COQUI Curso: Tcnico em Qumica Professor: Francisco Luiz Gumes Lopes

IFS

TECNOLOGIA
QUMICA
TRATAMENTO DA GUA DE

CALDEIRA

TRATAMENTO DA GUA DE CALDEIRAS

gua Ideal
aquela que no apresenta substncias incrustantes, no corri o metal do equipamento e de seus acessrios e que no ocasiona arraste e nem espumao.

Cada caldeira em funo de sua presso necessita de acompanhamento em relao ao tratamento aplicado a gua de alimentao.
Maior rendimento e melhor desempenho na produo de vapor dependem do controle de qualidade da gua.

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A presso em que vai se operar a caldeira de suma importncia, pois ela que vai determinar mtodos para reduzir as impurezas contidas na gua
Presso (kgf/cm2) Mtodos de remoo de impurezas Clarificao, filtrao, abrandamento pr troca inica Clarificao, filtrao, troca inica e desmineralizao Clarificao, filtrao, desmineralizao e desaerao

At 40 41 a 65 Acima de 65

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Caractersticas de guas para caldeiras em funo de sua presso:

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Histrico
Entre 1900 e 1917: comea uso de processos de abrandamento da gua pela precipitao de Ca e Mg. Em 1918: a gua era aquecida antes de alimentar a caldeira para eliminao do oxignio dissolvido. Em 1920: Ocorre o aumento dos sistemas que reduziam os nveis de oxignio;

Descobriu-se que as borras formadas nas caldeiras eram menos resistentes e menos aderentes aos tubos quando as guas que alimentavam as caldeiras eram alcalinas; Uso de Na2CO3 para precipitao de Ca e Mg e para manter as borras amolecidas

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Histrico
Em 1922: comea o uso dos fosfatos, que so mais eficientes que o carbonato de sdio na reduo de Ca e Mg, e para manter as borras amolecidas. 1957: desmineralizao da gua ausncia de slidos dissolvidos (Zero Slido, gua Pura) 1960: Uso de quelatos para manter o Ca e Mg solveis em guas de caldeira, evitando as incrustaes, para caldeira de mdia e baixa presso. Uso de polmeros sintticos para reduzirem a dureza e ainda combaterem a presena de ferro e cobre, formando compostos insolveis e inaderentes aos tubos das caldeiras. Surgem os tratamentos conjugados: quelatos-polmeros.

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Importncia da Eliminao do Oxignio Mesmo concentraes mnimas so prejudiciais s caldeiras. Formao da magnetita (Fe3O4). formada quando o ferro aquecido em gua destilada ou vapor livre de oxignio. Forma uma camada protetora, aderente ao ao, praticamente impermevel, que protege o metal de uma posterior oxidao. A magnetita pode ser destruda pelo oxignio 4 Fe3O4 + O2 6 Fe2O3 Importncia do Controle do pH Condies cidas (pH < 7,0) so corrosivas, bem como condies altamente alcalinas (pH > 12,0).

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Objetivos do Tratamento Qumico
a. Incrustao
Formao de depsitos duros e aderentes sobre a superfcie de troca trmica da caldeira geralmente devida a compostos qumicos que tm sua solubilidade diminuda com o aumento da temperatura como sais de clcio e magnsio. Outros elementos que podem formar incrustaes so o ferro, slica e o alumnio Tm caractersticas isolantes - impedir a formao de incrustaes; - controlar e reduzir os processos corrosivos; - impedir o arraste de gua da caldeira.

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a. Incrustao

Reduzem a transferncia de calor, elevam o consumo de combustvel, elevam a temperatura da superfcie dos metais por superaquecimento e eventuais rupturas da estrutura.

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a. Incrustao
As crostas formadas na superfcie de aquecimento constituem um obstculo passagem de calor da chama para a gua no tubo da caldeira

INCRUSTAO EM CALDEIRAS

superaquecimento dos tubos, perda de rendimento, possvel ruptura da tubulao, maior consumo de combustvel e obstruo ao fluxo de gua

INCRUSTAO EM CALDEIRAS

VARIAO DA RESISTNCIA DE ESCOAMENTO EM FUNO DA TEMPERATURA

60 50 40
kg/m2

30 20 10 0 200 300 400 500 oC 600 700 800

Quanto maior for a temperatura de operao de uma caldeira, menor ser a quantidade de depsitos que ela poder tolerar

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a. Incrustao
Principais causas da existncia de depsitos em caldeiras: - excesso de impurezas presentes na gua de alimentao, - processo de corroso que forma subprodutos depositantes, - condensado ou vapor contaminados, - tratamento qumico aplicado inadequadamente Conseqncia da presena de incrustaes num gerador de vapor: - superaquecimento dos tubos, - perda de rendimento, - possvel ruptura da tubulao, - maior consumo de combustvel, -obstruo ao fluxo de gua

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controle e inibio da incrustao externamente internamente abrandamento / desmineralizao agentes anti-incrustantes
produtos base de fosfatos ou de polmeros sintticos.

Tratamento usando fosfatos

Evita a incrustao de clcio e magnsio.

Forma precipitados pouco aderentes superfcie de troca trmica. Esta lama formada eliminada atravs das descargas de fundo da caldeira.

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Tratamento usando fosfatos

Com a adio de fosfato mais a presena de um alcalinizante, ocorrer a retirada dos sais de clcio (incrustantes). Formao da hidroxiapatita de clcio.
3 6PO4 2OH 10Ca 2 3Ca3 ( PO4 ) 2 .Ca(OH ) 2

Para o ction magnsio pode ocorrer a seguinte reao:

Mg 2 2OH Mg (OH ) 2

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Tratamento usando fosfatos

Existindo slica suficiente h formao do hidrossilicato de magnsio:

2 3Mg 2 2SiO3 2OH H 2 O 2MgSiO3 .Mg (OH ) 2 .H 2 O

A falta ou o excesso de alcalinizante ou fosfato poder dar condies formao de precipitados aderentes. Pode ocorrer:
2HCO CaCO3 CO2 H 2 O
3

Ca

2 Ca 2 SiO3 CaSiO3

2 3Mg 2 2PO4 Mg 3 ( PO4 ) 2

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Tratamento usando quelatos

Visa complexar os ons clcio e magnsio, formando compostos solveis e impassveis de sofrer incrustaes nas condies de operao. Os compostos pertencentes ao grupo dos quelatos utilizados em tratamento de gua de caldeira so o etileno diamino tetracetato de sdio (Na4EDTA) e o sal sdico de nitrilo acidotriactico (Na3NTA).

A formao dos complexos devida a um tipo especial de ligao qumica, onde o on metlico preso dentro da estrutura do complexo. O agente quelante atua como um sequestrante, captando o on metlico que dito sequestrado. Em excesso os quelatos podem causar corroso no metal formando um complexo com o xido de ferro (magnetita), dissolvendo-o.
Os quelatos se usados de maneira adequada mostram-se efetivos na manuteno de equipamentos e na remoo de depsitos j existentes no interior da caldeira.

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Tratamento usando polmeros sintticos

So molculas orgnicas de cadeia longa com grupos ativos ligados a uma cadeia de unidades repetidas.
Estes grupos ligam-se a um ponto ativo do cristal do sal que poderia provocar incrustaes, alterando seu crescimento.

Ocorre a distoro do cristal impedindo a formao de aglomerados de partculas e mantendo-as no aderentes. Pode-se considerar um programa de tratamento base de polmeros sintticos como no gerador de lamas.

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Tratamento conjugado

O tratamento qumico dito Conjugado quando usa-se um quelato ou fosfato junto com polmeros na gua da caldeira. A concentrao e o tipo de composto qumico a ser usado depender do problema verificado na caldeira, pois o tratamento conjugado geralmente utilizado quando o mtodo anterior no demonstrou eficincia. As borras anteriormente formadas bem como os depsitos encontrados devem sofrer um estudo minucioso para que se possa encontrar um quelato ou fosfato adequado a auxiliar o polmero na soluo do problema observado no gerador de vapor.

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b. Corroso
Corroso em caldeiras um processo eletroqumico que poder ocasionar acidentes e parada do equipamento para manuteno.

a oxidao dos metais que compe o sistema gerador de vapor, geralmente provocado pela gua e suas impurezas.
funo da presso e temperatura de trabalho, tipos de contaminantes e tratamento qumico dado gua de alimentao da caldeira. O processo corrosivo pode se desenvolver nos meios cido, neutro e alcalino. O meio cido aerado o de maior gravidade.

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b. Corroso - Tipos

Corroso uniforme

a corroso generalizada, na qual o material apresenta sua superfcie corroda de maneira uniforme em toda a sua extenso. pode ser verificado quando as partes metlicas da caldeira esto em contato com uma gua de alimentao que apresenta caractersticas cidas .

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b. Corroso - Tipos

Corroso por pite e alveolar

um tipo de corroso localizada, caracterizada pelo ataque puntiforme do metal. Ocorre em pequenas reas. Pode perfurar uma chapa metlica em um perodo de tempo bastante reduzido. Nos pites a corroso apresenta-se com profundidade maior do que seu dimetro. J nos alvolos a profundidade da corroso menor que seu dimetro. Uma das causas decorre da gua de alimentao com caractersticas cidas, contendo eletrlitos dissolvidos

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b. Corroso - Tipos

Corroso por pite e alveolar

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b. Corroso - Tipos

Corroso intergranular ou intercristalina

um processo corrosivo extremamente perigoso porque na maioria das vezes s detectado por micrografia. O efeito desse tipo de corroso a produo de trincas no material, que acabam por provocar fortes rachaduras e a sua perda.

um tipo de corroso que afeta materiais como o alumnio.

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b. Corroso - Tipos

Corroso seletiva

Ocorre quando alguns dos componente da liga metlica corrodo preferencialmente. Ocorre principalmente em funo das diferenas existentes entre os potenciais de oxidao dos diversos elementos ou compostos presentes na estrutura da liga.

Corroso em ferros fundidos cinzentos

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b. Corroso - Tipos

Corroso por esfoliao

Ocorre com os materiais laminados, em particular o alumnio, que se manifesta pela separao das camadas.

Corroso galvnica

Pode ser encontrada em locais onde se utiliza metais dissimilares.

O uso de metais diferentes em contato expostos a gua na presena de um eletrlito, geram um processo corrosivo onde o metal menos nobre torna-se um nodo, corroendo-se.

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Ocorre portanto uma reduo na espessura da chapa metlica. A corroso galvnica pode ser observada em caldeiras quando usa-se tubos de ferro novos em contato com tubos de ferro antigos

Fragilidade custica

Ocorre quando a soda custica fica depositada sobre a parte metlica destruindo o xido preto de ferro (magnetita) e conseqentemente a superfcie do metal. Normalmente a fragilidade custica observada em chapas rebitadas, juntas, unies ou inseres;

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b. Corroso - Tipos

Corroso sob tenso (tipo stress)

ocorre quando for criada uma tenso no metal e este for exposto gua que contm eletrlitos dissolvidos. as reas sob tenso se tornam reas andicas e so corrodas.

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b. Corroso Agentes Precursores
Os principais elementos causadores de processos de corroso em caldeiras podem ser identificados como sais e gases dissolvidos, cidos minerais, material em suspenso e microorganismos;.

Corroso devida a cidos minerais (clordrico, sulfrico, ntrico, actico, entre outros)

Estes cidos normalmente provm da poluio hdrica industrial. O ataque cido causar uma corroso localizada nas caldeiras, geralmente observada na forma de pites ou alvolos. Este processo de corroso ocorrer em maior velocidade se juntamente com os cidos forem encontrados sais minerais;

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b. Corroso Agentes Precursores

Corroso devida a sais dissolvidos (sais de carter cido, sulfatos, sais hidrolizveis, sais oxidantes e bicarbonatos).

Os mais importantes so: cloreto de magnsio (MgCl2) e o cloreto de clcio (CaCl2), porque estes reagem com a gua formando cido clordrico (HCl). O NaCl apresenta uma corroso menor que a dos cloretos de clcio e magnsio, no entanto um eletrlito forte, portanto, aumenta a condutividade da gua da caldeira, favorecendo o mecanismo eletroqumico da corroso; O cloreto ferroso (FeCl2) rompe a magnetita, debilitando sua resistncia e permitindo a difuso de ons atravs de sua pelcula enfraquecida.

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b. Corroso Agentes Precursores

Corroso por lcalis O processo de corroso por lcalis pode ser observado quando o mesmo encontra-se abaixo de incrustaes em zonas de alta transferncia de calor; Corroso devida ao oxignio dissolvido Destri a magnetita. Visto anteriormente Corroso devida ao gs carbnico Provoca corroso por pontos, tanto em caldeiras, quando o pH da gua est baixo, como nas sees pr e ps-caldeira, principalmente na linha de vapor e condensado. A formao de CO2 devida a decomposio dos carbonatos na gua da caldeira e ao do calor que decompe os bicarbonatos existentes nas guas naturais, precipitando os carbonatos.

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b. Corroso Agentes Precursores

Corroso devida ao gs sulfdrico

O H2S originrio de meios qumicos (poluio) e biolgicos. Na presena de oxignio o gs sulfdrico pode ser oxidado a cido sulfrico, dentro de certas condies de pH e temperatura, o que atacar violentamente o ferro.

Corroso por dixido e trixido de enxofre (pH baixo)

Ocorrer formao de cido sulfuroso e sulfrico respectivamente.

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b. Corroso Tratamento Qumico

O oxignio e o gs carbnico dissolvidos na gua da caldeira e um pH da gua abaixo de 10 facilita o processo corrosivo. Com o uso de lcalis pode-se controlar o pH da gua das sees pr-caldeira, caldeira e ps-caldeira, evitando assim a corroso. Para a eliminao do gs carbnico na rede de vapor usa-se compostos volteis que controlaro a corroso. Tal funo exercida pelas aminas, sendo que as mais empregadas so a ciclohexilamina e a morfolina. No combate aos gases dissolvidos pode-se mencionar o uso de desaeradores, equipamentos auxiliares ao tratamento qumico, que reduzem o teor destes gases na gua de alimentao.

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b. Corroso Tratamento Qumico

Remoo qumica do oxignio dissolvido pelo uso do sulfito de sdio.

Na2 SO3 1 / 2O2 Na2 SO4

Em caldeiras que operam acima de 40 kgf/cm2, a altas temperaturas, pode ocorrer a decomposio do oxignio em dixido de enxofre e cido sulfdrico, os quais so extremamente corrosivos.

Na 2 SO3 H 2 O 2 NaOH SO2

4 Na2 SO3 2H 2 O 3Na2 SO4 2 NaOH H 2 S

Quando h produo de SO2, este se dissolve no condensado formando cido sulfuroso, que abaixa o pH, tornando o meio corrosivo para o metal.

SO2 H 2 O H 2 SO3

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b. Corroso Tratamento Qumico

Uso do Sulfito de Sdio

Nota-se que a utilizao de sulfito de sdio na gua da caldeira como captador de oxignio deve ser bem equilibrada pois aumenta o teor de slidos na gua.

Em caldeiras que operam a uma presso superior a 40 kgf/cm2 o seu uso desaconselhvel, pois exige-se descargas constantes para a manuteno adequada da quantidade mxima admissvel de sulfato..

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b. Corroso Tratamento Qumico

Uso da Hidrazina

N 2 H 4 O2 2H 2 O N 2

Sabe-se que a reao acima ocorre instantaneamente em temperaturas acima de 150C. A hidrazina possui um poder redutor, transforma o Fe2O3 em Fe3O4 (xido preto de ferro) que age como protetor.

O fenmeno pode ser observado tambm para o cobre onde o CuO transforma-se em Cu2O.

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b. Corroso Tratamento Qumico

Em temperaturas acima de 200C a hidrazina pode se decompor em amnia:

3N 2 H 4 4 NH 3 N 2

Na caldeira deve-se manter praticamente nulo o teor de hidrazina e esta deve ser controlada na gua de alimentao.

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c. Arraste e Espumao

Consistem nas principais causas de contaminao do vapor produzido numa caldeira. O arraste um fenmeno onde as partculas de gua da caldeira so carregadas para o vapor gerado, o que extremamente indesejvel.

O arraste pode ocorrer devido a nvel de gua elevado, projeto da caldeira inadequado e excesso de produo de vapor.

Espumao a contaminao que se verifica devido a influncia exercida pela concentrao de produtos qumicos.

A formao de espuma deve-se ao excesso de slidos totais dissolvidos, alcalinidade total elevada, leos e graxas, excesso de slidos em suspenso, detergentes e matria orgnica.

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c. Arraste e Espumao
Arraste mecnico - Arraste aumentos rpidos na demanda de vapor a maior velocidade de sada do vapor operao da caldeira com nvel de gua acima do recomendado pelo projeto Arraste qumico - Espuma a concentrao excessiva de alguns compostos qumicos como matria oleosa e orgnica, por exemplo, opem resistncia ao fenmeno da coalescncia devido ao efeito que estes compostos tm sobre o filme superficial. O resultado disso que em vez de se quebrarem, as bolhas se formaro uma sobre outra, causando a formao de espuma a tal ponto que sero arrastadas com o vapor.

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c. Arraste e Espumao

Contaminao do condensado gerado

Ocasiona: Depsitos no superaquecedor Danos em Turbinas

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c. Arraste e Espumao
- Evitar variaes bruscas no consumo de vapor; - Controlar adequadamente o nvel de gua na caldeira - Controlar a qualidade da gua de caldeira atravs de descargas

Para evitar o arraste em caldeiras deve-se:

Pode ser usado um mecanismo de separao vapor-gua, e deve-se manter o nvel da gua da caldeira controlado pelo visor e evitar o excesso de produo de vapor.

OBS: para caldeiras com P > 400 psi

volatilizao da slica

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c. Arraste e Espumao
ppm de Slidos no Vapor Problemas

0 a 0,02 0,02 a 0,11 0,11 a 1,00

no depsitos nas turbinas depsitos nas turbinas e possveis depsitos no superaquecedor depsitos nas turbinas e superaquecedores

> 1,00

Para evitar a espumao deve-se diminuir a concentrao dos slidos dissolvidos, slidos em suspenso, alcalinidade custica e matrias orgnicas na gua da caldeira por meio de descargas de fundo. Pode-se usar um anti-espumante para resolver problemas de espumao, principalmente quando a gua contiver leos, graxas detergentes, etc.