieti n stare solid, clorura de sodiu se prezint sub form de cristale incolore, transparente (Ele includ de multe ori ap i de aceea la nclzire se aud pocnituri provocate de distrugerea cristalelor); masa molecular: 58,45; compoziia procentual: 60,66% Cl i 39,34% Na; fiind o substan ionic, este solubil ntr-un solvent polar, adic n ap (O soluie apoas de clorur de sodiu este saturat, la 20C, cnd conine 358 g NaCl la 1 litru de soluie) Solubilitatea n ap variaz foarte puin cu temperatura. 0 20 50 70 100 - grame NaCl n 100 grame H2O 35,6 35,8 36,7 37,5 39,1 Din cauza aceasta clorura de sodiu nu poate fi purificat prin recristalizare din ap, ci trebuie s se recurg la alt mijloc. punctul de topire: 801C. Volatilitatea clorurii de sodiu la punctul de fierbere este relativ mare, lucru de care trebuie s se in seama, n chimia analitic, la calcinarea acestei sri. Presiunea de vapori a clorurii de sodiu la 800 este de 1 torr. punctul de topire: 1440C

n figura de mai sus sunt redate curbele variaiilor solubilitii mai multor sruri i a glucozei n ap, ntre 0 i 100C. n toate exemplele prezentate n figur solubilitatea crete cu temperatura, uneori mult, alteori mai puin. Solubilitatea clorurii de sodiu variaz puin cu temperatura. O soluie concentrat de sare nu nghea la 0C, ci la temperatur mai sczut. Un amestec ce conine ap i circa 30% (procente de mas) de sare se va congela la aproximativ -20C.

Dizolvarea clorurii de sodiu n ap densitatea: 2,17 g/cm3; sub aciunea unor fore exterioare cristalele se sparg, sunt casante; n stare solid nu conduce curentul electric; 8

 cristalele de NaCl se sfrm sub aciunea unei fore mecanice;

Sfrmarea unui cristal prin lovire n topitur sau soluie devine bun conductoare de electricitate;

Schema unei instalaii pentru electroliza NaCl topite Topitura de NaCl conduce curentul electric, deoarece este format din ioni mobili de Na+ i Cl-: topire NaCl Na+ + ClLa trecere curentului electric prin topitur, ionii se deplaseaz spre electrozii de semn opus sarcinii lor: - ionii pozitivi de Na+(cationi) sunt atrai de electrodul legat la polul negativ al sursei(catod), - ionii negativi de Cl-(anioni) sunt atrai de electrodul legat la polul pozitiv al sursei(anod) . La electrozi, au loc reacii primare: - la catod, unde se gsete un surplus de electron, ionii de Na+ accept electroni i formeaz atomi de sodiu: (-) Na+ + 1e- Na0 - la anod, exist un deficit de electroni, iar ionii de Cl- cedeaz electroni i formeaz atomi de clor: (+) Cl- - 1e- Cl0 Atomii de clor sunt instabili i se unesc n molecule de clor, n cadrul unei reacii secundare: 9

2Cl Cl2 Ecuaia reaciei totale este:

electroliz 2NaCl 2Na + Cl2 n cazul electrolizei soluiei apoase de clorur de sodiu, n soluie sunt ionii:
NaCl Na+ + ClHOH H+ + HOLa trecerea curentului electric prin soluie, ionii se deplaseaz spre electrozii de semn contrar i au loc reaciile: - la catod (-): - ionii de sodiu (Na+) pot fi redui la sodiu metalic Na+ + 1eNa0 = - 2,71 V sau - apa poate fi redus la hidrogen-gaz i ioni de hidroxil 2H2O + 2eH2 + 2HO red = - 0,41 V

la anod (+): - apa poate fi oxidat pentru a forma oxigen gazos i ioni de hidrogen H2O 2e- + O2 + 2H+ ox = - 2,02 V

datorit supratensiunii ionii de clor pot fi oxidai la clor gazos 2Cl2e- + Cl2

Schema unei instalaii pentru electroliza soluiei apoase de NaCl Examinnd reaciile ce pot avea loc la catod se constat c valoarea potenialului de reducere al sodiului este de 2,71 V, n timp ce valoarea potenialului de reducere a apei este de 0,41 V, deci mult mai mic. Aceasta ne conduce s afirmm c la catod se reduce apa, fiind necesar pentru acest proces o energie mai mic (n valoare absolut). 10

La anod oxidarea apei necesit -2,02 V, iar oxidarea ionului clor presupune -1,36 V. Deci la anod se va oxida clorul avnd un potenial mai sczut. n concluzie reaciile ce au loc la electrozi sunt: (+) 2Cl- Cl2 +2e(-) 2H2O + 2e- H2 +2HO2H2O + 2Cl- H2 + Cl2 + 2HO = -1,36 V = -0,41 V t = -1,77 V

Reacia total:

Semnul negativ al potenialului reaciei totale indic faptul c sistemului trebuie s i se dea energie electric pentru ca reacia s aib loc. Tensiunea aplicat la electrozii celulei trebuie s fie mai mare de 1,77 V, pentru ca reacia s aib loc. Reacia total confirm c n spaiul catodic avem mediu bazic datorit ionilor hidroxid. Mediul acid n spaiul anodic se datoreaz reaciei clorului cu apa: Cl2 + 2H2O HClO + Cl- + H3O+

Spaiul catodic este separat de spaiul anodic printr-un perete poros. Dac nu s-ar lua aceast precauie s-ar produce o serie de reacii nedorite ntre produii de electroliz. are toate proprietile chimice caracteristice srurilor: 2NaCl + H2SO4 = Na2SO4 + 2HCl Acidul sulfuric, un acid tare, scoate acidul clorhidric din srurile lui. NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3 Clorura de argint obinut este un precipitat alb-brnzos, fotosensibil (se descompune la lumin se nnegrete). Azotatul de argint este reactivul folosit pentru recunoaterea ionului clorur, Cl-.

Industria clorosodic

Industria produselor clorosodice, una dintre ramurile importante ale industriei chimice, se bazeaz pe prelucrarea clorurii de sodiu. Electroliza clorurii de sodiu topite constituie un procedeu electrometalurgic ieftin. Instalaia de electroliz se compune dintr-un vas de oel cptuit cu crmid refractar. Anodul din grafit este nconjurat de catodul din oel. Sub clopot se afl o diafragm, n form de reea, ce nconjoar catodul. Metalul adunat n timpul electrolizei n spaiul cilindric al catodului, este trecut printr-o eav ntr-un colector. Electroliza are loc la 600-650C.

11

Celul pentru electroliza NaCl topit La electroliza clorurii de sodiu, n soluie apoas, se formeaz Cl2 care se degaj (alturi de puin O2) la anod; la catod se degaj H2 i se formeaz hidroxid de sodiu, NaOH, care rmne dizolvat. Realizarea tehnic a procedeului necesit aparate n care sunt evitate anumite reacii secundare. n special trebuie mpiedicat formarea de hipoclorit de sodiu, prin combinarea clorului ce se degaj la anod cu NaOH format la catod. Procedee cu diafragm. Se separ spaiul anodic, de cel catodic, printr-un perete poros numit diafragm, care mpiedic difuzarea gazelor i a soluiilor, dar permite trecerea ionilor ce asigur transportul curentului electric. Drept catod servete o sit de fier, peste care se aterne diafragma, construit dintr-o pnz de azbest acoperit cu o past de sulfat de bariu i fire de azbest. Anozii de grafit se gsesc la mic distan deasupra diafragmei. Celula electrolitic se alimenteaz continuu, pe sus, cu soluie de NaCl; soluia de NaOH, care mai conine NaCl, din spaiul catodic, se scurge n aceeai msur pe jos, are deci loc n sens contrar cu a ionilor HO, care tind s migreze n sus, spre anod. Se ajunge astfel la o concentraie de 12-16% NaOH, n soluie ce prsete celula. Soluia se concentreaz ulterior pn se depune clorura de sodiu care se separ, apoi se concentreaz n continuare pn la evaporare total, i hidroxidul de sodiu se topete i se toarn n forme. Diferena de potenial aplicat la electrozi este de 4-5 voli. Utilizarea curentului este de 95%. Clorul conine i puin CO2, provenit din oxidarea anozilor.

12

Procedeele cu catod de mercur evit diafragma, folosind proprietatea sodiului metalic de a forma cu mercurul aliaj (amalgam) solubil n excesul de mercur.

La unul din procedee (Solvay) se folosesc cuve de beton (de 10 m lungime i 0,5 m lime), acoperite, pe al cror fund nclinat curge continuu un stat de mercur de 2 mm grosime. Anozii de grafit sunt fixai n capac, la civa centimetri de catod. Mercurul, coninnd 1,5% sodiu, curge ntr-o alt cuv de fier, 13

aezat paralel cu prima i mai jos dect ea, n care reacioneaz cu ap curat,. Dnd natere unei soluii de NaOH foarte pur (concentraie 25%). n aceast cuv se degaj H 2, la peretele de fier care formeaz cu mercurul o pil electric. Potenialul aplicat ntre anodul de grafit i catodul de mercur este de 5 voli, iar randamentul n curent 95%. Clorul electrolitic conine, n afar de impuritile menionate i vapori de ap. Pentru a putea fi lichefiat, el se usuc cu acid sulfuric, apoi se comprim.

Carbonatul de sodiu, Na2CO3, cunoscut i sub numele de sod, se gsete uneori n natur dizolvat n apa lacurilor, de unde poate fi extras prin evaporri (amestecat cu carbonat acid de sodiu). Industrial, carbonatul de sodiu se obine de obicei din clorur de sodiu sau sulfat de sodiu prin procedeul amoniacal. Acesta const n precipitarea carbonatului acid de sodiu, prin aciunea bioxidului de carbon i a amoniacului gazos asupra unei soluii apoase de clorur de sodiu: NaCl + H2O + CO2 + NH3 = NaHCO3 + NH4Cl Aceast reacie se realizeaz prin saturarea unei soluii concentrate de clorur de sodiu cu amoniac gazos i apoi prin introducerea de dioxid de carbon n saramura amoniacal. Carbonatul acid de sodiu fiind puin solubil, se separ de clorura de amoniu, care este foarte solubil; dup aceea se nclzete pentru a fi trecut n carbonat neutru de sodiu, anhidru: 2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2 Carbonatul de sodiu este ntrebuinat, att sub form cristalizat, ct i calcinat. n industria chimic se folosete, mai ales, ca materie prim pentru fabricarea altor combinaii de sodiu, cum sunt soda caustic, silicatul de sodiu, boraxul, etc. Mari cantiti de carbonat de sodiu sunt folosite la fabricarea spunurilor, n industria sticlei, a smalurilor ceramice, n industria hrtiei, n industria textil, precum i n gospodrii (la splatul rufelor).

14

Sulfatul de sodiu, Na2SO4, se gsete n natur, de obicei amestecat cu sruri de magneziu sau de potasiu, n saline sau n ape minerale. Sulfatul de sodiu se poate prepara odat cu acidul clorhidric, din acid sulfuric i clorur de sodiu. Procesul are loc n dou etape. n prima etap, la o temperatur de circa 450oC, rezult sulfat acid de sodiu: NaCl + H2SO4 = NaHSO4 + HCl care reacioneaz apoi la o temperatur mai nalt, de circa 700oC, cu alt cantitate de clorur de sodiu: NaHSO4 + NaCl = Na2SO4 + HCl Reacia global care se produce n cuptor ntre clorura de sodiu i acidul sulfuric este: 2NaCl + H2SO4 = 2HCl + Na2SO4 Sulfatul de sodiu se folosete la fabricarea sticlei, la fabricarea altor sruri de sodiu, a unor colorani minerali, n industria textil pentru apretarea firelor de bumbac, n medicin i altele.

15

16

Metabolismul clorurii de sodiu ntre magie i medicin: SAREA ntr-un basm romnesc, o fat de mprat i spune tatlui ei c-l iubete ca sarea-n bucate. O declaraie ciudat n aparen, dar care ascunde un adevr, pe care medicina popular l tie demult: sarea este un element esenial al vieii, cu condiia s fie neaprat natural i s nu fie folosit n exces. Ca mncarea n-are nici un gust fr ea se tie. Dar c sarea este i un medicament redutabil mai tie azi cineva? Cu toate astea, nelipsita sare-n bucate este unul dintre cele mai vechi remedii din lume, cuprins n celebre tratate medicale ale Antichitii, intens studiat apoi de alchimitii Evului Mediu, apreciat n medicina popular ca leac de cpti. Toate astea pn la nceputul veacului al XX-lea, cnd trufia medicamentelor atotvindectoare au mpins-o n uitare. Cine s cread astzi c praful acesta alb, superprocesat, combinat cu antiaglomerani, numit sare de mas are proprieti vindectoare? Nici n-are! Vindectoare cu adevrat este doar sarea natural, sub form de cristale mari, care erau mcinate nainte vreme n cas. O sare care conine mai mult de 80 de substane minerale, pe lng clorura de sodiu, i care avea o mulime de proprieti terapeutice. Un vechi tratat medical chinez (Peg-Tzao-Kan-Mu), scris cu 2700 de ani nainte de Hristos, meniona nu mai puin de 40 de tipuri de sare, fiecare cu indicaiile sale, cu modul de administrare i cu efectele sale specifice. Ei bine, ranii romni merit s figureze n cartea recordurilor. n medicina noastr popular sunt menionate peste o sut de utilizri terapeutice i, mai ales, magice ale srii, care era considerat un adevrat panaceu mpotriva spiritelor rele i a impregnrilor malefice ale obiectelor, locurilor sau fiinelor. Spturile arheologice au scos la iveal vase de lut smluite sau pahare de lut, poroase, nesmluite, datnd din Epoca Bronzului i care se presupune c erau utilizate pentru concentrarea srii prin fierbere. Sodiul. Alturi de clor i de potasiu, reprezint electrolitul major n fluidele corpului. Sodiul are o concentraie intracelular ntre 5-15 mM i o concentraie extracelular de 10 ori mai mare dect cea intracelular. n intestin, prin absorbia de ap are loc i absorbia activ sau pasiv a sodiului. Excreia se face pe cale renal i este foarte strict controlat, astfel nct scade concentraia de sodiu prin transpiraie i fecale. Sodiul din organism este localizat cu preponderen n lichidul extracelular i oase. Sodiul particip la pstrarea echilibrului ionic i a excitabilitii nervoase. Deficitul de sodiu se manifest prin tulburri cardiovasculare. Excesul de sodiu apare ca urmare a pierderii de ap i acumulrii Na+. Apar astfel hiperfuncii ale glandelor corticosuprarenale i a unor disfuncii renale i se manifest prin creterea tensiunii sanguine i iritabilitate neuromuscular. Potasiul este principalul cation intracelular. Transportul activ n celul este mediat de Na, K i ATP-azele din membrana celular. Potasiul este un determinant major al volumului celular i al osmolalitii lichidelor din organism. Este un cofactor important ntr-o serie de procese metabolice. Clorul este anion esenial pentru organism existnd sub form de KCl, NaCl. n organism particip la meninerea echilibrului osmotic extra i intracelular. Exist un sistem de transport anionic n special n eritrocite care implic deplasarea clorului i a bicarbonatului care fac aceste schimburi n sensuri inverse. De asemenea clorul mai ndeplinete i alte funcii: - particip la pstrarea echilibrului acido-bazic; - este necesar producerii HCl din stomac; - este component al salivei, sucului gastric, bilei; - stimuleaz funciile depurative ale ficatului; - activator al unor enzime: amilaza intestinal.

17

Sarea i ntrebuinrile ei n medicin. Terapia intern cu sare (toate recomandrile privesc exclusiv sarea natural, grunjoas, numit i sare gem, i nu sarea fin de mas). Digestie dificil, constipaie, slbiciune corporal (subponderalitate) - se consum hran condimentat cu sare gem sau sare marin (se gsesc n comer), care au un gust mult mai intens. S-a constatat c sarea natural are un efect mult mai puternic de stimulare a secreiei de sucuri gastrice i c este un excelent activator al peristaltismului gastrointestinal, firete - cu condiia s fie consumat cu moderaie. De altfel, nc de acum 500 de ani, celebrul medic i alchimist al Evului Mediu Paracelsus observa ntr-un tratat c digestia i excreia sunt mult perturbate de absena srii din alimentaie. Hipotensiune arterial, aritmie cardiac - dimineaa, pe stomacul gol, se administreaz un sfert de cuit de sare marin (aproximativ 0,25 g), care se nghite cu o can (250-300 ml) de ap plat. Tratamentul se face vreme de minimum o jumtate de an. Studii recente arat c se obin rezultate deosebit de bune, cu condiia ca tratamentul s fie asociat cu alimentaia predominant vegetarian. Osteoporoza, crampe musculare - se vor sra alimentele exclusiv cu sare gem neiodat, care este foarte bogat n oligoelemente implicate n procesele de asimilaie a calciului. Intoxicaii cu substane luate pe cale oral - ntr-un litru i jumtate de ap cldu se pune o lingur de sare i se amestec bine. Se bea rapid, pe nersuflate. Imediat dup ingerare, se va produce o senzaie puternic de vom. Vom evacua coninutul stomacului, aplecndu-ne n fa, gdilnd cu inelarul i arttorul minii drepte glota (omuorul) i presnd cu mna stng cu putere stomacul. Reflexul vomitiv va aprea imediat. Tuse persistent, tuse uscat - se in pe limb ct mai mult timp cteva granule de sare gem (nu mai mult de un vrf de cuit). Reacia de stopare a tusei se va declana prin doua mecanisme: prin salivaie, care va deveni mult mai abundent, i prin stimularea direct a sistemului nervos central, prin intermediul papilelor gustative. Contraindicaii la administrarea intern a srii. Aportul masiv de sare este contraindicat n cazurile de hipertensiune i tromboz grav, precum i n fazele acute ale gastritei hiperacide i a ulcerului gastroduodenal. Tratament extern cu sare Calculi renali, colici renale - un scule de pnz plin cu sare gem se pune pe un calorifer sau pe alt surs de cldur i se las s se nclzeasc, pn la 50-60 C. Se aplic apoi pe ale (zona lombar), unde se ine vreme de o jumtate de or. Ulceraii pe piele - n dou linguri de miere de albine se pune o jumtate de linguri de sare i se amestec bine, pn cnd se omogenizeaz. Se aplic apoi acest preparat pe zonele afectate. Rezultatele terapeutice sunt uimitoare, acesta fiind un strvechi remediu menionat n tratatele medicale greceti. Arsuri de gradul I i II - pe zona afectat se presar sare grunjoas din belug. Aceasta aplicaie va spori pe moment senzaia de usturime, dar apoi edemele vor fi mult reduse, iar vindecarea va fi considerabil mai rapid. Nu se aplic sare pe arsurile grave, cu ran deschis, ntruct produce o usturime insuportabil. Nas nfundat (rinit cronic) - la un pahar de ap cald se pune o linguri de sare gem sau marin i se amestec bine pentru a se omogeniza. Se pune aceast ap srat cald n palm i se trage pe nara stng i pe nara dreapt, alternativ, pentru desfundarea cilor nazale. Acest procedeu este bine s se fac n fiecare diminea, pentru drenarea cilor respiratorii, nlturarea surplusurilor de mucus, mrirea acuitii olfactive. Dureri de gt (faringit, laringit, amigdalit) - se pun dou lingurie de sare natural ntr-un pahar cu ap fierbinte, dup care se amestec bine cu o linguri, pn cnd sarea se dizolv complet. Se face gargar cu acest preparat ct mai fierbinte, lsnd apa srat sa ajung ct mai mult pe gt. Se reia acest tratament de 2-3 ori pe zi, pn la dispariia complet a afeciunii. Bile cu ap srat. Sunt un remediu tradiional de medicin popular, care se aplic i acum, n clinici moderne din Austria sau Germania, cu un succes extraordinar. Se prepar prin punerea la o cad de ap cald (aproximativ 150 de litri) a dou kilograme de sare (amestecat n prealabil cu ap fierbinte, pentru a se dizolva mai uor). Baia dureaz 20-30 de minute i este important ca temperatura apei s fie meninut mereu peste 37 C, pentru ca aciunea terapeutic s fie maxim. 18

Cercettorii au observat c aceste bi, care se fac de regul o data la 3-4 zile, au efectele cele mai puternice n preajma lunii pline (de preferat cu 2-3 zile nainte), cnd este de altfel recomandat s fie ncepute. Iat indicaiile acestor bi: Dermatozele infecioase - se fac bi pariale, nmuind doar segmentul afectat, vreme de 15 minute, n apa srat cald, preparat prin punerea a 7 linguri de sare la litru. Imediat dup baie, pielea nu se terge, ci se tamponeaz puin i se las s se usuce. Este excelent acest remediu n tratarea infeciilor bacteriene i micotice (produse de ciuperci parazite). Reumatismul - se fac de dou ori pe sptmn bi complete cu ap srat fierbinte. Cele mai eficiente sunt bile preparate cu sare marin, dar efecte foarte bune s-au obinut i cu sarea de min, cu cristale mari (nemcinat). Cistitele, infeciile urinare - se fac bi complete sau bi de ezut cu ap ceva mai srat: 5 linguri de sare la litru. Baia va fi fcut n fiecare sear, pn la vindecarea afeciunii, iar apa trebuie sa fie ct mai fierbinte, ns suportabil (peste 38 de grade). Imediat dup baie v vei terge i v vei relaxa la cldur, evitnd ferm expunerea la frig sau curent. Anexita, metro-anexita - se aplic procedura de la infeciile renale. Suplimentar, se va aduga n apa srat de baie puin tinctur de iod. Este un tratament eficient ca adjuvant i n anumite infecii genitale. Rceal i grip - se fac bi ale picioarelor (tlpi i glezne) cu ap fierbinte cu foarte mult sare (10 linguri la litru). Bile vor dura 10 minute, dup care ne vom ncla cu osete groase i ne vom aeza la cldur, aa nct s transpirm. Sarea i bioenergia. S-a constatat experimental (prin fotografierea aurelor cu dispozitive Kirlian) i deductiv (prin rezultatele practice obinute) c sarea natural, netratat prin nici un fel de procedeu chimic sau termic, are o misterioas influen asupra corpului bioenergetic al fiinei umane. Toi cercettorii din acest domeniu de frontier sunt de acord c sarea natural este un excelent agent de purificare a aurei umane. La fel ca i apa, sarea absoarbe - se pare - radiaiile bioenergetice nocive, curnd - din punct de vedere energetic - zonele n care este aplicat. Iat cteva aplicaii practice ale acestor proprieti bioenergetice ale cristalelor de sare: Radiaiile electromagnetice sunt o puternic surs de perturbare a biocmpului fiinei umane. Se pare c foarte multe tulburri ale omului modern, de la durerile de cap la oboseal sau de la sensibilitate mrit la stres, sunt accentuate de cmpurile electromagnetice pe care le emit aparatele i dispozitivele electrice, cu care el interacioneaz practic permanent. Punerea unor cristale mari de sare de min (extrasa din pmnt) n preajma locului n care dormim sau n care lucrm (de exemplu, ntre noi i calculator) are un efect de absorbie, de atenuare a influenelor nocive ale cmpurilor electrice. Oboseala - o procedur de medicin popular romneasc ce i-a dovedit adesea eficiena este s punem un scule cu sare cldu pe ceaf atunci cnd suntem obosii. Acelai scule cu sare era pus n leagnul copiilor ca s nu se deoache i s aib somnul lin, ntre haine, ca s le asigure durabilitatea, precum i pentru a le impregna cu o misterioas capacitate de protecie mpotriva fcturilor de tot felul. Bijuteriile - mai ales cele vechi - se spune c poart cu ele foarte multe din impregnrile negative ale celor care le-au purtat de-a lungul timpului. Din acest motiv, ele se las o perioad de minimum 49 de zile s stea n sare gem, nainte de a fi purtate. La fel se procedeaz i cu cristalele sau cu pietrele semipreioase. Realizator: prof. SOFALVI LADISLAU GRUPUL COLAR VLDENI, jud, IAI

- 2009-01-14

19