Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Campo 1 Laboratorio de Qumica Orgnica 1 Investigacin previa Polimerizacion

Qumica Industrial

Practica numero 2 Polimerizacin Polimetacrilato de Metilo y Gliptal Objetivos

Conocer las reacciones de polimerizacin por adicin y condensacin. Conocer la influencia de los iniciadores e inhibidores en la polimerizacin, adems de observar la influencia de factores experimentales en obtencin de polmeros. Conceptos Polimerizacin Accin y efecto de polimerizar o polimerizarse. Reaccin qumica mediante la cual se asocian gran cantidad de molculas pequeas, llamadas monmeros, para formar una molcula de cadena muy larga llamada polmero. Por regla general deben unirse un mnimo de unos 100 monmeros para obtener un polmero. Condiciones necesarias para la polimerizacin. TIPOS DE POLIMEROS Y CLASIFICACION

La formacin de las cadenas polimricas de los polmeros se producen mediante las diferentes polireacciones que pueden ocurrir entre los monneros, estas polireacciones se clasifican en:

Polimerizacin Policondensacin Poliadicin

En funcin de cmo se encuentren enlazadas o unidas (enlaces qumicos o fuerzas intermoleculares) y la disposicin de las diferentes cadenas que conforma el polmero, los materiales polimricos resultantes se clasifican en:

Termoplsticos Elastmeros Termoestables

En funcin de la composicin qumica, los polmeros pueden ser inorgnicos como por ejemplo el vidrio, o pueden ser orgnicos como por ejemplo los adhesivos de resina epoxi, los polmeros orgnicos se pueden clasificar a su vez en polmeros naturales como las protenas y en polmeros sintticos como los materiales termoestables. Existen diferentes parmetros que miden las propiedades de los polmeros como el radio de giro, la densidad del polmero, la distancia media entre las cadenas polimricas, la longitud del segmento cuasi-esttico dentro de las cadenas polimricas, etc...

Entre las propiedades que definen las propiedades de los polmeros, las ms importantes son: La temperatura de transicin vtrea del polmero El peso medio molecular del polmero La temperatura de transicin vtrea de los polmeros determina la temperatura en la cual el polmero cambia radicalmente sus propiedades mecnicas, cuando la temperatura de transicin vitrea es ligeramente inferior a la temperatura ambiente el polmero se comporta como un material elstico (elastmero), cuando la temperatura de transicin vitrea es superior a la temperatura ambiente el polmero se comporta como un material rgido (termoestable). Terminologia Tamaos y nombres. Hay especies moleculares constituidas por unidades repetitivas que tienen un tamao intermedio entre el monmero y las macromolculas, es decir, su masa molar no ha logrado alcanzar un valor tan alto para ser considerado un polmero. Es preciso destacar que las consideraciones sobre este punto son normalmente arbitrarias y dependen de cada tipo de polmero. Por ejemplo, generalmente los polisteres con masas molares de 20.000 g/mol poseen todas las propiedades de un polmero de masa molar elevada; sin embargo, un poliestireno con estos valores de masas molares se considera un oligmero. Las masas molares tpicas para poliestirenos de uso industrial oscilan normalmente entre 300.000 y 1.000.000 g/mol. A partir de un valor determinado en la masa molar de dicho material, la propiedad fsica estudiada (por ejemplo la temperatura de fusin) tiene tendencia a permanecer constante; este valor de la masa molar puede tomarse entonces para definir un oligmero o un "alto polmero". Estereoquimica Catalizadores de Ziegler-Natta La polimerizacin de un monomero de vinilo puede conducir a un polimero con numerosos centros quirales en su cadena el polimero que tiene los grupos metilo del mismo lado del esqueleto se llama isotactico el que los tiene alternados de manera regular en ambos lados del esqueleto se llama sindiotactico y el que tiene los grupos metilos orientados aleatoriamente es atactico. Las tres formas estereoqumicas del polipropileno proporcionan propiedades diferentes y pueden prepararse al utilizar el catalizador correcto para la polimerizacin. La polimerizacin del propileno al utilizar iniciadores radicales libres no funciona bien pero la polimerizacin atravs de catalizadores Ziegler-Natta permite la preparacin del polipropileno isotactico,sindiotactico y atactico. Los catalizadores Ziegler-Natta existen en varias formulaciones diferentes y son complejos organometalicos de metales de transicin preparados por el tratamiento de un alquilaluminio con un compuesto de titanio. El trietilaluminio y el tetracloruro de titanio forman una precipitacin tipica. Los polimeros resultantes de aplicar estos reactivos son lineales y prcticamente sin ninguna ramificacion en la cadena y son estereoquimicamente controlables. Pueden

producirse las formas isotactica, sindotactica y atactica, dependiendo del sistema del catalizador utilizado. La forma activa de un catalizador de Ziegler-Natta es un alquiltitanio intermediario con un sitio de coordinacin vacante en el metal. Ocurre la coordinacin de un monomero de alqueno al titanio y el alqueno coordinado se inserta en el enlace carbono-titanio para extender la cadena de alquilo. Un nuevo sitio de coordinacin se abre durante el paso de insercin , por lo que el proceso se repite indefinidamente. Monmeros componentes El monmero suele ser el componente fundamental, aunque suelen usarse comonmeros para obtener las caractersticas deseadas en el polmetro final, en estos casos la reactividad relativa es un punto importante. Generalmente, en los procesos de polimerizacin en emulsin el monmero es prcticamente insoluble en agua. Es comn usar un monmero soluble como el cido acrlicopara aumentar la solubilidad coloidal de las partculas y auxiliar a la estabilizacin esterica. Iniciadores e inhibidores de la polimerizacin La iniciacin de una polimerizacin en cadena puede ser inducida por calor, por agentes qumicos (INICIADORES) o por radiacin (ULTRAVIOLETA y RAYOS ). La iniciacin por calor o radiacin proporciona una HOMLISIS (rompimiento de un enlace qumico resultando en la formacin de dos radicales libres) del doble enlace del monmero, resultando en un mecanismo de reaccin va RADICALES LIBRES (tomo u grupo de tomos que poseen un electrn sin pareja, o sea, libre),mientras que la iniciacin qumica (la que se emplea en la mayora de las industrias), se consigue con iniciadores, sustancias que pueden provocar tanto la homlisis como la HETERLISIS (rompimiento de enlace qumico resultando en dos iones de cargas opuestas) del doble enlace. Por tanto, la polimerizacin puede transcurrir a travs de radicales libres, por va CATINICA o por va ANINICA, o todava, por COORDINACIN. En el caso la polimerizacin sea iniciada por un iniciador radicalario se llama polimerizacin radicalaria o de radicales libres, si el iniciador sea un catin se denomina catinica, si el iniciador es un anin la polimerizacin se dice aninica En el caso de la polimerizacin por coordinacin los iniciadores son tambin CATALIZADORES. Si se utilizan complejos constituidos por COMPUESTOS DE TRANSICIN (compuesto formado por elementos de los llamados de transicin en la tabla peridica.) y ORGANOMETLICOS (sustancias orgnicas en que uno de los tomos de carbono de la molcula est directamente ligado a un tomo metlico), como los de Ziegler-Natta o los metalcenos, la polimerizacin se denomina de Ziegler-Natta o catalizada por metalcenos, respectivamente. Este tipo de catlisis se aplica solamente a monmeros apolares, y tiene como ventaja, la obtencin de polmeros altamente estereorregulares. Es conocido que la adicin de ciertas sustancias puede evitar la polimerizacin de monmeros y de resinas insaturadas. Estas sustancias actan reaccionando con los radicales de iniciacin y/o de propagacin, convirtindose en especies no radicalarias o en radicales de muy baja reactividad para la iniciacin y/o la propagacin. Las sustancias que, aadidas a las reacciones de polimerizacin, en muy poca cantidad, provocan una gran disminucin de la velocidad de polimerizacin pueden clasificarse en dos tipos, segn su efectividad: los inhibidores y los retardadores. Los inhibidores

neutralizan todos los radicales libres, tanto si stos proceden del iniciador, de los centros activos de las cadenas o del monmero. La polimerizacin est completamente parada hasta que se consume el inhibidor. Los retardadores son menos efectivos que los inhibidores y solamente neutralizan una fraccin de los radicales. En este caso, la polimerizacin puede ocurrir, pero a una velocidad ms lenta. Algunos autores relacionan el mecanismo responsable de la inhibicin con la desactivacin de los centros de iniciacin o con la reduccin de la velocidad de generacin de stos, mientras que el retardo lo relacionan con la interrupcin de la propagacin de las cadenas (Bamford, 1988). Una misma sustancia puede actuar como inhibidor, como retardador o como ambas cosas simultneamente, dependiendo de su concentracin. La diferencia entre los inhibidores y los retardadores es, por tanto, en cuanto a magnitud, no en cuanto a la forma en que la inhibicin o el retardo tiene lugar. Es por esto que, en muchas ocasiones, bajo la denominacin genrica de inhibidor se incluyen sustancias que actan como inhibidor o como retardador. En lneas generales, se puede decir que la adicin de un inhibidor para la polimerizacin, mientras que la adicin de un retardador reduce la velocidad de polimerizacin. Reaccion general y mecanismo de reaccion

Diagrama de flujo Parte Experimental.-

Polimetacrilato de metilo. Coloque 20 mL de metacrilato de metilo en un aparato de destilacin simple, destile y recoja la fraccin entre 90-93 o C (I). Divida el destilado en tubos de ensaye con 10, 1 y 6 mL respectivamente. Numrelos del 1 al 3. Al tubo 1 agregue 20 mg de perxido de benzolo, al 2 agregue trazas de hidroquinona. Asle los tubos del medio ambiente con papel aluminio, colquelos en bao Mara e inicie el calentamiento. El tubo 1 requiere mayor atencion, observe el aumento gradual de la viscosidad. En el momento en que el polimero presente una viscosidad elevada, vacie en un molde y enfrie exteriormente en bao de hielo. Gliptal. Coloque en un tubo de ensaye 2 g de anhidrido ftalico pulverizado, 0.6 g de glicerina y 0.1 g de acetato de sodio anhidro. Mezcle con un agitador, caliente la mezcla hasta la temperatura de 150-180 o C en bao de aceite; suba la temperatura gradualmente a 200-250 o C , caliente a esa temperatura durante 10 min. Retire el polimero del bao y deje reposar hasta que endurezca. Incluya en el informe los polimeros obtenidos. Notas: 1.-Tan pronto termine la destilacion elimine la pelicula de polimetacrilato en el matraz disolviendola con acetona. 2.-En caso de presentarse burbujeo durante el calentamiento introduzca el tubo en bao de hielo. Si el polimero no tiene la viscosidad adecuada, prosiga el calentamiento hasta obtenerla.

Toxicidad de los reactivos y sus propiedades Bibliografia.