ESTRUCTURAS CRISTALINAS

CLASIFICACIN DE SLIDOS
Iones sin orientacin preferente del enlace (NaCl) restos positivos en nube electrnica (Fe, Mg)

INICOS

METLICOS

SLIDO
COVALENTES Enlaces covalentes extendidos a todo el slido (SiO2) de Van der Waals Molculas identificables unidas por enlaces fuertes (H2O)

MOLECULARES Molculas identificables (CO2)

Na+ ClNa+ Cl-

ClNa+ ClNa+

Na+ ClNa+ Cl-

ClNa+ ClNa+

INICOS

W W W W METLICOS

W W W W

W W W W

W W W W

Si O Si O Si O O Si O Si O Si Si O Si O Si O O Si O Si O Si COVALENTES O H O H de Van der Waals O H H H H O H O H H

O=C=O H O=C=O O=C=O O=C=O

O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O

MOLECULARES

Empaquetamiento de esferas en cuadrado plano

rea total: (2 R)2 rea ocupada: R2

ocupacin: 79 %

Empaquetamiento de esferas en hexgono plano

rea total: (2 R)2 sen 60 rea ocupada: R2
R

ocupacin: 91 %

Dos lminas (AB)

1 2 3

Empaquetamiento ABC-cbico centrado en las caras

Cubo-octaedro

Empaquetamiento AB hexagonal compacto

Anti-cubo-octaedro

AB vs. ABC

A B A

A C B A A

Fracciones de esfera en una celda cbica o hexagonal

1/8 vrtices

1/4 aristas

6 caras 8 vrtices 12 aristas

1/2 caras

Posiciones cbicas
N. C. = 8
a define el hueco cbico (radio R) D ocupa el hueco cbico (radio r) D = a (3)1/2 a=2R D = 2 (R + r)

r/R = (3)1/2 - 1 = 0.732

Posiciones octadricas y tetradricas

Las esferas rojas indican las posiciones ocupadas y las azules los huecos generados

Posiciones octadricas
N. C. = 6
define el hueco octadrico (radio R) d ocupa el hueco octadrico (radio r)

a/2

d = a (2)1/2

d=4R

a/2

a = 2 (R + r)

r/R = (2)1/2 - 1 = 0.414

Posiciones tetradricas
N. C. = 4
d define el hueco tetradrico (radio R) ocupa el hueco tetradrico (radio r) a D/4=R+r d=4R D = a (3)1/2 d = a (2)1/2

r/R = (3/2)1/2 - 1 = 0.225

Huecos y esferas
esfera

Huecos cbicos

hueco

8 x (1/8) = 1 esfera 1 x (1/1) = 1 hueco

1 esfera 1 hueco

Huecos y esferas

Huecos octadricos y tetradricos

8 x (1/8) + 6 x (1/2) = 4 esferas 1 + 12 x (1/4) = 4 huecos octadricos 8 x (1/1) = 8 huecos tetradricos

1 esfera 1 hueco octadrico 2 huecos tetradricos

Celdas cbica primitiva, centrada en el cuerpo y centrada en las caras

1 esfera

2 esfera

4 esfera

Todos los tomos son iguales

Ocupacin del espacio en celda cbica primitiva

Ocupacin = Vocupado/Vtotal

Tangencia a travs de la arista del cubo

Vocupado = una esfera = (4/3) R3 a=2R Vtotal = a3 = (2R)3 = 8 R3

Ocupacin = / 6 = 52 %

Ocupacin del espacio en celda cbica centrada en el cuerpo

Ocupacin = Vocupado/Vtotal a 2 a a 3

a 3 = 4 R Tangencia a travs de la diagonal del cubo Vocupado = dos esferas = 2 (4/3) R3 Vtotal = a3 = (4R/3)3 = 64 R3 / (33) Ocupacin = 3 / 8 = 68 %

Ocupacin del espacio en celda cbica centrada en las caras

Ocupacin = Vocupado/Vtotal

a 2

a 2 = 4 R

Tangencia a travs de la diagonal de la cara Vocupado = cuatro esferas = 4 (4/3) R3 Vtotal = a3 = (4R/2)3 = 16 2 R3 Ocupacin = /32 = 74 %

El Atomium (Bruselas)

Celda unidad monodimensional

En dos dimensiones

Celdas unidad bidimensionales

a b rect. centrado (ab; =90 )

cuadrado (a=b; =90 )

oblicuo (ab; =120 )

rectangular (ab; =90 )

hexagonal (a=b; =120 )

Celda unidad tridimensional

z

a y

Las siete clases cristalinas

Sistema Triclnico Celda unidad 90 a bc ; Mnimos elementos de simetra ninguno un eje binario o un plano tres ejes binarios o tres planos un eje ternario un eje hexagonal propio o impropio un eje cuaternario propio o impropio cuatro ejes ternarios a 10928

Monoclnico ==90 90 a bc ; ; Ortorrmbico ===90 ; a bc Trigonal Hexagonal Tetragonal Cbico ==90 ; a=b=c ==90 =120 a=b c ; ; ===90 ; a=b c ===90 ; a=b=c

Celdas unidad de sistemas cristalinos (I)

triclnico

monoclnico

ortorrmbico

Celdas unidad de sistemas cristalinos (II)

trigonal

hexagonal

tetragonal

cbico

Celdas primitiva y centradas

(A,B)C centrada en las bases

I, centrada en el cuerpo

P, primitiva

F, centrada en las caras

Redes de Bravais

Estructuras de los metales

ISOMORFISMO, ANTI-ISOMORFISMO Y POLIMORFISMO (I)

tipo calcita tipo aragonito

anti-isomorfismo polimorfismo tipo fluorita

NaNO3 CaCO3

isomorfismo

KNO3 CaCO3

tipo NaCl

KCN (>233 K) KCl RbCl

CaF2 Li2O

ISOMORFISMO, ANTI-ISOMORFISMO Y POLIMORFISMO (II)

Sn blanco Sn gris C diamante

alotropa (polimorfismo)

isomorfismo

P blanco alotropa (polimorfismo) P rojo P negro

alotropa (polimorfismo) C grafito

ISOMORFISMO, ANTI-ISOMORFISMO Y POLIMORFISMO (III)

anatasa rutilo MoO3

-MoO3

brookita -MoO3

TiO2

Estructura tipo CsCl

N. C. = 8 Z=1 CsX (X = Br, I) TlX (X = Cl, Br, I) NH4Cl

Estructura tipo NaCl

N. C. = 6 Z=4 empaquetamiento ABC Clhaluros alcalinos AgX (X=F, Cl, Br) hidruros alcalinos MO, MS (/M = Mg... Ba) MO (M= transicin)

Empaquetamiento en NaCl

Estructura tipo NaCl

Pone de manifiesto la coordinacin octadrica de las posiciones en los puntos medios de las aristas y centros de las caras y la existencia de tetraedros separando los octaedros

Estructura tipo NiAs

empaquetamiento AB As

NC = 6 Z=6

Ni: coordinacin octadrica (NC=6) As: coordinacin prisma triangular (NC=6)

Estructuras ZnS

S: ABC Zn: 50% [TET] Z=4

blenda

wurtzita

S: AB Zn: 50% [TET] Z=4

Estructura tipo fluorita (CaF2)

Ca Empaquetamiento ABC Ca2+ F- en 100% [TET] F

NC (F) = 4 NC (Ca) = 8 Z=4

Estructura de la fluorita (CaF2)

F en el centro del tetraedro

Ca en el centro del cubo CUIDADO!

NO ES Cbica primitiva de fluoruro con calcio en la mitad ordenada de los huecos cbicos

Ocupacin de huecos en la fluorita

Estructura del rutilo (TiO2)

NC (Ti) = 6 (OCT) NC (O) = 3 (TRIG) Z=2

Estructura del diamante

ABC + 50% [TET]

Estructura de la -cristobalita (SiO2)

Si (ABC) + 50% [TET] NC = 4 (TET) O entre 2 Si NC = 2 (lineal)

Z=8

Comparacin entre diamante, blenda y -cristobalita (SiO2)

Estructuras en capas: CdI2

A 100% B 0% A 100% B B A

CdCl2: ABC ClCdI2: AB I-

NC (Cd) = 6 NC (I) = 3

CdI2 y CdCl2

Estructuras en capas: BiI3

yoduro: AB (NC = 2) Bi NC=6 (OCT) Bi ocupa 2/3 [OCT] cada dos intercapas

Estructura de la -almina (corindn)

O2- en empaq. AB Al3+ en 2/3 [OCT]

M2O3 (M=Ti,V,Cr,Rh) -M2O3 (Fe, Ga)

Estructura de la ilmenita (FeTiO3)

O2- en empaq. AB O2Fe2+ en 2/3 [OCT] Ti4+ en 2/3 [OCT]

Fe2+ en 2/3 [OCT]

Ti4+ en 2/3 [OCT]

Fe2+ en 2/3 [OCT]

Estructura del ReO3

cbica primitiva de Re6+ (NC=6 OCT) en puntos medios de aristas (NC=2 lineal) Z=1

O2-

Estructura de la perovskita, CaTiO3

Perovskita

Superconductores de alta temperatura

YBa2Cu3O7-x

Estructura de la espinela, MgAl2O4

Mg

Al

ABC de O2Mg2+ en (1/8) [TET] Al3+ en (1/2) [OCT]

Estructura del grafito

Lmina de grafeno

Comparacin de grafito y diamante

Estructura del fullereno

12 pentgonos (no comparten aristas) 20 hexgonos

K3C60: fcc de C60

Estructura del cuarzo (SiO2)

Cadenas helicoidales ...-Si-O-Si-O-... paralelas y tangentes por los Si. Si NC=4 (TET) O NC =2

Estructura del CO2 slido

Empaquetamiento ABC de molculas. Molculas no esfricas: Empaquetamento se mejora por orientacin alternada

Estructura del iodo

Estructura del hielo

Orientacin determinada por los enlaces por puentes de hidrgeno

Llenado de huecos en FCC

Estructuras derivadas de empaquetamientos compactos

Frmula MX MX2 NC(+) 6 4 8 6 6 6 6 NC(-) 6 4 4 3 2 4 4 %[OCT] 100 ----%[TET] ------50 ABC NaCl ZnS(b) CaF2 CdCl2 --------------MgAl2O4 AB NiAs ZnS(w) -----CdI2 BiI3 -Al2O3 FeTiO3

-----100 100 ----(cada dos capas) 2/3 -----(cada dos capas) 2/3 2/3 1/2 -----------1/8

MX3 M2X3 ABO3 AB2O4