Capitolul 7

PROPRIETATI TERMODINAMICE
ALE SUBSTANTELOR PURE
7.1. Generaliti
n capitolele precedente a fost acceptat ipoteza c agenii
termodinamici de lucru care evolueaz n diferitele procese ce au
loc n maini i instalaii termice sunt bine reperezentai de
modelul gazului perfect. Pentru acetia, proprietile
termodinamice (p, V, T) i mrimile de stare caloric (u, h)
rezult respectiv din ecuaia termic de stare a gazelor perfecte
i din ecuaiile calorice de stare prezentate n Capitolul 1.
n realitate, agenii termodinamici de lucru care evolueaz n
mainile termice i instalaiile termice (de for sau de lucru)
prezint o varietate mult mai larg, innd seama de starea lor de
agregare, dect cea reprezentat de gazul perfect (sau amestecul
de gaze perfecte).
Agenii termodinamici reali sunt cunoscui sub numele de
substane pure. Prin definiie, substanele pure sunt
considerate ST monocomponente care se afl n stare de
agregare solid, lichid sau gazoas. Ele sunt considerate medii
7-1
omogene (au aceeai conpoziie n toat masa) i izotrope (au
aceeai proprieti termofizice n toat masa).
Exemple de substane pure utilizate ca ageni ternmodinamici reali:
apa, dioxidul de carbon, amoniacul, freonii, etc.
Observaie: aerul uscat, ca agent termodinamic nu este o substan pur,
pentru c nu este monocomponent (el este cel puin bicomponent, dac
se iau in consideraie numai componenii si principali azotul i
oxigenul).
Potrivit lui Gibbs, un ST monocomponent se numete faz; deci
starea de agregare se poate identifica cu noiunea de faz. n
consecin, substanele pure, fiind ST monocomponente, sunt n
acelai timp i ST monofazice.
Agenii termodinamici reali substane pure - sunt utilizai n
aplicaiile tehnice nu numai sub forma de ST monofazic, ci i de
ST bifazice (amestecuri) sau chiar polifazice (mai rar). n acest
caz, se pune problema determinrii proprietilor termodinamice
(parametrii termici i calorici de stare) ale agenilor reali n scopul
stabilirii ecuaiilor lor caracteristice (termice i calorice) de stare;
odat determinate proprietile termodinamice ale substanelor pure
componente, rezult i proprietile termodinamice ale
amestecurilor constituite pe baza lor.
7.2. Descrierea diferitelor stri ale substanelor
7.2.1. Interaciunea dintre atomi sau molecule
Fr a intra in detalii ce in de domeniul fizicii teoretice, vom
examina n continuare caracteristicile fundamentale ale formelor
cunoscute ale materiei (substanelor) : solid, lichid i gazoas.
7-2
Figura 7.1. Fore de respingere/atracie ntre atomi/molecule
n funcie de distana care i/le separ
n general, atomii i moleculele exercit fore de respingere sau
atracie reciproc a cror intensitate depinde de distana care i/le
separ. Alura acestora este reprezentat n figura 7.1. Distanele dintre
atomii / moleculele unui corp sunt departe de a fi constante, dimpotriv,
ele variaz rapid, datorit fenomenului de agitaie termic acesta
prezint caracteristici diferite n funcie de natura corpurilor: solide,
lichide sau gaze.
7.2.2. Solide
ntr-un solid (S), fiecare atom se agit intr-o manier dezordonat
n jurul unei poziii medii, bine determinate, ca o mas reinut de o
legatur elastic.
Poziiile medii ale atomilor sunt
dispuse n spaiu dup anumite
repartiii tipice care alctuiesc o
reea, aa cum se prezint n figura
7.2. Natura acestei reelele
determin structura solidului;
distana A este direct legat de
7-3
volumul solidului. Ea este pe de alt
parte determinat de fora care se
exercit ntre atomi,
Figura 7.2. Exemplu de reea corp solid aceasta depinznd de aciunile
mecanice raportate de corp.
Intensitatea agitaiei termice este o msur a temperaturi solidului
amplitudinea oscilaiilor unui atom n jurul poziiei sale medii, crete cu
temperatura. Rezult c volumul unui solid crete atunci cnd crete
temperatura sa (T rezulta V ; este fenomenul de dilatare termic.
Exist o relaie de legtur ntre p, V i T n cazul unui corp
solid; ea este de aceeai natur ca i ecuaia caracteristic de
stare a gazului perfect (vezi Capitolul 4). n fapt, dac forele
care se exercit asupra unui solid (de compresiune sau de
ntindere) nu sunt hidrostatice, noiunea de presiune trebuie
nlocuit pentru un solid, de noiuni mai complexe (ca de
exemplu starea de tensiune) care face obiectul teoriei
elasticitii.
Energia interna total a unui solid este dat de suma dintre energia lui
intern, energia cinetic i energia potenial:
e = u +
gz W +
2
2
1
[J/kg] (7.1)
Energia intern se manifest la scar microscopic (a atomilor
si), fiind cunoscut sub denumirea de energie sensibil, care se
poate prezenta sub formele urmtoare:
a) energie cinetic de agitaie termic;
b) energie potenial de agitaie termic;
7-4
a) Ca i n cazul unei mase reinute de o legtur elastic, energia
intern oscileaz ntre aceste dou forme cinetic i potenial
astfel nct dac una este maxim cealalt este nul i reciproc.
Consecina acestui fapt este c valoarea medie a energiei cinetice
este egal cu valoarea medie a energiei poteniale n cazul agitaiei
termice. n virtutea celor artate, valoarea medie statistic a
energiei interne generat de agitaia termic, (cu cele dou
componente) reprezint o msur a temperaturii solidului.
b) Energia potenial de agitaie termic este energia care apare n
cursul fenomenelor de compresiune/traciune suferite de un solid;
ea reprezint o msur a tensiunilor la care este supus un solid.
Energia cinetic i energia potenial ca pri componente ale
energiei interne totale sunt puse n eviden la scara particulelor
ce alctuiesc corpul solid, fiind calificate ca vizibile. Ele se
prezint sub formele urmtoare:
a) energia cinetic de deplasare, care se manifest cnd
solidul se deplaseaz. n acest caz, nu exist o compensare
exact a cantitii de micare a atomilor, astfel nct
cantitatea de micare global a unui solid nu este nul.
b) energia potenial situaie, care apare cnd solidul i
schimb situaia/poziia ntr-un cmp de forte exterioare
(de exemplu cmpul forelor gravitaionale).
Dac temperatura ntr-un cmp solid nu este uniform (aceeai n toate
punctele corpului), va exista un gradient de temperature; regiunile cu
temperatur ridicat cedeaz energie cinetic de agitaie termic
regiunilor cu temperatur mai sczut. Drept urmare, va avea loc un
transfer energetic din aproape n aproape, care reprezint fenomenul de
transfer de cldur prin conducie.
7-5
La frontiera unui corp solid, acelai fenomen de transfer de energie
cinetic de agitaie termic care ce se produce ntre atomii solidului i
atomii unui fluid (lichid sau gaz), care se deplaseaz de a lungul acestei
frontiere, reprezint fenomenul de transfer de cldur prin convecie.
7.2.3. Lichide
ntr-un lichid, agitaia termic are loc n acelai mod ca n cazul
solidelor. Cum ns intensitatea ei este mai mare, atomii prsesc
poziiile lor medii de echilibru dinamic, datorit faptului c aa cum se
arat n figura 7.1. curba caracteristic prezint un minim. Forele
intermoleculare sunt mai slabe, astfel nct energia de deformare
(necesar pentru a le nvinge) a unui lichid este mai mic n raport cu un
solid.
Fenomenul de conducie are loc n acelai mod ca i n cazul solidelor.
Dac dou particule dintr-un lichid vscos se deplaseaz una n raport cu
cealalt, se produce un fenomen deosebit de important numit disipare.
Datorit faptului c atomii unei particule i pot modifica poziia medie
cu atomii altor particule, se produce un transfer de cantitate de micare,
care antreneaz consecine att la nivelul particulei, ct i al atomului.
La nivelul particulei, transferal de cantitate de micare tinde s
egalizeze vitezele particulelor; totul se petrece ca i cnd fiecare
particular ar fi supus unei fore dirijat n sens invers fa de
deplasarea sa relativ (prezentat n figura 7.3.).
Aceast for este numit for
de frecare sau de vscozitate
i are intensitatea dat de
relaia:
7-6
dY
dW
dS
dFf
(7.2.)
Figura7.3.Fore de frecare ntre 2 particule de fluid
vscos, care se deplaseaz una n raport cu cealalt
unde:
dS este suprafaa de alunecare a particulelor paralel vitezelor W i
W+dW ale acestora [m
2
];
dY distana ntre particule, perpendicular pe direcia vitezelor [m];

coeficientul de vscozitate dinamic a lichidului [kg /ms]

n practic, se utilizeaz frecvent i coeficientul de vscozitate
cinematic

, definit prin relaia:

[m
2
/s] (7.3)
unde

este densitatea lichidului [kg/m
3
].
Produsul dintre fora de frecare i deplasarea relativ a particulei
genereaz energia de frecare, care reprezint o form de energie
mecanic.
La nivelul atomic, transferurile de cantitate de micare mresc
energia cinetic de agitaie termic a fiecrei particule; totul se
petrece ca i cnd lichidul stocheaz energia de frecare sub
form de energie termic. Rezult deci c fenomenul de frecare
este caracterizat de transformarea energiei mecanice n energie
7-7
termic. Este evident faptul c transformarea invers este
imposibil; deoarece energia cinetic de agitaie termic nu se
poate transforma in energie cinetic de deplasare. Regsim
astfel, noiunile de ireversibilitate i de calitate a energiei,
tratate anterior.
Diminuarea calitii energiei care se produce n timpul frecrii
este un fenomen de disipare de energie.
7.2.4. Gaze
Agitaia termic a atomilor unui gaz este mult mai intens ca n cazul
lichidelor i solidelor, rar acestea sunt grupate n molecule.
Forele de interaciune molecular sunt mult mai slabe dect la lichide
i solide, astfel nct energia de deformare a unui gaz este neglijabil.
Temperatura gazului reprezint o msur a mediei statistice a energiei
cinetice de agitaie termic a moleculelor sale.
Presiunea gazului reprezint o msur a energiei poteniale de
interaciune (slab) a moleculelor i a efectului statistic al ocului
acestora cu peretele solidului sau la suprafaa lichidului care limiteaz
gazul.
Conducia n gaze are loc ca i n cazul solidelor i lichidelor, iar
fenomenul de disipare se prezint n mod similar lichidelor.
Dac dou gaze sunt puse n contact, se produce un fenomen numit
difuzie. Datorit faptului c moleculele gazelor se deplaseaz cu o vitez
7-8
mare, n toate direciile, n mod haotic, se produce un amestec al celor
dou gaze. Potrivit calcului probabilitilor, distribuia moleculelor
fiecrui gaz tinde s devin omogen; rezult deci c acest fenomen de
difuzie este ireversibil.
7.2.5. Plasma
Plasma este considerat a patra stare fizic a materiei/substanei,
care apare la temperaturi foarte ridicate. Este o stare a materiei mai
diluat dect gazele, caracterizat printr-o dezordine molecular i mai
mare dect n cazul acestora, chiar i electronii i ionii pozitivi nu mai
sunt legai, deplasandu-se liber unii n raport cu ceilali. Electronii i
ionii se afl ntr-o astfel de proportie, nct global, plasma este neutr.
Astrofizicienii consider ca cea mai mare parte din Univers, evaluat
actualmente la 99% este compus din materie aflat n starea de plasm.
7.2.6. Transformri de stare
O transformare de stare fizic nu este un fenomen instantaneu.
Trecerea materiei dintr-o stare n alta, are loc progresiv, n funcie de
transferul de energie sub form de cldur ntre ST i ME. n cursul
acestui fenomen, cele dou stri fizice sunt n echilibru. Dac se ine
seama de alura curbei prezentat n figura 7.1., se constat c orice
transformare de stare la presiune constant se produce la o anumit
valoare a energiei cinetice de agitaie termic, sau altfel spus, la o
temperatur determinat. n timpul unei transformri de stare, exist deci
o relaie ntre presiune i temperatur (asupra creia se va reveni
ulterior).
7-9
Orice transformare de stare are loc datorit unei anumite energii numit
cldura latent (de transformare de stare). Se disting urmtoarele tipuri
de cldur latente:
la transformarea de stare solid lichid, intervine cldura
latent de topire / solidificare;
la transformarea de stare lichid gaz, intervine cldura latent
de vaporizare / condensare;
la transformarea de stare solid gaz, intervine cldura latent
de sublimare / desublimare.
Analiza termodinamic a comportrii sistemelor reprezentate prin
substane aflate n cele trei stri fizice de baz a urmrit cu mult interes
determinarea:
ecuaiilor ce descriu starile de echilibru termodinamic pentru
substanele monofazice omogene aflate n stare solid, lichid
i gazoas;
ecuaiilor ce descriu starile de echilibru termodinamic pentru
substanele bifazice eterogene reprezentate de amestecul solid
vapori i amestecul lichid vapori.
Complexitatea fenomenelor a condus la abordarea lor experimental
pentru satisfacerea obiectivelor evocate. S-a recurs asadar la experimente
destinate fiecrei substane pure n parte, n scopul stabilirii ecuaiei de
stare a acesteia (legtura ntre parametrii si termici de stare p, V, T),
pentru ca ulterior, prin utilizarea ecuaiilor difereniale ale
termodinamicii s poat fi calculai i prametrii si calorici de stare.
Rezultatele experimentale (proprietile termodinamice ale substanelor
7-10
pure) au fost exprimate grafic, n diagrame de stare, adoptnd
coordonate convenabil alese, sau numeric sub form de tabele cu
parametrii de stare.
7.3 Diagrama p-v-T
Expresia matematic a ecuaiei termice de stare a unui sistem
termodinamic oarecare, n forma ei general este: f(p,v,T)=0 (vezi
capitolul 2). n coordonate p, v, T, aceasta este ecuaia unei suprafee
tridimensionale numite suprafa termodinamic.
n figura 7.4 este reprezentat diagrama spaial p v T a strilor
de echilibru ale substanei pure, determinat pe cale experimental.
Se observ, n aceast diagram, suprafeele care reprezint strile
de echilibru ale celor 3 substane monofazice omogene: solid,
lichid i vapori (gaz) i bifazice, eterogene: amstec solid-lichid,
amestec solid-vapori, amestec lichid-vapori.
Observaie: o substan pur aflat n stare gazoas, primete denumirea
de faz de vapori, dac starea sa termodinamic se afl n vecintatea
curbei de nceput de condensare.
Prin proiectarea suprafeei p-v-T, din diagrama tridimensional pe planul
p-v (considernd c temperatura ST pstreaz o valoare constant,
T=constant.), se obine diagrama plan p-v; n mod similar, prin
proiectarea suprafeelor p-v-T din diagrama spaial, pe planul p-T
7-11
(considernd c ST parcurge un proces izocor, desfurat aadar la
v=constant) se obine diagrama plan p-T (figura 7.4).
n afara diagramelor p-v, p-T se mai utilizeaz diagramele de stare t-s, h-
s, lgp-h.
7-12

Figura 7.4 Diagrama spaial p v T
Fiecare punct din cmpul acestor diagrame reprezint o stare
termodinamic a substanei pure respective. Aadar, o stare
termodinamic se determin grafic la intersecia a 2 parametri
termodinamici cunoscui. Dac cei doi parametri cunoscui sunt
presiunea i temperatura iar starea termodinamic cutat se afl n zona
de transformare de faz, atunci este necesar cunoaterea unui al treilea
parametru, pentru precizarea strii termodinamice respective.
7.4 Diagrama p-v
Studiind propietile termodinamice ale dioxidului de carbon, Thomas
Andrews a ridicat experimental diagrama de echilibru a fazelor, n
coordonate p-v (figura 7.5). Practic, Andrews a desfurat urmtorul
experiment: a comprimat izoterm o substan pur, aflat n faz gazoas
(CO
2
) i a urmrit dependena dintre presiune ei, p, i volumul ei
specific, v.
7-13
Figura 7.5. Diagrama p v
Fie A starea iniial a gazului; acesta este comprimat izoterm de la
presiunea p
A
la p
B
astfel nct i micoreaz volumul specific de la
valoarea v
A
la valoarea v
B
. Odat atini prametrii punctului B (p
B
, v
B
)
gazul ncepe s se lichifieze (condenseze). Procesul are loc ntre
punctele B i C. Se observ c n condiiile meninerii constante a
temperaturii T, la care are loc procesul, presiunea gazului ramne
constant. Lichefierea (condensarea) gazului este nsoit de o scdere
important a volumului specific v
C
<< v
B
.
7-14
La sfritul procesului de lichefiere, substana considerat se afl n stare
lichid (punctul C). Continuarea procesului de comprimare izoterm a
lichidului de stare C are loc dup o curb cu pant foarte mare (CD),
astfel nct variaia volumului specific este puin nsemnat (v
D
<v
C
)
Acest lucru se datoreaz faptului c lichidele sunt mai puin
compresibile dect gazele.
Creterea presiunii lichidului de stare D (v
D
, v
C
) prin continuarea
procesului de comprimare izoterm are ca efect nceperea procesului
de solidificare. Ca i procesul de condensare (BC), procesul de
solidificare (DE) are loc, n condiiile n care temperatura substanei pure
se menine la valoarea T, la presinuea constant (p
D
= ct). Solidificarea
este nsoit de scderea volumului specific de la valoarea v
D
la valoarea
v
E
. La finele procesului de solidificare substana considerat se afl n
stare solid ( punctul E).
Relund procesul de comprimare izoterm a acestei substane
pure la o temperatur T, mai mic dect temperatura T, i n
acelai timp, mai mic dect temperatura punctului triplu T
TR
, se
constat c gazul de stare B trece direct n stare solid, ca
urmare a unui proces de desublimare, BE, care are loc la
temperatura respectiv, T=ct, i la presiunea constant p
B
`.
Repetnd experimentul, pentru o serie de temperaturi mai mari dect T,
se constat c pe msur ce crete temperatura, porinea BC ,
corespunztoare lichiefierii gazului, scade (BC < BC).
La limit, pentru o comprimare izoterm a gazului, la o temperatur
egal cu temperatura punctului critic (T=T
K
), palierul BC dispare,
ceea ce semnific faptul c volumul specific al gazului este egal cu
volumul specific al lichidului. Curba izoterm T=T
K
prezint un punct de
inflexiune n K (punctul critic) , tangenta la curb, n K fiind orizontal.
Dac substana pur gazoas este comprimat izoterm la o temperatur
T>T
K
, fenomenul de lichiefiere nu mai are loc, orict de mult ar crete
presiunea (izotermele nu mai prezint poriuni orizontale).
7-15
La temperaturi ridicate, mai mari dect T
K
, punctul de inflexiune al
izotermelor dispare i el i curbele se apropie din ce n ce mai mult de
forma hiperbolei echilaterale caracteristice gazelor perfecte.
Prin unirea punctelor de nceput de lichiefiere (B, B, B. etc) de
sfrit de lichiefiere (C, C, C, etc.) de nceput de solidificare (D, D,
D etc.) i de final de solidificare (E, E, E etc.), obinute prin
repetarea experimentului de comprimare izoterm a substanei pure
gazoase la diferite temperaturi, se obin curbele de separare a fazeolor,
de amestecurile bifazice, illustrate n figura 7.6.

Figura 7.6. Diagrama p v
7-16
Aceste curbe de separare care reprezint stri de echilibru
termodinamic sunt urmtoarele:
Curba AB, denumit curb de sublimare, sau desublimare
(funcie de sensul n care se desfoar procesul
termodinamic) care separ domeniul fazei solide, de cel al
amestecului bifazic solid-vapori.
Linia BCG denumit linia tripl de coexisten, n echilibrul
termodinamic a celor trei faze: solid, lichid i gazoas.
Starea tripl a unei substane pure se caracterizeaz printr-un
cuplu de valori, presiune i temperatur p
TR
i T
TR

specific fiecrei substane n parte. De exemplu: pentru
ap, starea tripl are urmtorii parametrii termodinamici:
p
TR
=610,5 Pa, T
TR
=273,16 K.
Observaie: starea tripl este limita inferioar de existen a fazei
lichide.
Curba CK, denumit curba limit de nceput de
vaporizare sau de final de lichiefiere, (condensare) care
separ domeniul fazei lichide de cel al amestecului bifazic
lichid-vapori.
Aceast curb reprezint locul geometric al tuturor punctelor care
desemneaz stri termodinamice de lichid saturat. Se numete lichid
saturat substana monofazic omogen, aflat la starea de saturaie, n
echilibru termodinamic cu vaporii si (la aceeai presiune de satruaie
i la aceeai temperatur de saturaie cu ei).
Starea termodinamic de saturaie a unei substane,
caracterizat prin parametrii termodinamici presiune i
7-17
temperatur de saturaie, reprezint acea stare la care
ncepe procesul de transformare de faz (vaporizare sau
condensare).
Curba KG, denumit curb limit de final de vaporizare
sau de nceput de lichefiere (condensare), care separ
domeniul amestecului bifazic lichid vapori, de domeniul
fazei gazoase. Aceast curb reprezint locul geometric al
tuturor punctelor care desemneaz stri de vapori saturai
uscai. Vaporii saturai uscai reprezint o substan
monofazic omogen, aflat la starea de saturaie (presiune
i temperatur de saturaie), n care nu mai exist picturi
fine de lichid dispersate n masa vaporilor.
Curbele CK i KG formeaz aa numitul clopot de vaporizare CKG,
care conine, la interior stri termodinamice de vapori umezi; acetia
reprezint un amestec bifazic de lichid saturat i vapori saturai uscai,
aflat n echilibru termodinamic.
Componena acestui amestec bifazi este definit de mrimea numit
titlul vaporilor umezi, notat cu x.
Prin definiie titlul vaporilor umezi reprezint masa vaporilor saturai
uscai, coninui ntr-un kg de amestec de lichid saturat i vapori saturai
uscai:
] [ ,
+

v l
v
m m
m
x
(7.4)
7-18
Observaii:
a) n baza definiiei de mai sus, rezult c titlul vaporilor saturai
uscai este x = 1 (curba KG din figura 7.6, iar titlul corespunztor
curbei de lichid saturat (curba CK din figura 7.6) este x = 0.
b) n punctul critic K, palierul orizontal, care indic creterea
volumului specific al lichidului saturat n timpul vaporizrii, pn
la valoarea corespunztoare vaporilor saturai uscai, devine egal
cu zero, ceea ce semnific trecerea brusc a fazei lichide n faza de
vapori, altfel spus, fr parcurgerea etapei de vapori umezi. n
condiiile termodinamice ale punctului critic p
k
si T
k
, volumul
specific al lichidului saturat este egal cu volumul specific al
vaporilor saturai uscai i cu volumul specific al punctului critic v
k
.
Aadar, n punctul critic, lichefierea, respectiv vaporizarea se
desfoar fr variaie de volum.
Parametrii termodinamici ai punctului critic sunt specifici fiecrei
substane n parte.
De exemplu: parametrii critici ai apei sunt p
k
=221,15 bar i T
k
=647,27.
Deasupra punctului critic, cele 2 faze lichid i gazoas nu mai sunt
distincte i de aceea, substana aflat n stari termodinamice supercritice
este numit fluid.
La temperaturi mai mari dect T
k
, substana fluid nu mai poate fi
lichefiat, nici prin comprimare izoterm (orict de mult ar crete
presiunea exercitat asupra ei, peste valoarea p
k
) i nici prin rcire
izobar (orict de mult ar scdea temperatura sa, peste o valoare a
presiunii, peste p
k
).
7-19
De asemenea la parametrii termodinamici superiori punctul critic,
aceast substan fluid nu poate fi vaporizat prin scderea presiunii la
temperatur constant.
Acestea sunt explicaiile pentru care punctul critic reprezint limita
superioar de coexisten a fazelor: lichid i gazoas.
Curba BJ, denumit curb limit de nceput de topire, sau de
final de solidificare, care separ domeniul fazei solide de cel al
amestecului bifazic solid lichid;
Curba CH, denumit curb limit de final de topire, sau de
nceput de solidificare (n funcie de sensul n care se desfoar
procesul termodinamic), care separ domeniul amestecului bifazic
solid lichid, de domeniul fazei lichide.
Punctele cuprinse ntru curba CH, curba CK i izoterma T
k
(izoterma
punctului critic) desemneaz stri de lichid nesaturat. Acesta reprezint
o substan monofazic omogen, care nu se afl n echilibru
termodinamic cu vaporii corespondeni, deoarece temperatura sa este
inferioar temperaturii de saturaie.
Punctele din diagram p v, aflate n dreapta curbei KG, n domeniul
fazei gazoase, desemneaz stari termodinamice de vapori
supranclzii. Acetia reprezint o substan monofazic omogen,
aflat la presiunea de saturaie (echilibru) a vaporilor saturai uscai, dar
la o temperatur superioar celei de echilibru.
7.4.1. Forma izotermelor n diagrama p v
7-20
Fiecare stare termodinamic a substanei este desemnat n
diagramele termodinamice deci i n digrama p v, printr-un punct.
Acesta rezult, n cazul de fa, la intersecia a 2 mrimi de stare
independente, care sunt presiunea, p i volumul specific, v. Prin acel
punct trece o singur izoterma T.
Se observ din figura 7.6. urmtoarele aspecte:
a) n zona fazei lichide, izotermele sunt drepte aproape verticale,
ntruct lichidele sunt fluide practice incompresibile (creterea
accentuate a presiunii are drept consecin o scdere redus a volumului
specific);
b) n zona vaporilor umezi, respective n interiorul clopotului de
vaporizare, izoterma se suprapune peste izobar (p=ct), ntruct procesul
de vaporizare are loc la temperatur i presiune constant;
c) n zona vaporilor supranclzii, izotermele au forme care tind s se
aproprie de cea a hiperbolei echilaterale (caracteristic gazelor perfecte),
pe msur ce temperatura crete n raport cu temperatura critic.
Izoterma critic T
k
are punctul de inflexiune in K.
Observaie: Diagrama p v este utilizat pentru studiul proceselor i
ciclurilor termodinamice, n care evolueaz aburul, ca agent termic.
7-21
Figura 7.7. Diagrama p T
7.5. Diagrama de stare p T (diagrama fazelor)
Aceast diagram se obine prin proiecia suprafeei p v T din
diagrama tridimensional, pe planul p T, considernd aadar v = ct.
(figura 7.7). Suprafeele care se proiecteaz n planul p T sunt cele care
reprezint echilibrul a 2 faze, respective procesul de transformare de faz
i anume: solid lichid, solid vapori, lichid vapori. Dar, pe parcursul
acestor transformri de faz, att presiunea ct i temperatura substanei
respective rmn constant, aadar suprafeele mai sus menionate sunt
cuprinse n planele paralele cu p T. n consecin, proieciile lor n
planul p T vor fi linii curbe, care se intersecteaz n punctual triplu, PT
(figura 7.7) aceste linii curbe reprezint stri de saturaie.
Diagrama p T cuprinde aadar:
a) Curba de topire (saturaie solid lichid)
b) Curba de vaporizare (saturaie lichid vapori)
7-22
c) Curba de sublimare (saturaie solid vapori), precum i
suprafeele care reprezint cele 3 domenii monofazice: solid,
lichid i gazos.
Pentru o anumit valoare dat presiunii, p, se ob ine, la intersec ia cu curbele de
satura ie, valoarea corespunz toare a temperaturii de satura ie T
S
(p), ceea ce
exprim faptul c , n domeniile bifazice (de transformare de faza), cei doi
parametrii, p i T, sunt dependen i unul de cel lalt , altfel spus, unei anumite
temperature de satura ie i corespunde o anumit presiune de satura ie i invers.
De exemplu: semnificaiile punctelor a, b, c i d, din figura 7.7 sunt
urmtoarele:
Punctul a: reprezint starea de saturaie care caracterizeaz
procesul de topire al substanei pure, la presiunea p = ct. i
temperatura de saturaie corespunztoare, T
S
`(p) = ct.
Punctul b: reprezint starea de saturaie la schimbarea de faz
lichid vapori, care are loc la presiunea de saturaie p = ct. i
temperatura de de saturaie corespunztoare, T
S
(p) = ct.
Punctul c: reprezint o stare de lichid subrcit aflat la presiunea
p, dar la o temperatur T
1
, mai mic dect temperatura de saturaie
corespunztoare: T
1
< T
S
(p).
Punctul d: reprezint o stare de vapori supranclzii, aflai la o
temperatur, T
v
, mai mare dect temperatura de saturaie T
S
(p),
corespunztoare presiunii p.
Observaie: Pentru majoritatea substanelor pure, procesul de topire este
caracterizat de creterea volumului lichidului, n raport cu volumul initial
al substanei solide n consecin panta curbei de topire este pozitiva:
dT
dp
> 0. Apa, ns face execie de la aceast regul, avnd un comportament
invers: ea se contract prin topire, micorndu-i volumul specific cu
circa 9%, n condiii de presiune atmosferic.Panta curbei de topire a
7-23
apei este aadar negativ (
dT
dp
<0). Ea a fost reprezentat n figura 7.7 prin
linie punctat.
7.6. Diagrama entropica T - s
Dac diagrama p v poate fi trasat experimental pentru orice
substan pur, urmrind dependena dintre presiune i volumul
specific, pe parcursul proceselor de comprimare izoterm a unui
gaz, diagrama T s poate fi construit, urmrind
dependena dintre temperatur i entropie, pe parcursul
proceselor de nclzire izobar a substanei respective.
Ca i n diagrama p v, reprezentat n figura 7.6, n diagrama entropic
T s sunt reprezentate curbele de separare a fazelor (solid, lichid i
gazoas), domeniile bifazice (solid lichid, solid vapori i lichid -
vapori), precum i linia tripl. Forma diagramei T s este iliustrat n
figura 7.8 care mai cuprinde:
Izobarele (p=ct); pentru a stabili forma acestora, se analizeaz, aa
dupa cum menionam mai sus, procesul de nclzire izobar al
substanei pure. Astfel:
n domeniul fazei lichide, cldura elementar, primit de 1 kg
din aceast substan, este dat de relaia:
ds T dT c q
l p p
) ( ) (
. Rezult:
T
dT c
ds
l p

) (
, care, prin
integrare, conduce la: s=(c
p
)
l,m
lnT+const.
7-24
Aadar, n zona fazei lichide, izobara, se reprezint n diagram T s,
printr-o curb exponenial;
n domeniul bifazic al vaporilor umezi, respectiv n interiorul
clopotului de vaporizare, izobara se suprapune peste izoterm, ntruct
procesul de vaporizare are loc la presiune i temperatur constant.
Izobara se reprezint aadar, ntre curbele limit ale clopotului de
vaporizare, printr-un segment orizontal;
n domeniul vaporilor supranclzii, izobara se reprezint
printr-o curb exponenial. Acest lucru a fost demonstrat n
Capitolul 5, punctul 5.8, pentru gaze perfecte. n realitate, datorit
variaiei semnificative a cldurii specifice cu temperatura, mai ales n
vecintatea curbei limit de transformare de faz, izobara se abate de
la curba exponenial.
Figura 7.8. Diagrama entropic T s
7-25
Izocorele (v = ct). n domeniul vaporilor supranclzii, izocorele
se reprezint prin curbele exponeniale, a cror pant este mai mare
dect a celor izobare (vezi Capitolul 5, punctul 5.8). n zona
vaporilor umezi, izocorele sunt reprezentate de curbe cu
concavitatea n jos;
Izotermele (T = ct) i izentalpele (h = ct);
Curbele de titlu de vapori constant (x = ct).
Observaie: n cazul n care diagrama T s este utilizat pentru studiul
proceselor i ciclurilor termodinamice, ea prezint avantajul ca lucrul
mecanic tehnic al unui ciclu reversibil este redat prin mrimea
suprafeei ciclului.
7.7 Diagrama entropic h s
Aceast diagram, construit ca i diagrama T s, prezint avantajul c
lucrul mecanic tehnic, ntr-un proces adiabatic i cldura schimbat
izobar ntre agentul termodinamic i mediul exterior, n cursul
proceselor reversibile, se reprezint prin segmente i nu prin suprafee,
ca n diagrama T s, ceea ce atrage dupa sine rapiditate i uurin n
calculele termodinamice.
7-26
ntradevr, pentru un proces adiabatic reversibil, principiul I al
termodinamicii, dat de relaia
t
l dh q
, devine
dh l
t

,
sau dupa integrare
2 1 12
h h l
t

. n coordonate h s,
12 t
l , se
reprezint, deci, ca un segment vertical.
Dac se consider un proces izobar, cldura schimbat de agentul
termodinamic cu mediul exterior este dat relaia: dh q , care prin
integrare devine:
1 2 12
h h q . n coordinate h s,
12
q se reprezint
deci ca un segment vertical.
Diagrama entropic h s este reprezentat n figura 7.9. n afara curbelor
limita de separare a fazelor i domeniilor bifazice, n diagram au fost
trasate:
s
7-27
Figura 7.9. Diagrama entropic h s
Izobarele (drepte de p = ct). Pentru a determina forma acestora, n
domeniul vaporilor umezi, se pornete de la expresia matematic a
P II TD:
dp v dh ds T
, care se particularizeaz cu condiia p =
ct. Rezult
T
s
h
p

,
_

, ceea ce conduce la concluzia ca izobarele

sunt drepte inclinate, tangente la curba lichidului saturat (x = 0).
Aadar, n domeniul vaporilor umezi, izobarele i izotermele se
suprapun. Cu ct valoarea temperaturii este mai ridicat, cu att
panta izobarelor este mai mare, altfel spus, dreptele sunt mai
nclinate. n domeniul vaporilor supranclzii, izobarele sunt curbe
ascendente, n timp ce izotermele schimb panta la intersecia cu
curba x = 1, devenind aproape orizontale.
Izotermele (T = ct), care coincid cu izobarele n domeniul
vaporilor umezi;
Izocorele (v = ct), care sunt curbe exponeniale cu panta mai mare
dect a izobarelor , pe ntregul cmp al diagramei;
Curbele de titlu de vapori constant (x = ct).
7-28
7.8 Diagrama lgp h
Aceast diagram la care presiunea este reprezentat n ordonat, la
scar logartimic, iar entalpia este reprezentat n abscis, este utilizat
mai ales n domeniul tehnicii frigului, datorit uurinei de reprezentare a
proceselor, sau a ciclurilor din mainile frigorifice. Diagrama este redat
n figura 7.10.
Figura 7.10. Diagrama lg p h
S-au trasat, n cmpul diagramei, urmtoarele curbe:
Izotermele (T = ct) care sunt practic verticale, n zona
presiunilor sczute (n care gazul se comport asemntor gazului
perfect), suprapunndu-se peste dreptele de entalpie constant i
orizontale n domeniile bifazice, suprapunndu-se dreptelor izobare;
Izentalpele drepte de entalpie specifica constant (h=ct);
7-29
Izentropele drepte de entropie specifica constant numite i
adiabate (s = ct);
Izocorele drepte de volum specific constant (v = ct);
Curbele de titlu de vapori constant (x = ct).
7.9 Tabele cu parametrii de stare ai substanelor pure
Forma numeric tabelar, a ecuaiei de stare, pentru diferite substane
pure se refer la strile de saturaie, ale lichidului i vaporilor.
Aceste tabele indic valori pentru urmatoarele mrimi corespunztoare
unei anumite substane pure:
- Densitatea lichidului saturat
`
, [kg /m
3
];
- Volumul specific al vaporilor saturai uscai, v, [m
3
/kg];
- Entalpia specific a lichidului saturai, h, [kJ/kg];
- Entalpia specific a lichidului saturai uscai, h, [kJ/kg];
- Entropia specific a lichidului saturat, s, J/(kg K)];
- Entropia specific a lichidului saturai uscai, s, [kJ/(kg K)];
- Cldura specific a lichidului saturat, c
p
, [kJ/(kg K)];
- Cldura specific a vaporilor saturai uscai, c
p
, [kJ/(kg K)];
- Vscozitatea dinamic a lichidului saturat,

, [Pa s];
- Vscozitate dinamic a vaporilor saturai uscai,

, [Pa s];
- Conductivitatea termic a lichidului saturat,

, [mW/(m K)];
- Conductivitatea termic a vaporilor saturai uscai,

,
[mW/(m K)];
7-30
- Tensiunea superficial,

, [mN/m],
n funcie de temperatura, T i de presiunea p, corespunztoare ei, la
starea de saturaie.
Pentru cazul particular n care substana pur este ap, exist 3
Tabele cu proprieti termodinamice i anume:
Tabelul I : Proprietile termodinamice ale apei i aburului la
starea de saturaie, n funcie de temperatura de saturaie.
Tabelul II : Proprietile termodinamice ale apei i aburului la
starea de saturaie, n funcie de presiunea de saturaie.
Tabelul III : Proprietile termodinamice ale aburului
supranclzit, n funcie de presiune i temperatur.
Tabele I i II conin urmtoarele proprieti:
- Temperatura de saturaie, t,[
0
C] i [K];
- Presiunea de saturaie, p, [bar];
- Volumul specific al lichidului saturat, v, [m
3
/kg];
- Volumul specific al vaporilor saturai uscai, v, [m
3
/kg];
- Densitatea vaporilor saturai uscai ,
`'
, [kg /m
3
];
- Entalpia specific a lichidului saturai, h, [kJ/kg];
- Entalpia specific a lichidului saturai uscai, h, [kJ/kg];
- Cldura latent de vaporizare, l, [kJ/kg];
- Entropia specific a lichidului saturat, s, [J/(kg K)];
- Entropia specific a lichidului saturai uscai, s, [kJ/(kg K)];
7-31
v
p
c
c

Proprietile termodinamice din Tabelul III, n funcie de presiune i
temperatur sunt urmtoarele:
- Volumul specific al aburului supranclzit, v, [m
3
/kg];
- Entalpia specific a aburului supranclzit, h, [kJ/kg];
- Entropia specific a aburului nclzit, s, [J/(kg K)];
- Cldura specific a aburului nclzit, c
p
, [kJ/(kg K)];
7.10 Clduri specifice. Alte proprieti termodinamice
Dintre prorpietile termodinamice, cldurile specifice prezint o
importan deosebit. n capitolul 3 au fost definite cldurile specifice la
volum constant, la presiune constant, precum i cldurile molare
respective conform relaiilor:

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

R M c c M C C
c M
T
h
N
m
T
H
N
C
c M
T
u
N
m
T
U
N
C
R c c
T
H
m T
h
c
T
U
n T
u
c
v p v p
p
p p
p
v
v v
v
v p
p p
p
v v
v
) (
1
1
1
1
Raportul cldurilor specifice cunoscut i sub denumirea de indice
adiabatic se exprim prin relaia:
(7.5)
Aceast mrime depinde de temperatur ca i cldurile specifice, dar
spre deosebire de acestea tinde s scad pe msur ce temperatura crete.
7-32
Scderea este ns redus n intervale destul de lungi de variaie a
temperaturii.
Coeficientul izobar de variaie a volumului este dat de relaia:
p p
T
V
V T
v
v

,
_

,
_

1 1

(7.6)
Coeficientul izotermic de compresibilitate se calculeaz cu
relaia:

T
k

,
_

T
p
v
v
1

T
p
V
V

,
_

1
(7.7)
Coeficientul T
k
este pozitiv, ntruct derivate
T
p
v

,
_

este ntotdeauna
pozitiva.
7-33