Sunteți pe pagina 1din 42

Norme de protectia muncii si stingere a incendiilor.

Exprimarea concentraiilor
soluiilor. Introducere in chimia anorganic analitic



Norme generale de tehnica securitii muncii i prevenirea i stingerea incendiilor

Instructajele privind normele generale de tehnica securitii muncii i prevenirea i stingerea
incendiilor se execut periodic de ctre persoana autorizat n acest scop, la ase luni pentru cadrele
didactice i la trei luni pentru personalul tehnic i ajuttor sau ori de cte ori se dovedete necesar.
Instructajele trebuie s vizeze att norme generale de protecia muncii ct i norme specifice,
adaptate lucrului n laboratoarele diverselor discipline, ateliere, hale, aplicaiilor pe teren etc.
cadrele didactice i personalul tehnic i ajuttor nu i pot desfura activitatea la locul de
munc dect dac au efectuat instructajul general i specific de tehnica securitii muncii i
prevenirea i stingerea incendiilor i au semnat fia individual de protecia muncii.
cadrele didactice i personalul tehnic i ajuttor sunt obligate s participe la toate instructajele
programate de responsabilul cu protecia muncii i s probeze prin teste de verificare nsuirea
informaiilor primite n cadrul instructajului.
este obligatoriu s se pstreze evidena tuturor instructajelor legate de protecia muncii pentru
fiecare gen de operaii efectuat n laboratorul disciplinei.
n toate operaiile necesare pregtirii lucrrilor practice de laborator, cadrele didactice i
personalul tehnic i ajuttor vor purta echipamentul de protecie corespunztor (halat, mnui de
cauciuc, ochelari de protecie).
echipamentul de protecie va fi purtat pe toat durata orelor de laborator att de cadrul
didactic, de personalul tehnic ct i de studeni, fiind obligatoriu.
la fiecare disciplin trebuie s existe stingtoare de incendiu n numr suficient pentru toate
ncperile aferente, avizate i n perfect stare de funcionare.
la locul de munc nu se fumeaz dect n spaiile special amenajate n acest scop.
toate echipamentele electrice i instalaia general vor fi verificate periodic i este obligatoriu
s se anune orice defeciune la serviciul specializat cu verificarea i repararea sistemelor electrice.
instalaia de gaz, inclusiv conductele din interiorul ncperilor, becurile de gaz i robinetele
vor fi periodic verificate i orice defeciune va trebui anunat i remediat imediat.
sistemul de ap curent i canalizare trebuie s fie n perfect stare de funcionare iar orice
defeciune trebuie anunat pentru a preveni riscul de inundaii.
robinetele de admisie a gazului, apei curente i ntreruptoarele de energie electric trebuie
nchise i verificate obligatoriu la terminarea programului, pentru a evita eventualele accidente la
locul de munc.
fiecare disciplin care are n gestiune substane toxice, inflamabile sau periculoase va deine o
ncpere special destinat depozitrii acestor substane n condiii optime caracterului lor i n
deplin siguran. Accesul la aceast ncpere va fi restricionat i se va face doar de ctre persoanele
avizate.
toate deversrile de substane toxice, inflamabile sau periculoase se vor face la reeaua de
ape chimice impure conectat la staia de epurare a apelor reziduale aferent instituiei, dup
aplicarea tuturor msurilor posibile de neutralizare specifice fiecrei substane n parte.

Tehnica securitii muncii
n laboratorul de Chimie i Biochimie

Condiiile speciale n care se desfoar unele lucrri de laborator sau analize, la temperaturi
ridicate sau sczute, cu substane toxice, corozive, inflamabile sau explozive, cu degajare de prafuri
sau vapori toxici, cu producere de zgomot sau lumin puternic impun anumite msuri de protecie a
muncii, obligatorii conform Legii nr. 5/1995.
Prin specificul lor, lucrrile experimentale implic posibiliti diferite de accidentare, care
pot fi evitate prin respectarea normelor de tehnica securitii muncii.
Principalii factori de periculozitate care pot genera accidente sau mbolnviri sunt:
operaiile cu lichide agresive ce provoac arsuri;
degajrile de substane inflamabile;
aciunea curentului electric;
aciunea cldurii;
zgomotul;
vibraiile;
degajrile de substane toxice sub form de vapori, praf, fum;
exploziile datorate unor materiale explozive, unor amestecuri ce devin explozive sau
presiunilor nalte.
Deoarece aparatul respirator este cel mai vulnerabil, n special la aciunea substanelor
toxice, este necesar s se realizeze un anumit confort de lucru, dat de temperatur, umiditate i
circulaia aerului, precum i de natura gazelor existente n ncpere.
Substanele toxice sub form gazoas, vapori, prafuri sau fumuri, ce acioneaz asupra
organismului, provoac modificri n ceea ce privete permeabilitatea membranelor celulare i
desfurarea proceselor metabolice prin inhibarea sau otrvirea enzimelor. De exemplu, vaporii de
benzin produc narcoz letal; metale ca manganul sau mercurul atac celulele ganglionare; cobaltul
produce hemoragii cerebrale; prafurile minerale (dioxidul de siliciu, praful de crbune, praful de
trioxid de aluminiu) produc boli pulmonare; materialele radioactive, unele uleiuri din gudronul de
crbune sau praful de crom produc cancer pulmonar; compuii cu arsen duc la dizolvarea hematiilor
din snge; iradierea provoac distrugerea leucocitelor; unii solveni ca benzenul, tetraclorura de
carbon, compuii clorurai organici precum i unele metale ca plumbul, mercurul, cadmiul acioneaz
asupra ficatului; acizii minerali tari sau clorura de aluminiu provoac iritaii grave ale pielii;
amoniacul provoac pneumonie i edem pulmonar; acidul cianhidric i srurile sale duc la blocarea
respiraiei celulare, doza letal fiind de 1 mg/kg; metanolul provoac leziuni ale sistemului nervos,
orbire sau chiar moarte.
De asemenea, o importan deosebit o are i iluminarea corect i suficient a spaiului de
lucru ntruct protejeaz ochii, descrete tensiunea i oboseala, fiind i un factor moral al muncii.
Sarcina de a instrui i a examina periodic persoanele care i desfoar activitatea n cadrul
laboratorului, asupra normelor de tehnica securitii muncii, precum i de a verifica instruciunile,
revin conductorului laboratorului.
Activitatea de laborator ncepe cu prezentarea normelor de tehnica securitii muncii n
laboratoare i cu ntocmirea fiei colective de protecia muncii.


1. Amenajarea i dotarea laboratorului de chimie

Laboratorul va fi prevzut cu instalaii utilitare, energie electric, ap, ni, gaz,
canalizare, care s permit desfurarea optim a activitii i n condiii de deplin securitate.
Ferestrele vor fi mari, pentru ca la nevoie s se poat realiza o ventilaie bun n cel mai
scurt timp.
Culoarele de trecere trebuie s fie suficient de largi pentru a permite circulaia i accesul
nestingherit la mesele de lucru. Se interzice depozitarea materialelor i executarea operaiilor pe
culoare.
Reeaua de gaze a laboratorului trebuie s aib un ventil central care s permit oprirea
gazelor pentru ntreg laboratorul.
n scopul alimentrii cu ap trebuie s existe o surs abundent iar chiuvetele trebuie
dispuse n mod judicios, conform STAS 1342-64.
Pentru a evita recircularea aerului viciat este necesar admisia aerului din exterior. Instalaia
de ventilaie cu caracter general cu refulare de aer i cu absorbia aerului viciat din ncperi va fi
separat de instalaia de ventilaie pentru nie.
n fiecare laborator trebuie s se gseasc nie n numr i capaciti suficiente, prevzute cu
instalaie de gaz, ap i canal de scurgere, cu o bun ventilaie, care s fie meninute ntr-o bun stare
de funcionare. Se interzice lucrul n vase deschise, cu substane toxice care eman vapori, gaze sau
praf toxic sub nie care nu au aspiraia asigurat perfect. Este interzis s se ncarce nia cu vase sau
aparate de laborator n afar de cele ce sunt necesare la efectuarea operaiilor curente.
Este interzis a se lsa instalaiile s funcioneze fr a fi continuu supravegheate.
Dup terminarea lucrrilor, respectiv dup ncetarea funcionrii instalaiilor, prile
componente trebuie s fie complet golite de coninutul lor.
Nu este permis a se vrsa nici un coninut la canalul din interiorul niei i nici de a evacua
gazul din interiorul diferitelor vase prin legarea la trompe de vid de la acest canal, n afar de cazul
cnd canalizarea este legat la reeaua de ape chimic impure.
Mesele din laborator vor fi construite i acoperite cu materiale antiacide i vor fi
prevzute cu toate anexele necesare: ap, canal de scurgere, gaz, curent electric. Anexele meselor de
laborator vor fi dispuse n aa fel nct s optimizeze lucrul, avnd comenzile n general fixate n faa
lor.

2. Tehnica de lucru

2.1. Generaliti
Lucrrile practice de laborator trebuie s fie executate cu cantitile i concentraiile de
substane strict necesare, precis cntrite sau msurate, cu vasele, utilajele, aparatele prevzute i n
general cu respectarea condiiilor indicate de referatele de specialitate puse la dispoziia studenilor.
Este interzis s se lucreze cu instalaii superficial concepute sau improvizate; piesele
componente trebuie s fie bine fixate pe supori, n cleme i dispozitive de mbinare i legtur, astfel
nct fiecare pies s fie de sine stttoare i s aib echilibru i sprijin printr-o bun fixare.
Atunci cnd se lucreaz dup o reet dat, aceasta trebuie aplicat cu strictee, fr nici o
modificare sau improvizaie.
Studenii au la ndemn, pregtit n prealabil, ntregul material i echipamentul de
protecie necesar lucrrii respective, precum i neutralizanii sau antidoturile specifice la care oblig
literatura de specialitate.
naintea pornirii unei instalaii de laborator, studentul trebuie s prezinte cadrului didactic
ndrumtor de laborator instalaia respectiv, pentru verificarea n ceea ce privete corectitudinea
conexiunilor ce au fost fcute i permisiunea de a o pune n funciune.
2.2. Organizarea locului de munc
Se va acorda n orice mprejurare n munca de laborator o atenie deosebit organizrii
locului de munc.
Mesele de laborator trebuie folosite numai pentru operaii care nu produc degajri de
substane toxice. Lucrrile cu substane nocive i acizi concentrai sau de nclzire a produselor
toxice, n vas deschis, trebuie executate exclusiv sub ni, al crei tiraj trebuie controlat n prealabil
pentru a corespunde gradului admis de toxicitate al substanelor cu care se lucreaz.
Mesele de lucru trebuie s rmn, la sfritul fiecrei zile de lucru sau edine de lucrri
practice, fr reactivi sau vase. Pe mese pot rmne doar aparatele montate care urmeaz s
funcioneze a doua zi.
Lucrrile vor fi executate numai n vase perfect curate, care se vor spla imediat dup
experiment.
La primirea i folosirea sticlelor cu substane pentru experiene trebuie citite cu atenie
etichetele.
Nu se vor gusta nici un fel de substane din laborator i nu se vor utiliza vasele de laborator
pentru but sau mncare.
Nu se vor pune pe masa de laborator obiecte sau substane nefolosite n cadrul lucrrilor de
zi.
Este interzis a se apleca deasupra vasului n care s-a turnat sau fierbe un lichid oarecare, sau a
se ine vasul nclinat spre cel ce lucreaz, spre a se evita stropirea cu picturile lichidului.
Deeurile materialelor periculoase se vor distruge fr ntrziere, substanele volatile sau
inflamabile se vor arunca pe un teren deschis, n nici un caz n sistemul de canalizare.
Este obligatorie neutralizarea sau captarea substanelor toxice ce rezult sau rmn n exces la
captul instalaiei i care se evacueaz.

2.3. Principii de aplicare a metodologiei de lucru
Se interzice lucrul fr aparate de msur i control, de calitate i precizie
corespunztoare.
Se va evita n mod special manipularea acizilor, bazelor tari i a substanelor toxice fr
echipamentul de protecie corespunztor.
Se va evita topirea metalelor n aer liber, operaia se va executa sub ni deoarece vaporii
metalelor sunt toxici.
Msurarea soluiilor toxice nu se va face prin pipetare direct, ci numai cu biurete sau pipete
automate. Pipetarea produselor biologice se va face cu pipete prevzute cu filtru de vat.
Tuburile de oxigen, dioxid de carbon, azot, hidrogen etc. se vor depozita n afara
laboratorului. Cnd sunt strict necesare anumitor operaii se vor ancora cu lan n locuri special
amenajate.
Substanele toxice se pstreaz n ncperi ncuiate, la care au acces doar persoanele
autorizate, n borcane sau sticle nchise i marcate cu cap de mort.
Cnd se lucreaz cu substane toxice trebuie s se evite ducerea minilor la nas, gur sau
ochi iar dup terminarea lucrului se vor spla cu ap i spun.
Conectarea oricrei instalaii electrice de laborator se va face numai dup verificarea
acesteia de ctre conductorul de lucrri.

2.4. Manipularea sticlriei
naintea nceperii experienelor trebuie verificat calitatea sticlriei care se folosete.
Vasele care prezint zgrieturi, crpturi, bule de aer incluse n masa sticlei sau alte
defeciuni vor putea fi restituite magaziei sau vor fi folosite exclusiv pentru operaii nepericuloase.
Vasele de sticl se nclzesc progresiv pe bi (de ap, de ulei, de nisip) fie pe o sit de azbest.
Pentru a evita supranclzirea lichidelor, se folosesc bucile de porelan poros sau bilele
de sticl care asigur o fierbere progresiv i linitit a lichidelor. Porelanul poros sau bilele de sticl
se vor introduce ntotdeauna n lichidul rece i nu n cel fierbinte.
Baghetele folosite la amestecare trebuie rotunjite la flacr.
Splarea vaselor de sticl se face imediat dup terminarea operaiei, cu lichide potrivite n
care impuritile respective sunt solubile, pentru a evita reacii vtmtoare.
Aparatura din sticl fierbinte se va feri de oc termic, respectiv nu se va aeza pe suprafee
ude sau reci i nu se vor turna lichide reci n interior.
Se interzice nclzirea aparaturii de sticl cu flacr direct.
Creuzetele i capsulele de porelan scoase fierbini de la calcinare se vor introduce n
exicator fr a se atinge de pereii exicatorului. Apoi se va scoate dopul de la capacul exicatorului,
sau dac nu are dop, se va ine capacul tras la o parte pn la rcirea vaselor fierbini, aproximativ 10
15 minute.
Pentru a evita arsurile, mnuirea ustensilelor de porelan fierbini se face cu ajutorul unui
clete metalic, iar la sticlrie cu un clete de lemn.

2.5 Manipularea dispozitivelor de nclzire cu gaze din reeaua laboratorului
La aprinderea becului de gaz, deschiderea robinetului trebuie s se fac cu atenie, treptat;
se duce flacra la gura becului, apoi se deschide gazul. Dac becul de aprinde n interior, robinetul de
la conducta de gaz trebuie nchis imediat. Se va controla tubul de legtur care racordeaz becul,
avnd grij s nu rsufle. Tubul nu trebuie s fie n contact cu vase fierbini sau s fie n apropierea
flcrii. El trebuie s fie de calitate corespunztoare i montat rigid cu ajutorul unor cleme speciale la
tuul conductei de alimentare i la tuul dispozitivului de ardere.
Robinetul de gaz este prevzut la partea superioar cu o cresttur (un an). Dac acest
an coincide cu direcia de la ieirea gazului, atunci robinetul este deschis, iar dac este
perpendicular, robinetul este nchis.
Este interzis lucrul cu tub nvechit i defect.
Este interzis a se lsa aprinse becurile de gaz, chiar dac personalul lipsete din laborator
un timp scurt.
Dac se observ scpri la becul de gaz, se iau urmtoarele msuri:
se ntrerupe lucrul i se evacueaz imediat personalul;
se sting toate becurile;
se ntrerupe curentul electric, lsndu-se numai coloana de for pentru ventilatoare;
se pun n micare toate ventilatoarele;
se deschid toate ferestrele;
se controleaz robinetele de gaz pentru a fi nchise i se verific dac exist guri n
conduct sau n tuburile de cauciuc.

2.6. Manipularea aparatelor de laborator cu aciune electric
Instalaiile i echipamentele electrice vor fi construite, montate i exploatate n aa fel
nct s fie prevenite electrocutrile, arsurile, incendiile.
Reparaiile instalaiilor electrice trebuie executate numai de ctre electricieni autorizai.
Aparatele de nclzire electric (cuptoare, etuve, bi electrice) trebuie aezate pe mese
protejate cu tabl de oel i acoperite cu foi de azbest.
Aparatele electrice vor fi legate la o priz cu mpmntare pentru evitarea electrocutrilor.
Se interzice conectarea aparatelor electrice dac lipsete fia corespunztoare. Se interzice
utilizarea conductorilor neizolai sau montai necorespunztor.
Se interzice conectarea mai multor aparate electrice la o singur priz.
Se interzice manipularea aparatelor electrice, precum i a instalaiilor electrice din
laborator cu mna ud.

2.7. Manipularea substanelor inflamabile i explozive
Lichidele inflamabile volatile (eter, benzen, fraciuni de ulei) vor fi manipulate cu atenie.
Nu se vor pstra n vase de sticl cantiti de lichide inflamabile mai mari de 1 litru.
Dac din ntmplare se vars o cantitate oarecare de lichid inflamabil, se procedeaz
astfel:
se sting imediat toate lmpile i se ntrerupe nclzitorul electric;
se nchid uile i se deschid ferestrele;
lichidul vrsat se terge cu o crp i apoi prin stoarcere se colecteaz ntr-un balon cu
dop;
se va ntrerupe aerisirea numai dup constatarea dispariiei complete a vaporilor
lichidului vrsat n ncpere;
se interzice depozitarea n laborator de la o zi la alta a reactivilor sau a substanelor
toxice i inflamabile.
n cazul substanelor inflamabile n ap (alcool), flacra se poate stinge cu stingtoarele cu
spum chimic, dioxid de carbon sau tetraclorur de carbon.
n cazul aprinderii mbrcminii, se iau urmtoarele msuri:
nu se alearg;
se stinge mbrcmintea prin nvelire cu o ptur.
n cazul incendiilor de proporii mari se nchide gazul de la conducta principal.
Lichidele inflamabile nu se vor arunca la canal ci se vor mprtia pe un teren viran i se
vor distruge.
Fiecare laborator trebuie s fie dotat cu extinctor, s se fac instructaj periodic de folosire
a extinctoarelor i s fie precizat o echip care s intervin n caz de incendiu.
Pentru evitarea accidentelor n laborator mai sunt necesare pstrarea ordinii i disciplinei
la locul de munc.
n laborator nu se pstreaz alimente, nu se mnnc i nici nu se folosesc vasele de
laborator pentru apa de but.
n laboratoarele de chimie i pe culoarele de acces nu se fumeaz.

3. Deversarea resturilor de reactivi din laborator
Instruciuni privind deversarea cantitilor mici de reactivi chimici

Cantiti mici de reactivi pot fi trecute, n unele condiii, n forme acceptabile din punct de
vedere ecologic, ori chiar n compui ineri sau fr efecte vtmtoare. n funcie de proprietile
lor, aceste substane pot fi modificate prin neutralizare, reducere, oxidare etc. ntr-o asemenea
msur nct deversate n ape sau n natur s nu constituie un pericol pentru sntatea public sau
pentru mediul nconjurtor.

Exemple de metode pentru deversarea reactivilor chimici.
1. Acizi anorganici i soluii acide se dilueaz cu ap, dup care se neutralizeaz ncet (la
pH = 6 - 8) prin adaos de hidroxid de sodiu (sod caustic) sau carbonat de sodiu (sod de rufe).
Soluia rezultat se poate deversa inndu-se cont de cantitile maxim admise.
1.a. Acizii vrsai pe jos se presar cu un exces de hidroxid de calciu i/sau bicarbonat de
sodiu pulbere. Dup terminarea reaciei de neutralizare, reziduul se colecteaz cu o crp umed, iar
locul se spal cu ap mult.
2. Sruri cu reacie acid n soluii apoase n caz de nevoie se amestec pentru nceput cu
bicarbonat de sodiu, dup care se dizolv n mult ap i se deverseaz, inndu-se cont de
concentraiile maxime admise.
3. Hidroxizi anorganici hidrosolubili, soluii alcaline i baze organice se neutralizeaz
ncet cu acid sulfuric diluat i se deverseaz ca soluii neutre (pH = 6 - 8), inndu-se cont de
concentraiile maxime admise.
3.a. Soluiile alcaline vrsate pe jos, precum i lichidele cu reacie alcalin se presar
cu un exces de sulfat acid de sodiu, dup care se adun cu o crp umed, iar locul afectat se spal cu
mult ap.
4. Sruri alcaline n caz de necesitate, se amestec cu bisulfit de sodiu solid, se dizolv n
ap i se deverseaz sub form de soluii neutre (pH=6-8).
5. Compui organici uor volatili cu periculozitate sczut pot fi lsai s se evapore liber,
n cantiti mici, dac n incint exist nie cu tiraj bun, sau n aer liber. Se va evita formarea de
amestecuri inflamabile cu aerul. Se vor exclude din zon flcrile deschise, precum i alte surse de
foc.
6. Lichide inflamabile (alcooli, eteri, hidrocarburi, cetone) se vor distruge n uniti de
incinerare. Cantiti mici, de exemplu reziduuri de solveni, se vor absorbi cu hrtie de filtru sau un
alt material absorbant care se va aprinde sau se va lsa s se evapore ntr-un vas deschis, la aer. n
cazul acestor compui se poate aplica i recuperarea.
7. Compui organo-halogenai combustibili se vor amesteca cu pulbere de carbonat de
sodiu i/sau hidroxid de calciu nainte de a le da foc. Halogenurile organice lichide se absorb nti pe
un material, apoi se presar cu pulbere de hidroxid de calciu dup care sunt aprinse.
8. Substanele relativ nepericuloase pot fi deversate direct, dup diluare cu mult ap,
inndu-se cont de concentraiile maxime admise.
9. Substanele periculoase, dificil de transformat n compui inofensivi, se deverseaz n
locuri i de ctre personal specializat pentru asemenea operaii.
10. Reactivii foarte toxici, chiar i n cantiti mici, pot ridica probleme la deversare. De
aceea, ei trebuie depozitai ntr-un loc special amenajat, sub control strict, sau colectai separat n
scopul unei recuperri ulterioare.
11. Halogenii anorganici lichizi se vor amesteca, n spatele unui paravan de protecie i n
ni, ncet, cu o mixtur de carbonat de sodiu i hidroxid de calciu. Dup neutralizare, se dilueaz
amestecul cu foarte mult ap i se deverseaz.
12. Lichidele care produc fumuri toxice se recupereaz, pe ct posibil, sau se pot deversa
dup metodele descrise la punctele 5, 6 i 7.
13. Aldehidelese trateaz cu sulfit de sodiu, apoi se amestec cu puin ap. Dup terminarea
reaciei, produsul se dilueaz cu mult ap, putnd fi , de regul, deversat direct.
14. Nitrilii i mercaptanii se oxideaz cu o soluie de max. 15% de oxiclorur de calciu, sub
agitare energic. Dup neutralizare, se dilueaz cu mult ap i se pot deversa.
15. Substane dizolvate n solveni organici se deverseaz dup metodele 6 sau 7. Se poate
aduga alcool pentru mrirea combustibilitii.
16. Aminelese neutralizeaz dup metoda 3, sau se ard dup metodele 6 sau 7.
17. Compuii periculoi care se descompun la ardere, dac sunt ari sau evaporai, operaia
se va executa doar cu cantiti mici, lundu-se msurile de precauie necesare. Mai pot fi i recuperai
conform metodei 12.
18. Acizii organici i halogenurile de acizi se vor neutraliza aa cum s-a descris la metodele
1, 2, ori se incinereaz dup metodele 6, 7.
19. Cianurile alcaline se trateaz cu o soluie de hidroxid de sodiu i una de oxiclorur de
calciu, reacia necesitnd un timp mai ndelungat. Soluia de cianat obinut, dup diluare cu foarte
mult ap, se poate deversa.
20. Halogenurile organice necombustibile se colecteaz i se recupereaz prin distilare.
Dac nu, se pot amesteca n solveni combustibili n vederea arderii conform metodei 7.
21. Metalele coninute n reziduuri se pot recupera dac sunt trecute n forme insolubile n
ap (hidroxid, carbonat, sulfat etc.
22. Compuii radioactivi, chiar i n reziduuri mici, trebuie colectai separat, cu grij, dup
care se recircul sau se nltur conform normelor n vigoare.
23. Acidul fluorhidric i fluorurile anorganice se trateaz cu pulbere de hidroxid de calciu
sau lapte de var, pentru a precipita fluorura de calciu insolubil, din soluia apoas. Precipitatul splat
i uscat se deverseaz ntr-un loc special pentru materialele toxice.
24. Metalele alcaline i alcalino-pmntoase, precum i unii compui organo-metalici se
acoper la nceput cu carbonat de sodiu anhidru, dup care se adaug cu grij butanol, operaia
desfurndu-se sub ni. A doua zi, dup terminarea reaciei, produsul se dilueaz cu mult ap i se
neutralizeaz nainte de deversare.
25. Fosforul i fosfurile metalice se oxideaz cu soluii diluate (de ex. oxiclorur de calciu
dizolvat n soluie de hidroxid de sodiu). Unii din aceti compui sunt foarte inflamabili, drept
pentru care este recomandabil s se lucreze n ni, n atmosfer de azot. Substanele se introduc, n
cantiti mici, n soluia oxidant bine rcit. Produii de reacie care rezult, posibil toxici, se ard
conform metodei 7.

4. Reguli de acordare a primului ajutor

n cazul unui accident produs n laborator, studenii sunt obligai s informeze imediat
cadrul didactic care conduce laboratorul respectiv.

4.1. Primul ajutor n caz de rniri i arsuri
n caz de rniri, se spal cu ap locul respectiv, se dezinfecteaz cu ap oxigenat 3% sau
cu tinctur de iod i apoi se bandajeaz.
n cazul arsurilor termice de gradul I sau II se recomand aplicarea de unguente speciale
(Decaderm, Cutaderm, Jecolan, Jecozinc, Bioxiteracor etc.). n cazul arsurilor grave sau extinse se
apeleaz de urgen la medic.
n cazul arsurilor chimice de grad I sau II se vor ndeprta hainele stropite cu reactiv i se
va spla pielea cu ap din abunden. Dup aceasta se va face neutralizarea cu o soluie de acid boric
sau acid acetic diluat 2% pentru arsurile cu alcalii sau cu o soluie de bicarbonat de sodiu 2% n cazul
arsurilor cu acizi. Dup neutralizare se unge locul respectiv cu Jecolan, Jecozinc etc.
n cazul n care picturi de acizi sau baze ajung n ochi, acetia se spal cu foarte mult
ap apoi cu o soluie neutralizant aplicat cu ajutorul unei pipete, apoi se apeleaz la ajutorul
medicului oftalmolog.

4.2. Primul ajutor n caz de intoxicaii
n caz de intoxicaii, pn la sosirea medicului, se vor lua urmtoarele msuri:
intoxicatul este scos din ncperea cu atmosfer viciat i este culcat ntr-o camer
aerisit; la nevoie i se va face respiraie artificial;
n cazul intoxicrilor provenite n urma ingerrii accidentale de substane toxice se
provoac vrsturi i se administreaz substane neutralizate (albu de ou btut, lapte, ap de var sau
soluie de oxid de magneziu pentru intoxicarea cu acizi iar dac intoxicarea s-a produs cu baze, o
soluie diluat de acid acetic).
n cazul intoxicrii cu brom, intoxicatul va inhala vapori de amoniac, ap sau hidrogen
sulfurat.

4.3. Primul ajutor n caz de electrocutare
n cazul electrocutrii se ntrerupe imediat curentul electric, aparatul defect se decupleaz, iar
persoana electrocutat se va scoate la aer i i se va

Exprimarea concentraiilor soluiilor

Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-un anumit volum
de soluie sau de solvent. Ea reprezint raportul dintre solut (dizolvat) i solvent
Dup concentraie, se deosebesc soluii concentrate, ce conin cantiti mari de substan
dizolvat i soluii diluate, cu cantiti mici de substan dizolvat.
1. Concentraia procentual (% ; C%)
Poate fi exprimat n uniti de mas sau n uniti de volum Concentraia procentual exprimat n
uniti de mas se definete astfel:
Concentraia procentual reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de
soluie.

Exemple: O soluie de concentraie 15 % va conine 15 grame de substan dizolvat,
indiferent de natura substanei.
Probleme:
1) Cte grame de NaOH se gsesc dizolvate n 450 grame de soluie de concentraie 25 % ?

Rezolvare:
100 g soluie NaOH..................25 g NaOH
450 g soluie .............................x
x = 450 25 / 100 = 112,5 g NaOH
2) Calculai gramele de KI necesare preparrii a 700 g soluie 2 % .
Rezolvare:
100 g soluie KI .........................2 g KI
750 g soluie ..............................x
x = 750 2 / 100 = 15 g KI

3) Ce concentraie procentual are soluia preparat prin dizolvarea a 60 g NaCl n 250 g
soluie?
Rezolvare:
250 g soluie NaCl ......................60 g NaCl
100 g soluie ...............................C %
C % = 100 60 / 250 = 24 %

2. Concentraia molar - molaritatea (m;M)

Concentraia molar reprezint numrul de moli dizolvai n 1000 cm
3
soluie (un litru
soluie).

Molul reprezint masa molar exprimat n grame. Aceasta se calculeaz prin nsumarea
maselor atomice ale elementelor componente, adunnd, cnd este cazul, masa moleculelor de ap de
cristalizare.
Exemplu:
M
NaCl
= A
Na
+ A
Cl
= 23 + 35,5 = 58,5
M
CuSO4 5 H2O
= A
Cu
+ A
S
+ 4 A
O
+ 5 (2 A
H
+ A
O
) = 64 + 32 + 4 !6 + 5 (2 1 + 16) = 250

Numrul de moli dintr-o substan se calculeaz raportnd masa n grame a substanei
(cntrit la balan) la masa ei molar.

nr. moli =

Probleme:
1) Calculai cte grame de acid clorhidric se afl dizolvate n 500 ml soluie de concentraie
2 m , tiind c masa molar a acidului M
HCl
= 36,5 .

Rezolvare:
1000 ml soluie HCl ......2 moli HCl (236,5 g HCl)
500 ml soluie ..............................x

x = 500 2 36,5 / 1000 = 36,5 g HCl

2) Calculai molaritatea (concentraia molar) a unei soluii care conine dizolvat 1 g
NaOH n 250 ml soluie, tiind c M
NaOH
= 40 .

Rezolvare:
nr. moli NaOH = 1 / 40 = 0,025 moli NaOH
250 ml soluie .....................0,025 moli NaOH
1000 ml soluie............................C molar

concentraia molar = 1000 0,025 / 250 = 0,1 m

O concentraie mai puin utilizat n practica analitic este concentraia molal, definit ca
numrul de moli de substan dizolvai n 1000 ml solvent.

3. Concentraia normal - normalitatea (n,N)

Concentraia normal reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvai n
1000 ml soluie.

Numrul de echivaleni gram se calculeaz raportnd masa n grame de substan la
echivalentul chimic al substanei respective.

nr. echivaleni =


Echivalentul chimic (E) reprezint numrul de grame de substan ce reacioneaz cu un
atom gram de hidrogen (1 gram) sau cu un atom gram de oxigen (8 grame).

Echivalentul chimic notat E se calculeaz n funcie de reacia chimic la care particip
substana.
- pentru elemente : E = masa atomic / valen;
- pentru acizi : E = masa molar / numrul de protoni cedai n reacie;
- pentru baze : E = masa molar / numrul de protoni acceptai n reacie (de obicei,
numrul de grupri -OH din molecul);
- pentru sruri : E = masa molar / valena comun a ionilor srii;
- pentru sruri ce particip n reacii redox : E = masa molar / numrul de electroni
cedai sau acceptai.

Probleme:
1) Ce cantitate de permanganat de potasiu este necesar preparrii a 300 ml soluie de
concentraie 0,05 n , tiind c masa molar a permanganatului de potasiu este 158 ?
Rezolvare: E
KMnO4
= 158 / 5 = 31,6

1000 ml soluie ...........0,05 e (0,0531,6 g) KMnO
4
300 ml ......................................x
x = 300 0,05 31,6 / 1000 g KMnO
4

2) Calculai normalitatea unei soluii de acid sulfuric ce conine 0,98 g H
2
SO
4
dizolvai n
500 ml soluie, tiind c masa molar a H
2
SO
4
este 98.
Rezolvare:
E
H2SO4
= 98 / 2 = 49
nr. e H
2
SO
4
= 0,98 / 49 = 0,02 e

500 ml soluie .........................0,02 e H
2
SO
4

1000 ml .....................................C
normal


C
normal
= 1000 0,02 / 500 = 0,04 n

4. Titrul

Titrul unei soluii reprezint gramele de substan dizolvat n 1000 ml soluie sau ntr-
un mililitru soluie.

Titrul poate fi teoretic (T
t
), atunci cnd se calculeaz din date teoretice, sau real (T
r
), cnd
se obine prin calcul ntr-o situaie dat, n urma unei reacii chimice.
Relaia de calcul a titrului este: T = E N

Factorul de corecie volumetric (F) reprezint un numr care arat abaterea
concentraiei reale a unei soluii de la concentraia dorit.

Factorul F se calculeaz ca raportul dintre titrul real i cel teoretic.
F = T
real
/ T
teoretic

Chimia analitic studiaz problemele compoziiei i structurii substanelor, elabornd metode de
analiz adecvate. n analiza unei substane apar dou etape distincte: analiza calitativ i cantitativ.

Analiza calitativ stabilete natura componentelor (elemente, grupri de elemente, ioni,
compui chimici) care intr n constituia substanelor analizate. Informaiile obinute prin acest tip
de analiz sunt ulterior folosite n determinarea coninutului cantitativ al constituenilor (analiza
cantitativ).
Chimia analitic calitativ
Transformarea unei substane ntr-o substan nou cu proprieti diferite de cele iniiale se numete
reacie chimic. Substanele care particip la producerea reaciei chimice se numesc reactivi.
Reactanii reprezint substanele care particip la reacie, iar produii de reacie sunt substanele care
rezult din reacie.
Ecuaia chimic reprezint scrierea prescurtat cu ajutorul formulelor chimice a unei reacii chimice.

(Mg
2+
+ 2Cl
-
) + 2(Na
+
+ OH
-
) = Mg(OH)
2
+ 2(Na
+
+ Cl
-
)
Cnd transformrile sunt pariale sau reversibile se folosete .

(Mg
2+
+2 Cl
-
) + 2(NH
4
+
+ OH
-
) Mg(OH)
2
+ 2(NH
4
+
+ Cl
-
)
Reaciile chimice indic pe lng aspectul calitativ i aspectul cantitativ.

Mg Cl

2
+ 2NaOH = Mg(OH)
2
+ 2NaCl
1 mol + 2 moli = 1 mol + 2 moli
95,25 g + 2 40 g = 58,35 g+ 2 58,5 g
175,25 g = 175,25 g

Reaciile chimice utilizate n vederea identificrii constituenilor unei probe se pot clasifica
dup natura lor, starea de agregare a substanelor reactante i dup modul de execuie.
Analiza pe cale uscat

n analiza pe cale uscat, reaciile de identificare se execut folosind substana de analizat
solid. Reaciile urmresc aciunea cldurii singur sau combinat cu diferii reactivi asupra
substanei respective.
Dintre reaciile pe cale uscat, cele mai folosite sunt:
- reaciile de colorare a flcrii
- reacia de obinere a perlelor
- reacia pe crbune.
Reacia de colorare a flcrii
Prin aceast operaie se observ culoarea imprimat unei flcri incolore de gaz de ctre
srurile volatile aduse la incandescen.
Modul de execuie este simplu: cu ajutorul unui fir de platin sau a unei mine de grafit se
introduce o cantitate mic de sare umezit cu acid clorhidric concentrat, la baza flcrii. Flacra se
coloreaz n nuane caracteristice ionilor componeni.
Acidul clorhidric are rolul de a transforma sarea de analizat n clorur, care este mai volatil
dect sarea iniial. nainte de a executa operaia, firul de platin sau mina de grafit trebuie curate
prin splri repetate cu acid clorhidric i calcinri n flacr, pn cnd nu mai coloreaza flacra.
Reacia de obinere a perlelor colorate de borax
Boraxul Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O, fosfatul secundar de sodiu i amoniu NaNH
4
PO
4
ca i fosfatul
monosodic NaH
2
PO
4
au proprietatea ca prin calcinare s formeze o mas sticloas transparent, aa
numita perl:
Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O 10 H
2
O + B
2
O
3
+ 2 NaBO
2

Perla transparent se obine astfel: se folosete un fir de platin sau o min de grafit, fr
impuriti, se introduce fierbinte n borax i apoi n flacr i se calcineaz pn se obine perla
transparent.
Aceast perl fierbinte se atinge de foarte puin substan de analizat i se introduce din nou n
flacr. Ea poate rmne transparent, poate deveni opac sau se poate colora. Culoarea perlei se
datoreaz metaboratului metalic care se formeaz cu cationul substanei de analizat:
2 NaBO
2
+ MeO Me(BO
2
)
2
+ Na
2
O
B
2
O
3
+ MeO Me(BO
2
)
2

Reacia pe crbune
Aceast reacie const n calcinarea pe crbune a substanei de analizat, singur sau n
amestec cu carbonat de sodiu sau potasiu.
Dup rezultatul obinut i dup fenomenele care nsoesc reacia, se pot desprinde o serie de
informaii utile n analiz. Combinaiile alcaline nu sunt absorbite pe crbune, iar celelalte combinaii
se transform n carbonai, care prin aciunea cldurii se descompun n oxid metalic i dioxid de
carbon. Unii oxizi se reduc chiar pn la metal.
n cazul n care n urma calcinrii se obine un reziduu alb, acesta se poate recolora prin
stropire cu soluie de azotat de cobalt i recalcinare.
Modul de execuie cuprinde urmtoarele: se sap o cavitate mic ntr-o bucat de crbune
vegetal, cu ajutorul unei freze metalice; se introduce n cavitate o cantitate de amestec mojarat de
sare de analizat i carbonat de sodiu; se umezete cu puin ap, pentru a nu fi suflat de pe crbune
n timpul calcinrii; se menine crbunele n flacr cu ajutorul unui clete metalic i se calcineaz.
Analiza pe cale umed
Reaciile pe cale umed se execut cu soluii apoase obinute prin dizolvarea substanelor i a
reactivilor n ap distilat, reaciile avnd loc ntre ioni, dac substana de analizat este anorganic.
Se disting urmtoarele tipuri de reacii utilizate n chimia analitic:
- Reacii n care se formeaz un precipitat, amorf (CaCO
3
), cristalin (PbI
2
), gelatinos (Cu(OH)
2
),
- Reacii n care se produce o schimbare de culoare,
- Reacii n care se produce o degajare de gaz.
Reaciile folosite n chimia analitic trebuie s ndeplineasc o serie de condiii:
- s se produc instantaneu,
- s fie totale,
- s fie dac se poate specifice unui singur element sdau grupri,
- s fie reversibile si s permit recunoaterea unei cantiti minime de substan.
Reactivii chimici pot fi de grup, selectivi, comuni i specifici i se afl n toate ccele trei stri de
agregare.
Reactivii comuni reacioneaz cu un numr mare de ioni, produii de reacie nemarcnd o
difereniere ntre ei (hidroxizi alcalini, carbonai alcalini, fosfai).
Reactivii de grup reacioneaz cu o grup de ioni, produii de reacie avnd caractere comune. De
exemplu H
2
S reacioneaz cu Hg
2+
, Cu
2+
, As
3+
, sulfurile fiind greu solubile n HCl diluat.
Reactivii selectivi dau reacii asemntoare cu un numr de ioni, produsul de reacie fiind de cele
mai multe ori caracteristic. De exemplu, K
4
[Fe(CN)
6
] reacioneaz cu Cu
2+
, Fe
3+
, Fe
2+
, Zn
2+
, dar
produsul de reacie este diferit pentru fiecare ion.
Reactivii specifici sunt acei reactivi care intr n reacie cu un singur ion, produsul de reacie fiind
specific acelui ion. De exemplu KSCN este reactiv specific pentru Fe
3+
cu care d o coloraie roie.






























Reaciile ionilor sodiu, potasiu i amoniu


Ionul sodiu (natriu) Na
+
Numr de oxidare + 1. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine
ionul Na
+
, de exmplu NaCl.

Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec n galben intens. Aceast
reacie este foarte sensibil.
Reacii pe cale umed
Hexahidroxostibiatul de potasiu K|Sb(OH)
6
| formeaz n soluie neutr sau slab
alcalin un precipitat alb, cristalin, de hexahidroxostibiat de sodiu, Na|Sb(OH)
6
|. Precipitarea
se poate grbi frecnd pereii interiori ai eprubetei cu o baghet de sticl.
(Na
+
+ Cl
-
) + (K
+
+ |Sb(OH)
6
|
-
) Na|Sb(OH)
6
| + (K
+
+ Cl)
Hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune sub aciunea acizilor, formnd acid
stibic (precipitat alb, amorf).
Na|Sb(OH)
6
| + (H
+
+ Cl
-
) H
3
SbO
4
+ 2 H
2
O +(Na
+
+ Cl
-
)
Datorit acestei comportri reacia nu se efectueaz niciodat n mediu acid.
Hexahidroxostibiatul de potasiu este reactivul specific al ionului de sodiu, ns soluia nu
trebuie s conin ali ioni.

Ionul potasiu (kaliu) K
+
Numr de oxidare: 1+. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine
ionul K
+
, de exemplu KCl.

Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n albastru violet. n prezena
srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet. Culoarea violet se
poate observa privind flacra printr-o sticl de cobalt, care absoarbe radiaiile galbene ale
sodiului, lsnd s treac numai pe cele violete ale potasiului.

Reacii pe cale umed
1. Acidul percloric, HClO
4
, formeaz cu ionul K
+
un precipitat alb, cristalin, de
perclorat de potasiu.
(K
+
+ Cl) + (H
+
+ ClO
4
-
) = KClO
4
+ (H
+
+ Cl
-
)
2. Acidul tartric, C
4
O
6
H
6
, formeaz n soluii neutre i nu prea diluate ale srurilor de
potasiu i n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb de tartrat acid de potasiu (bitartrat
de potasiu) uor solubil n acizi minerali sau hidroxid de sodiu, greu solubil n acid acetic i
alcool.


(H
+
+ Cl
-
) + (Na
+
+ CH
3
COO
-
) = CH
3
COOH + (Na
+
+ Cl
-
)
Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din reacie,
precipitarea este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a bitartratului, precipitarea se face
n prezena acetatului de sodiu care formeaz cu acidul acetic rezultat din reacie un amestec tampon
care menine o concentraie a ionilor hidroniu favorabil precipitrii.
Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o baghet.
3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na
3
|Co(NO
2
)
6
|, formeaz n soluii neutre sau slab
acetice un precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de sodiu i potasiu.
2(K
+
+ Cl
-
) + (3Na
+
+ |Co(NO
2
)
6
|
3-
) = K
2
Na|Co(No
2
)
6
| + 2(Na
+
+ Cl
-
)

Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea potasiului (reacia
specific). Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit Co(OH)
3
verde brun, de
asemeni nu trebuie s conin ioni NH
4
+
care formeaz cu reactivul un precipitat galben
cristalin.
Ionul amoniu (NH
4
+
)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH
4
+
, de exemplu NH
4
Cl.
Reacii pe cale uscat
Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai acestuia) i n
amoniac (ce se recunoate dup mirosul caracteristic).
De exemplu:
NH
4
Cl NH
3
+ HCl
NH
4
NO
3
N
2
O + 2H
2
O
3(NH
4
)
2
SO
4
3SO
2
+ 4NH
3
+ N
2
+ 6H
2
O
Reacii pe cale umed
1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)
2
, descompun prin nclzire srurile de amoniu,
degajnd amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin nalbstrirea hrtiei umede roz
de turnesol.
(NH
4
+
+ Cl
-
) + (Na
+
+ OH
-
)

= NH
3
+ (Na
+
+ Cl
-
) + H
2
O
2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de potasiu
K
2
|HgI
4
|, precipit iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH
4
+
+ Cl
-
) + (Na
+
+ OH
-
) = NH
3
+ (Na
+
+ Cl
-
) + H
2
O




Este o reacie sensibil i servete la identificarea urmelor de amoniac din apele de but
(reacie specific).
COOH
CH - OH
CH - OH
COOH
+ ( K + Cl )
-
+
COOH
CH - OH
CH - OH
COOK
+

+ ( H + Cl
-
)



Volumetria prin reacii de neutralizare

Prepararea i titrarea unei soluii 0,05 N de NaOH cu ajutorul unei soluii de acid
oxalic

Principiul metodei

Metoda se bazeaz pe reacia de neutralizare dintre acidul oxalic i hidroxidul de sodiu
n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.

COOH COONa
, + 2NaOH = , + 2H
2
O
COOH COONa

Reactivi:
1) - acid oxalic 0,05 N, F = 1,0000
Acidul oxalic este o titrosubstan, astfel nct putem prepara o soluie de normalitate
exact. Masa molecular a acidului oxalic: M
H2C2O4 2H2O
= 126,068
Echivalentul chimic: = 034 , 63
2
068 , 126
=
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N sunt necesare 63,034 . 0,05 = 3,1517
grame, care se cntresc cu precizie la balana analitic pe o sticl de ceas. Substana
cntrit se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap distilat; dup dizolvarea
substanei, soluia se aduce la semn cu ap distilat i se omogenizeaz prin agitare. Soluia
este exact 0,05 N cu factorul de corecie F = 1.

2) - hidroxid de sodiu 0,05 N
Masa molecular a hidroxidului de sodiu = 40. Echivalentul chimic = 40/1 = 40.
1000 ml soluie 0,05 N de NaOH conin 0,05 40 = 2g NaOH.
Pentru a prepara 1000 ml soluie de NaOH 0,05 N, vom cntri la balana tehnic 2,5-
3g de hidroxid de sodiu; substana se cltete de 2-3 ori cu ap distilat pentru a ndeprta
stratul de carbonat de la suprafa, apoi se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap
distilat i dup dizolvarea substanei se aduce la semn cu ap distilat; se omogenizeaz prin
agitare.
Soluia preparat este aproximativ 0,05 N deoarece NaOH nu este stabil n aer (se
carbonateaz) i nu se poate cntri exact. Pentru a-i stabili concentraia, ea se titreaz cu o
soluie etalon, care n cazul nostru este soluia de acid oxalic de concentraie cunoscut.
3) - fenolftalein 0,1% soluie alcoolic
Se dizolv 0,1g fenolftalein, cntrit la balana analitic, ntr-un balon cotat de 100
ml i se aduce la semn cu alcool etilic.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius de 100 ml se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de
acid oxalic 0,05N, F=1, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar
se nclzete pe sit, la flacra unui bec de gaz pn la temperatura de 70 - 80
0
C (pn apar
primele bule de aer) pentru ndeprtarea dioxidului de carbon dizolvat n soluie, n prezena
cruia fenolftaleina nu este sensibil.
Se evit fierberea soluiei pentru a nu se descompune acidul oxalic. Se adaug 1 - 2
picturi de fenolftalein i soluia fierbinte se titreaz cu o soluie de hidroxid de sodiu din
biuret, pn la apariia unei coloraii roz deschis. Coloraia trebuie s persiste un minut. Se
msoar volumul de soluie de hidroxid de sodiu folosit la titrare (V
1
).

Calcul
5 ml (COOH)
2
, 0,05 N, F = 1. V
1
ml NaOH N = ?
T = ? F = ?
M
NaOH
= 40; M
(COOH)2
.
2H2O
= 126.
E
NaOH
= 40; E
(COOH)2
= 63
1. Calcularea gramelor de acid oxalic din volumul de 5 ml soluie 0,05 N F = 1;
1000 ml (COOH)
2
------------------------0,05 63 1g 5 ml------------------------------------------
--x
1

______________________________________
x
1
= 63 5 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V
1
:
(COOH)
2
+ 2NaOH = (COONa)
2
+ 2H
2
O
1 mol 2 moli
126g (COOH)
2
-------------------------2 40g NaOH
63g (COOH )
2
--------------------------40g
63 5 0,05 / 1000..............................x
2

________________________________________
x
2
= 40 5 0,05 /1000



3. Calcularea T
r
(g NaOH/1000 ml i g NaOH/1 ml)
V
1
ml NaOH-------------------------- 40 5 0,05 /1000g
1000 ml --------------------------------T
r

________________________________________
T
r
= 40 5 0,05 /V
1
g NaOH/1000 ml
g NaOH/1 ml = 40 5 0,05 /V
1
1000
4. Calcularea normalitii N:
N = T
r
/ E = 40 5 0,05 /V
1
40
Normalitatea se calculeaz efectiv, lundu-se cu aproximaie.
5. Calcularea T
t
: T
t
= E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
t
r
T
T


Prepararea i titrarea unei soluii de H
2
SO
4
0,05 N cu o soluie de NaOH de
concentraie cunoscut

Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului sulfuric cu o soluie de NaOH de
concentraie cunoscut n prezena unui amestec de indicatori (rou de metil i albastru de
metilen).

H
2
SO
4
+ 2NaOH = Na
2
SO
4
+ 2H
2
O

Reactivi:
1. - acid sulfuric 0,05 N
Pentru a prepara 1000 ml soluie de H
2
SO
4
0,05 N sunt necesare 49 0,05 = 2,45 g
H
2
SO
4
. Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 98% cu d=1,84 g/ml.
Cantitatea de H
2
SO
4
necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de H
2
SO
4
0,05 N este:
98 g H
2
SO
4
....................................100g H
2
SO
4
soluie
2,45g...................................................x
__________________________________________
x = 2,45 100 / 98 g H
2
SO
4
Volumul (V) de H
2
SO
4
98 %, d=1,84 corespunztor celor 2,5 g este:
V = 2,5 / 1,84 = 1,358 ml

Volumul de H
2
SO
4
calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon
cotat de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,05
N, deoarece H
2
SO
4
nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o
soluie de NaOH de concentraie cunoscut.
2. - hidroxid de sodiu 0,05 N
Prepararea acestei soluii a fost prezentat n lucrarea anterioar.
3. - soluie apoas de indicatori (rou de metil+albastru de metilen)
Mod de lucru
Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml H
2
SO
4
; se adaug 1 - 2 picturi
de indicator, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar (de culoare
roie) se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea verde. Se noteaz
volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie.

Calcul
5 ml H
2
SO
4
T = ? N = ? F = ?
V
1
ml NaOH 0,05 N F = cunoscut
M
H2SO4l
= 98; E = 98 / 2 = 49.
M
NaOH
= 40; E = 40
1
40
=
1. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V
1
:
1000 ml.....................................40 0,05 F g NaOH
V
1
...................................................x
1
_________________________________________
x
1
= 40 V
1
F 0,05 / 1000

2. Calcularea gramelor de H
2
SO
4
din volumul de 5 ml:
H
2
SO
4
+ NaOH = Na
2
SO
4
+ H
2
O
40 g NaOH...................................49 g H
2
SO
4

40 V
1
F 0,05 / 1000 ...................x
2

___________ _______________________________
x
2
= 49 V
1
F 0,05 / 1000
3. Calcularea titrului real T
r
(grame H
2
SO
4
/1000 ml i grame H
2
SO
4
/1 ml)
5 ml H
2
SO
4
................49 V
1
F 0,05 / 1000 g H
2
SO
4

1000 ml................................................T
r

_________________________________________
T
r
= 49 V
1
F 0,05 / 5 g H
2
SO
4
/ l
4. Calcularea normalitii soluiei de H
2
SO
4
:
N
H2SO4
= T
r
/ E
H2SO4
5. Calcularea titrului teoretic T
t
al soluiei de H
2
SO
4
:
T
t
= E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
teoretic
real
T
T


Prepararea i titrarea unei soluii de CH
3
COOH 0,1 N cu o soluie de NaOH de
concentraie cunoscut

Principiul metodei

Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului acetic cu o soluie de NaOH de
concentraie cunoscut n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.

CH
3
COOH + NaOH = CH
3
COONa + H
2
O

Reactivi
a) - acid acetic 0,1 N
Pentru a prepara 1000 ml soluie de CH
3
COOH

0,1 N sunt necesare 60 0,1 = 6 g.
Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 99,8 % cu d=1,053 g/ml.
Cantitatea de CH
3
COOH

necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de CH
3
COOH

0,1 N
este:
99,8g CH
3
COOH .............100g CH
3
COOH soluie
6 g..............................................x
________________________________________
x = 6 100 / 99,8 g CH
3
COOH

Volumul (V) de CH
3
COOH 99,8 %, d=1,053 corespunztor celor 6,012 g este:
V = 6,012 / 1,053 = 5,709 ml

Volumul de CH
3
COOH calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon cotat
de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,1 N,
deoarece CH
3
COOH nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o
soluie de NaOH de concentraie cunoscut.
2. - hidroxid de sodiu 0,1 N, de factor cunoscut
3. - fenolftaleina 0,1% soluie alcoolic
Se dizolv 0,1g fenolftalein, cntrit la balana analitic, ntr-un balon cotat de 100
ml i se aduce la semn cu etanol.

Mod de lucru
Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml CH
3
COOH; se adaug 1 2
picturi fenolftaleina, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar se
titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea roz slab persistent. Se noteaz
volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie.

Calcul
5 ml CH
3
COOH T = ? N = ? F = ?
V
1
ml NaOH 0,1 N, F = cunoscut
M
CH3COOH


= 60; E = 60 / 1 = 60.
M
NaOH
= 40; E = 40
1
40
=
1. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V
1
:
1000 ml.....................................40 0,1 F g NaOH
V
1
...................................................x
1
_________________________________________
x
1
= 40 V
1
F 0,1 / 1000
2. Calcularea gramelor de CH
3
COOH din volumul de 5 ml:
CH
3
COOH + NaOH = CH
3
COONa + H
2
O

40 g NaOH...................................60 g CH
3
COOH
40 V
1
F 0,1 / 1000 .............................x
2

___________ _______________________________
x
2
= 60 V
1
F 0,1 / 1000
3.Calcularea titrului real T
r
(grame CH
3
COOH /1000 ml i grame CH
3
COOH /1 ml)

5 ml CH
3
COOH.......60 V
1
F 0,/1000 g CH
3
COOH
1000 ml.................................T
r

_________________________________________
T
r
= 60 V
1
F 0,1 / 5 g CH
3
COOH / l
4. Calcularea normalitii soluiei de CH
3
COOH:
N
CH3COOH
= T
r
/ E
CH3COOH


5. Calcularea titrului teoretic T
t
al soluiei de CH
3
COOH:
T
t
= E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
teoretic
real
T
T

Volumetria prin reacii de oxido-reducere
Generaliti
Numeroase dozri volumetrice sunt bazate pe o reacie de oxido-reducere (redox).
Pentru ca o reacie redox s poat fi utilizat n vederea unei titrri, ea trebuie s ntruneasc
anumite condiii:
1. - s fie practic total i s se efectueze ntr-un timp scurt;
2. - s se poat sesiza uor sfritul, respectiv punctul de echivalen.
Echivalentul gram n reaciile redox se calculeaz, att pentru reductor ct i pentru
oxidant, mprind masele lor moleculare sau atomice la numrul de electroni cedai sau
acceptai.
Echivalentul gram = masa molecular sau atomic / nr. de electroni cedai sau
acceptai
Exemple:
Mn
7+
+ 5e
-
= Mn
2+
E = g 606 , 31
5
03 , 158
5
M
4
KMnO
= =
Echivalentul gram al Fe
2+
n sistemul Fe
2+
- e
-
Fe
3+

E
Fe
= g 84 , 55
1
84 , 55
=
Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt:
- permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO
4
.
- iodometria, care utilizeaz soluia de iod.

Permanganometria n mediu acid
Permanganatul de potasiu este oxidant puternic, att n soluii acide, ct i n soluii
neutre sau alcaline. n determinrile volumetrice se folosesc numai reaciile redox n mediu
acid, n prezena acidului sulfuric.
n acest caz are loc reacia:
2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
= 2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 3H
2
O + 5|O|
Mn
7+
+ 5 e
-
Mn
2+
|2
O
2-
- 2 e
-
O
0
|5
E = g 606 , 31
5
03 , 158
=
Datorit faptului c soluia de permanganat de potasiu este colorat n violet, iar
produii de reacie sunt incolori, sfritul reaciei de titrare se poate observa fr a folosi un
indicator.

Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere ce are loc ntre permanganatul de
potasiu i acidul oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:

5H
2
C
2
O
4
+ 2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
= 10CO
2
+ 2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8H
2
O

Mn
7+
+5e
-
Mn
2+
|2
C
2
O
4
2-
-2e
-
2CO
2
|5
Reactivi:
1. - KMnO
4
= 0,05 N
M
KMnO4
= 158; E
KMnO4
=
5
158
= 31,6
Pentru 1000 ml KMnO
4
0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g
innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO
4
, cntrirea se va
face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml; dup
dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu ap distilat. Soluia se pstreaz n
sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7 - 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de
vat de sticl pentru ndeprtarea MnO
2
format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se
titreaz cu o soluie de H
2
C
2
O
4
de concentraie cunoscut.
2. - H
2
C
2
O
4
0,05 N; F = 1
3. - H
2
SO
4
20%
Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO
2
ce poate reaciona cu KMnO
4
. De aceea,
acidul se titreaz nainte cu o soluie de KMnO
4
la cald, pn rmne colorat roz-deschis.

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic, cu ajutorul
unui cilindru gradat se adaug 5 ml H
2
SO
4
20% i se spal pereii paharului cu puin ap
distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 80
0
C, apoi se titreaz cu soluie de
KMnO
4
din biuret pn ce soluia din pahar rmne colorat roz-pal. Se noteaz volumul de
KMnO
4
folosit la titrare.

Calcul
5 ml H
2
C
2
O
4
0,05 N F = 1
V
1
ml KMnO
4
T = ? N = ? F = ?
M
H2C2O4
= 126 , M
KMnO4
= 158
E
H2C2O4
= 126/2 = 63 , E
KMmO4
= 158/5 = 31,6
1. Calcularea gramelor de H
2
C
2
O
4
din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1
1000 ml...........................0,05 63 1g
5 ml...........................x
1

______________________________
x
1
= 0,05 63 5 / 1000 g

2. Calcularea gramelor de KMnO
4
din volumul V
1
:
5H
2
C
2
O
4
+ 2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
= 10CO
2
+ 2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8H
2
O
5 moli H
2
C
2
O
4
...................................2 moli KMnO
4

5 126g ....................................2 158g
63g ..................................31,6g
0,05 63 5 / 1000 ..............................x
2

___________________________________
x
2
= 0,05 31,6 5 / 1000 g KMnO
4
3. Calcularea T
r
(g KMnO
4
/1000cm
3
i g KMnO
4
/1cm
3
)
V
1
ml KMnO
4
......................... 0,05 31,6 5 / 1000 g
1000 ml.............................................T
r
____________________________________
T
r
= 0,05 31,6 5 / V
1
4. Calcularea normalitii N:
N =
4
KMnO
r
E
T

5. Calcularea titrului teoretic T
t
:
T
t
= E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
t
r
T
T


Dozarea ionului feros Fe
2+
din compui prin metoda permanganometric

Principiul metodei
Ionul feros este oxidat de ctre permanganatul de potasiu n mediu acid la ion feric,
conform schemei:
MnO
4
-
+ 5Fe
2=
+ 8H
+
Mn
2+
+ 5Fe
3+
+ 4H
2
O

Mn
7+
+ 5e
-
Mn
2+
1
Fe
2+
- e
-
Fe
3+
5
Rezult c 5 ioni Fe
2+
cedeaz 5 electroni trecnd n 5 ioni Fe
3+
; echivalentul chimic al
fierului va fi: E
Fe
= 55,84/1 = 55,84, deoarece un ion feros cedeaz un electron.
Reacia total va fi urmtoarea:
2KMnO
4
+ 8H
2
SO
4
+ 10FeSO
4
= 2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 5Fe
2
(SO
4
)
3
+ 8H
2
O

Reacia este jenat de ionii Cl
-
care n prezena KMnO
4
sunt oxidai la clor elementar:

2MnO
4
-
+ 10Cl
-
+ 16H
+
2Mn
2+
+ 5Cl
2
+ 8H
2
O

Mn
7+
+ 5e
-
Mn
2+
1 2
Cl
-
- e
-
Cl
0
5 2
Reactivi:
1. soluie de KMnO
4
, 0,05N, F = cunoscut;
2. dicarbonat de sodiu (NaHCO
3
) cristalizat;
3. soluie de H
2
SO
4
20%.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se pipeteaz 5 ml soluie care conine ioni Fe
2+
, se adaug cu
cilindrul gradat 2 ml soluie H
2
SO
4
20% i un vrf de spatul de dicarbonat de sodiu pentru a
mpiedica oxidarea Fe
2+
. Se titreaz cu soluia de KMnO
4
din biuret pn la apariia
coloraiei roz deschis. Se noteaz volumul V de permanganat de potasiu folosit la titrare.
Titrarea se repet pentru a avea o valoare medie.
Calcul
5 ml soluie de analizat, A
Fe
= 55,84; E
Fe
= 55,84
V ml KMnO
4
0,05N, F=cunoscut; M
KMnO4
= 158; E
KMnO4
=31,6
1. Calcularea gramelor de Fe
2+
din volumul de 5 cm
3
:
31,6 g KMnO
4
..............................55,84 g Fe
2+

31,6 F V 0,05 / 1000......................x
_______________________________________
x = 55,84 F V 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de Fe
2+
din 100 cm
3
soluie:
5 ml

................................ 55,84 F V 0,05 / 1000 g
100 ml ...............................................y
___________________________________________
y = 100 55,84 F V 0,05 / 1000 5

Iodometria
Generaliti
Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu ajutorul
iodului. n aceste reacii iodul se reduce:
I
2
+ 2e
-
2I
-

Iodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de complex
K
+
(I
3
-
), ionul (I
3
-
) comportndu-se ca un amestec al moleculei I
2
i al ionului monovalent I
-
.
Iodometria permite dozarea:
a) a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul;
b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI.
n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz se va
determina iodul eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat de sodiu. Pentru
indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas 1% de amidon, care formeaz cu
iodul o coloraie albastr. Indicatorul este foarte sensibil.

Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu
Prepararea soluiei de Na
2
S
2
O
3
aproximativ 0,05 N
Tiosulfatul de sodiu este reductor:
2 S
2
O
3
2 -
- 2 e
-
S
4
O
6
2-
(tetrationat)
Masa molecular este M Na
2
S
2
O
3
5 H
2
O

= 248,18 iar echivalentul gram se va calcula
:
E Na
2
S
2
O
3
= 248,18 / 1 = 248,18
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N se vor cntri la balana analitic 248,18
0,05 = 12,405 g tiosulfat, se vor dizolva ntr-un litru de ap distilat fiart i rcit . Se
ndeprteaz astfel CO
2
, n prezena cruia are loc reacia: Na
2
S
2
O
3
+ CO
2
+ H
2
O = 2 S +
NaHSO
3
+ NaHCO
3
, care duce la micorarea cantitii de tiosulfat.

Titrarea soluiei

Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxidare n mediu acid a iodului ionic, I
-
, provenit din
KI, la iod molecular, I
2
, cu ajutorul unor substane puternic oxidante: KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
etc.
Iodul molecular este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie necunoscut n
prezena amidonului.
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 10 KI = 5 I
2
+ 6 K
2
SO
4
+ 2 MnSO
4
+ 8 H
2
O
Mn
7+
+ 5 e
-
Mn
2+
| 2
2 I
-
+ e
-
I
2
0
| 5

I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
= 2 NaI + Na
2
S
4
O
6

I
0
+ e
-
I
-
2
2S
2
O
3
2-
- 2e
-
S
4
O
6
2
1


Reactivi:
1. KMnO
4
0,05 N cu F cunoscut;
2. KI 10 %;
3. H
2
SO
4
concentrat (d = 1,84) sau HCl concentrat (d = 1,19);
4. Amidon 1 %.

Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de KI, peste care se adaug cu
ajutorul unei pipete 10 ml de soluie de KMnO
4
de concentraie cunoscut, iar cu ajutorul
unui cilindru gradat, 2 - 3 ml H
2
SO
4
. Se dilueaz adugnd puin ap distilat, se acoper
flaconul cu dopul, se las s stea 5 minute. Iodul pus n libertate este titrat cu soluie de
tiosulfat de sodiu pn la culoarea galben-deschis, se adaug apoi 2 - 3 picturi de amidon i
se titreaz n continuare pn la dispariia coloraiei albastre. Se noteaz volumul V ml de
soluie de tiosulfat folosii la titrare.

Calcul:
10 ml KMnO
4
0,05N F cunoscut
V ml Na
2
S
2
O
3
T=?, N=?, F
1
=?
M
Na2S2O3
= 248; E
Na2S2O3
= 248
A
I
= 127; E
I
= 127.
M
KMnO4
= 158; E
KMnO4
= 31,6

1. Calcularea gramelor de KMnO
4
din cei 10 ml soluie 0,05N cu F cunoscut:

1000 ml............................................0,05 31,6 F g
10 ml...................................................x
______________________________

x = 0,05 31,6 F 10 / 1000
2. Calcularea gramelor de I
2
puse n libertate:
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 10 KI = 5 I
2
+ 6 K
2
SO
4
+ 2 MnSO
4
+ 8 H
2
O
2 158 g......................................10 127 g
31,6 g...........................................127 g
0,05 31,6 F 10 / 1000 .................y
y = 0,05 127 F 10 / 1000 g iod
3. Calcularea cantitii de Na
2
S
2
O
3
din volumul V ml
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
= 2 NaI + Na
2
S
4
O
6

2 127 g.........................................2 248 g
127 g..............................................248 g
0,05 127 F 10 / 1000.........................z
z = 0,05 248 F 10 / 1000 g
4. Calcularea titrului real:
V ml Na
2
S
2
O
3
....... 0,05248 F 10/1000 g Na
2
S
2
O
3
1000ml.............................................................T
r
__
T
r
= 0,05 248 F 10 / V g Na
2
S
2
O
3
/1000cm
3

5. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:
N =
E
T
r
T
t
= E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
t
r
T
T


Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere dintre soluia de iod i soluia de
tiosulfat de sodiu n prezena amidonului ca indicator:
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
= 2 NaI + Na
2
S
4
O
6

I
0
+ e
-
I
-
2
2S
2
O
3
2-
- 2e
-
S
4
O
6
2
1
Reactivi:
1. soluia de iod n iodur de potasiu aproximativ 0,05N
Deoarece iodul este greu solubil n ap, se dizolv ntr-o soluie de iodur de potasiu
sau de sodiu. Cantitatea de iodur este de cel puin dou ori mai mare dect cea de iod. Masa
molecular a iodului = 127.
Pentru a prepara 1000 ml soluie aproximativ 0,05N se vor cntri:
1000 ml sol. I
2
n KI ..................0,05N 127 = 6,35 g
Cntrirea iodului se face la balana tehnic ntr-o fiol cu capac, apoi se introduce
ntr-un balon cotat de 1 litru n care se afl aproximativ 300 ml de ap distilat n care s-au
dizolvat 20-25 g KI. Se agit soluia pn la dizolvarea complet a iodului, apoi se aduce la
semn cu ap distilat. Soluia se va pstra ntr-o sticl brun cu dop rodat.
2. Tiosulfatul de sodiu 0,05N, F = cunoscut
3. Soluia de amidon 1%. 1g de amidon se amestec cu 20-30 ml ap rece, iar restul
apei pn la 100 ml se fierbe. Peste apa fierbinte se adaug suspensia de amidon.

Mod de lucru
Se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de iod ntr-un flacon iodometric. Se
adaug 10-20 ml ap distilat i se titreaz cu soluia de tiosulfat pn la culoarea galben
deschis. Se adaug 1 ml soluie amidon (amestecul din flacon devine albastru nchis) i se
continu titrarea pn la decolorare. Se noteaz volumul de tiosulfat consumat.
Calcul
5 ml I
2
/KI T=?, N=?, F=? A
I
= 127; E
I
= 127
V
1
ml Na
2
S
2
O
3
0,05N, M
Na2S2O3
= 248; E
Na2S2O3
= 248
1. Calcularea gramelor de Na
2
S
2
O
3
0,05N cu F cunoscut din volumul V
1
:
1000 ml............................................0,05 248 F
V
1
..............................................................x
____________________________________
x = 0,05 248 F V
1
/ 1000

2. Calcularea gramelor de I
2
din 5 ml soluie:
2 127 g......................................2 248 g
127 g...........................................248 g
y ......................................... 0,05 248 F V
1
/ 1000
y = 0,05 127 F V
1
/ 1000


3. Calcularea titrului real:
5 ml I
2
................................ 0,05 248 F V
1
/ 1000g
1000 ml ....................................................T
r

T
r
= 0,05 248 F V
1
/ 5 gI
2
/1000 ml
4. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:
N =
E
T
r
T
t
= E N
5. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F =
t
r
T
T


Dozarea acidului sulfuros i a sulfiilor prin metoda iodometric

Principiul metodei

Acidul sulfuros i sulfiii sunt oxidai de iod pn la sulfat, conform reaciei:
SO
3
2-
+ I
2
+ H
2
O SO
4
2-
+ 2 HI

S
4+
- 2e
-
S
6+
1
I
0
+ 1e
-
I
-
2
Aceast reacie induce puternic urmtoarea reacie de oxidare:
2 SO
3
2-
+ O
2
2 SO
4
2-

S
4+
- 2e
-
S
6+
1 2
O
0
+ 2e
-
O
2-
1 2
Din aceast cauz, titrarea direct cu iod se execut numai n prezena stabilizatorilor
(alcool etilic 5% i zaharoz 5%).
Chiar i n prezena stabilizatorilor, titrarea nu este suficient de exact i de aceea se
efectueaz n prezena unei cantiti n exces de iod, care se titreaz ulterior cu o soluie de
tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut, n prezena amidonului ca indicator.
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
= 2 NaI + Na
2
S
4
O
6

I
0
+ e
-
I
-
2
2S
2
O
3
2-
- 2e
-
S
4
O
6
2-
1


Reactivi:
- soluie de analizat ce conine ionul SO
3
2-
;
- soluie de iod de concentraie cunoscut (I
2
n KI , 0,05 n, F
1
)
- soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut (Na
2
S
2
O
3
, 0,05 n, F
2
)
- soluie de amidon 1%.

Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO
3
2-
.
Cu ajutorul unei biurete se adaug 10 ml soluie de iod de concentraie cunoscut i 10 ml
ap distilat. Amestecul se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu din biuret pn la
culoarea galben deschis, se adaug cteva picturi de soluie de amidon, iar soluia devenit
albastr se titreaz n continuare cu tiosulfat pn la incolor. Se msoar volumul V de
soluie de tiosulfat de sodiu folosit la titrare.

Calcul
5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO
3
2-
; g SO
2
/ 100 ml = ?
10 ml I
2
/KI 0,05N , F
1,
V ml Na
2
S
2
O
3
0,05N , F
2
M
3 2 2
O S Na
= 248; E
3 2 2
O S Na
= 248M
2
3
SO
= 80,062 ; E
2
3
SO
= 40,031;A
I
= 127; E
I
= 127;
M
2
SO
= 64 ; E
2
SO
= 32
1. . Calcularea gramelor de I
2
din 10 ml soluie:
1000 ml............................................0,05 127 F
1
10 ml x
1
x
1
= 0,05 127 F
1
10 / 1000 g I
2
(A)
2. Calcularea gramelor de Na
2
S
2
O
3
0,05N cu F cunoscut din volumul V
1
consumat:
1000 ml............................................0,05 248 F
2
V ml x
2
x
2
= 0,05 248 F
2
V / 1000 g Na
2
S
2
O
3

3. Calcularea gramelor de iod aflate n exces:
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
= 2 NaI + Na
2
S
4
O
6

248 g Na
2
S
2
O
3
.......................................... 127 g I
2

x
2
...........................................................x
3
x
3
= 0,05 127 F
2
V / 1000 g I
2
(B)
4. Calcularea gramelor de iod ce au reacionat cu SO
3
2-
din 5 ml: A B = C g I
2

5. Calcularea gramelor de SO
3
2-
din volumul de 5 ml:
127 g I
2
.................................................40 g SO
3
2-

C g I
2
.........................................................x
4
x
4
= C 40 / 127 g SO
3
2-

6. Calcularea gramelor de SO
2
din volumul de 5 ml soluie:
H
2
SO
3
SO
2
+ H
2
O
40 g SO
3
2-
................................................ 32 g SO
2

x
4
............................................................x
5

x
5
= C 32 / 127 g SO
2
-

7. Calcularea gramelor de SO
2
din 100 ml soluie de analizat:
5 ml soluie ..................................................x
5
g SO
2

100 ml soluie ................................................x
6
x
6
= 100 x
5
/ 5 g SO
2

Volumetria prin reacii de precipitare
Argentometria

Argentometria este o metod de analiz volumetric n care determinrile se bazeaz
pe reaciile de formare a halogenurilor de argint greu solubile:
Ag
+
+ Cl
-
= AgCl
Ca soluie titrat se utilizeaz n special soluia de AgNO
3
. n argentometrie exist mai
multe metode de titrare, care se deosebesc att prin tehnica lucrrii, ct i prin indicatorul
utilizat.
Metoda Mohr
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de precipitare a ionului Cl
-
cu o soluie titrat de azotat
de argint n prezena cromatului de potasiu ca indicator.
Dup precipitarea total a ionului Cl
-
, prima pictur n exces de AgNO
3
va forma un
precipitat rou-crmiziu de Ag
2
CrO
4
.

Ag
+
+ Cl
-
= AgCl
2 Ag
+
+ CrO
4
2-
= Ag
2
CrO
4

Reactivi:
1. soluia de AgNO
3
0,05N
M
AgNO3
=170 E
AgNO3
=170
Pentru 1000 ml soluie AgNO
3
0,05N...0,05 170 = 8,5 g AgNO
3.

Se cntrete la balana analitic cantitatea calculat de azotat de argint i se dizolv ntr-un
balon cotat de 1000 ml, completndu-se cu ap distilat pn la semn. Soluia se pstreaz n
sticle brune, la ntuneric, pentru a evita descompunerea AgNO
3
. Soluia preparat se titreaz
n prezena K
2
CrO
4
cu o soluie etalon de NaCl 0,05N, F = 1, pentru a i se stabili concentraia
exact.
2. soluia de analizat ce conine Cl
-

3. soluia de K
2
CrO
4
10%
Mod de lucru
ntr-un pahar se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml din soluia de analizat (trebuie s
fie neutr), se adaug cteva picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu ap distilat.
Se titreaz cu soluia de azotat de argint pn la apariia unui precipitat rou-crmiziu
persistent care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.
Calcul
5 ml soluie de analizat; g Cl
-
/100 ml

= ?
V ml AgNO
3
, F = cunoscut
M
AgNO3
=170 E
AgNO3
=170
A
Cl
=35,5 E
Cl
=35,5

1. Calcularea gramelor de AgNO
3
0,05N din V ml:
1000 ml ........................................0,05 170 F g
V ........................................................x
_______________________________________
x = 0,05 170 F V / 1000 g
2. Calcularea gramelor de Cl
-
din 5 ml soluie:
Cl
-
+ AgNO
3
= AgCl + NO
3
-

35,5 g Cl
-
...................................170 g AgNO
3

y ........................................ 0,05 170 F V / 1000
_____________________________________
y = 0,05 35,5 F V / 1000 g Cl
-

3. Calcularea gramelor de Cl
-
din 100 ml soluie de analizat:
5 ml ..................................... 0,05 35,5 F V / 1000
100 ml ............................................g Cl
-
/ 100 ml
______________________________________
g Cl
-
/ 100 ml = 100 0,05 35,5 F V / 1000 5


Volumetria prin reacii cu formare de compleci. Complexometria

Duritatea apei. Generaliti
Calitatea apelor este determinat de totalitatea substanelor minerale i organice,
gazelor dizolvate, particulelor n suspensie i organismelor vii prezente.
Impuritile pot fi dispersate n ap sub form de suspensie, coloizi sau pot fi
dizolvate. Acestea pot proveni din sol, roci, atmosfer, din descompunerea substanelor
organice i a organismelor vii. n ceea ce privete prezena ionilor n ape, ionii de calciu i
magneziu se afl n toate apele n cantitate mai mare sau mai mic. Se mai gsesc ionii K
+
,
Na
+
, Cl
-
, SO
4
2-
. n funcie de coninutul n ioni se stabilete gradul de mineralizare. Dup
gradul de mineralizare, apele pot fi:
- cu mineralizare mic - pn la 1 g/l
- mineralizate - 1 3 g/l
- srate - 3 10 g/l
- foarte srate - 10 50 g/l
Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt:
cloruri - 250 mg/l Cl
-
; aluminiu - 0,05 mg/l Al
3+
; sulfai - 200 mg/l SO
4
2-
; nitrai - 45 mg/l
NO
3
-
; calciu - 100 mg/l Ca
2+
; nitrii - 0 mg/l NO
2
-
(maximum admis 0,3 mg/l NO
2
-
);
magneziu - 50 mg/l Mg
2+
; clor rezidual - 0,2 mg/l Cl
2
; amoniac - 0 mg/l NH
3
(maximum
admis 0,5 mg/l NH
3
); sodiu - 20 mg/l Na
+
; potasiu - 10 mg/l K
+
.
Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei ai
metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n cantitate mult mai
mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii va consta n determinarea concentraiei
acestor ioni.
Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se depun pe vase,
cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu spun dau spunuri
insolubile.
Duritatea apei este de dou feluri:
+ duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i magneziu
Ca(HCO
3
)
2
i Mg(HCO
3
)
2
prezeni n ap;
+ duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu i magneziu
(azotai, sulfai, cloruri, fosfai).
Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea se
exprim n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l ap) sau grade
franceze (1 grad = 10 mg CaCO
3
/l ap).
La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea total, apa
poate fi:
- foarte moale.....pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade)
- moale......................1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade)
- cu duritate...............3 6 mg echiv./l (8 12 grade)
- dure........................6 9 mg echiv./l (18 30 grade)
- foarte dure..............peste 9 mg echiv./l (> 30 grade)
Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea temporar
5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.

Determinarea duritii totale. Metoda complexometric

Principiul metodei

Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip chelat cu sarea
de sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III), incolore, solubile,
neionizabile. Sfritul reaciei este marcat de indicatori specifici cum ar fi eriocrom negru T.











Reactivi:
- complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap bidistilat).
- clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat de calciu
CaCO
3
inut n prealabil dou ore la etuv la 105
0
C i rcit n exicator, se dizolv n HCl
10%, ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu pictur pentru a evita
excesul de acid i agitnd continuu. Dup dizolvarea complet a carbonatului se completeaz
la semn cu ap bidistilat. 1 ml din aceast soluie conine 1 mg CaCO
3
, care corespunde la
0,561 mg CaO.
- soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic de ap ntr-
un cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la semn cu ap bidistilat.
- indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g NaCl; se
folosete ca pulbere.
Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de clorur de
calciu se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml soluie tampon,
aproximativ 0,1 g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul culorii soluiei de la rou la
albastru.
F = V/V
1

V = ml soluie clorur de calciu;
V
1
= ml de soluie de complexon III folosit la titrare.
Mod de lucru
Se msoar 25 ml

ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat de 100 ml.
Se dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml soluie tampon pentru a
obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu soluie de complexon III pn ce
culoarea vireaz de la rou la albastru.
Calcul
v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut
M
EDTA
= 372,24; M
CaO
= 56,1
1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:

1000 ml .................................372,24 0,01 F
V .....................................................x
1

_____________________________________
x
1
=
1000
01 , 0 24 , 372 V F



2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat:
1 mol CaO ................................1 mol EDTA
56,1 g ...................................... .372,24 g
x
2
.....................................
1000
01 , 0 24 , 372 V F

_______________________________________
x
2
=
1000
01 , 0 1 , 56 V F


3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap:
v ml ...................................
1000
01 , 0 1 , 56 V F

1000 ml ..................................x
3

____________________________________
x
3
=
v
V F 01 , 0 1 , 56
g CaO/l =
v
V F 1000 01 , 0 1 , 56
mg CaO/l
4. Exprimarea duritii totale n grade germane:

1 grad german .................................. 10 mg CaO/l
x
4
...............................
v
V F 1000 01 , 0 1 , 56
mg CaO/l
___________________________________________
Grade duritate total/1000 ml ap =
10
1000 01 , 0 1 , 56


v
V F
=
v
V F 1 , 56
Ionul fier (Fe
2+
, Fe
3+
)
Numrul de oxidare: 2+ i 3+
Fierul are numr de oxidare 2+ n combinaiile feroase i 3+ n combinaiile ferice.
Ionii Fe
2+
sunt colorai n verde iar ionii Fe
3+
n galben.
Combinaiile feroase au tendina de a trece n combinaii ferice.
Reacii pe cale uscat
Perla. Srurile feroase i ferice coloreaz perla de borax, n flacr oxidant i la cald,
n galben brun; la rece este incolor sau galben-deschis; n flacr reductoare este verde-
deschis sau incolor.
Reacia pe crbune. Srurile de fier, calcinate n flacr reductoare sunt reduse la
metal (Fe) atras de magnet.

Combinaii feroase (Fe
2+
)

Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe
2+
, de exemplu
FeSO
4
7H
2
O.
Reacii pe cale umed
1. Sulfura de amoniu (NH
4
)
2
S, formeaz un precipitat de sulfur feroas, FeS, solubil
n acizi minerali diluai i acid acetic.

(Fe
2+
+ SO
4
2-
) + (2NH
4
+
+ S
2-
) = FeS + (2NH
4
+
+ SO
4
2-
)

Sulfura feroas se oxideaz n aer trecnd n brun-rocat, Fe(OH)
3

4FeS + 3O
2
+ 6H
2
O = 4Fe(OH)
3
+ 4S

2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) formeaz un precipitat alb-verzui de hidroxid
feros, numai n absena aerului.

(Fe
2+
+ SO
4
2-
) + 2(Na
+
+ OH
-
) = Fe(OH)
2
+ (2Na
+
+ SO
4
2-
)
Cu oxigenul din aer precipitatul devine treptat cenuiu-verzui, negru i apoi rou-brun,
oxidndu-se la hidroxid feric.

4Fe(OH)
2
+ O
2
+ 2H
2
O = 4Fe(OH)
3

Hidroxidul feros este solubil n acizi diluai.
3. Hidroxidul de amoniu NH
4
OH, precipit tot hidroxidul feros, ns incomplet, din
cauza srii de amoniu ce se formeaz:
(Fe
2+
+ SO
4
2-
) + 2(NH
4
+
+ OH
-
) Fe(OH)
2
+ (2NH
4
+
+ SO
4
2-
)
4.Hexacianoferatul I I tetrapotasic K
4
|Fe(CN)
6
|, (ferocianura de potasiu), formeaz
n absena aerului, un precipitat alb de ferocianur feropotasic (hexacianoferatul feropotasic)
K
2
Fe|Fe(CN)
6
|.

(Fe
2+
+ SO
4
2-
) + (4K
+
+ |Fe(CN)
6
|
4-
) = K
2
Fe|Fe(CN)
6
| + (2K
+
+ SO
4
2-
)

Cu un exces de ioni feroi se formeaz ferocianura feroas, de asemenea un precipitat
alb. n aer, ferocianura feroas se oxideaz i se transform n ferocianur feric de culoare
albastr (albastru de Berlin).
K
2
Fe|Fe(CN)
6
| + (Fe
2+
+ SO
4
2-
) = Fe
2
|Fe(CN)
6
| = Fe
2
|Fe(CN)
6
| + (2K
+
+ SO
4
2-
)

3Fe
2
|Fe(CN)
6
| + 3/2O
2
+ 3H
2
O = Fe
4
|Fe(CN)
6
|
3
+ 2Fe(OH)
3

5. Hexacianoferatul I I I tripotasic K
3
|Fe(CN)
6
|, (fericianura tripotasic), formeaz un
precipitat albastru nchis de fericianur feroas Fe
3
|Fe(CN)
6
|
2
denumit i albastrul lui
Turnbull, insolubil n acizi.
Reacia este foarte sensibil i specific pentru Fe
2+
.
3(Fe
2+
+ SO
4
2-
) + 2(3K
+
+ |Fe(CN)
6
|
3-
) = Fe
3
|Fe(CN)
6
|
2
+
3(2K
+
+ SO
4
2-
)

Combinaii ferice (Fe
3+
)

Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe
3+
, de exemplu
FeCl
3
.
Reacii pe cale umed
1. Sulfura de amoniu, (NH
4
)
2
S, formeaz un precipitat negru de sulfur feric, Fe
2
S
3
,
uor solubil n acizi diluai.

2(Fe
3+
+ 3Cl
-
) + 3(2NH
4
+
+ S
2-
) = Fe
2
S
3
+ 6(NH
4
+
+ Cl
-
)

Sulfura feric hidrolizeaz, formndu-se treptat hidroxidul feric, rou-brun.

Fe
2
S
3
+ 6H
2
O 2Fe(OH)
3
+ 3H
2
S

2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), formeaz un precipitat gelatinos rou-brun de
hidroxid feric Fe(OH)
3
, insolubil n exces de reactiv i solubil n acizi.

(Fe
3+
+ 3Cl
-
) + 3(Na
+
+ OH
-
) = Fe(OH)
3
+ 3(Na
+
+ Cl
-
)
3. Hidroxidul de amoniu precipit hidroxidul feric insolubil n exces de reactiv.
Precipitarea are loc n prezena srurilor de amoniu care, fiind electrolii tari, favorizeaz
coagularea precipitatului.
4. Carbonatul de sodiu Na
2
CO
3
, precipit carbonatul bazic, brun, care la fierbere
hidrolizeaz trecnd n hidroxid feric.

2(Fe
3+
+ 3Cl
-
) +3(2Na
+
+ CO
3
2-
) + 3H
2
O = 2Fe(OH)
3
+ 6(Na
+
+ Cl
-
) + 3CO
2

5. Hexacianoferatul I I tetrapotasic (ferocianura de potasiu) K
4
|Fe(CN)
6
|, formeaz
un precipitat albastru nchis de ferocianur feric Fe
4
|Fe(CN)
6
|
3
, denumit i albastru de
Berlin.

4(Fe
3+
+ 3Cl
-
) +3(4K
+
+ |Fe(CN)
6
|
4-
) = Fe
4
|Fe(CN)
6
|
3
+ 12(K
+
+ Cl
-
)

Precipitatul este insolubil n acizi minerali diluai.
6. Tiocianatul de potasiu (sulfocianura de potasiu) KSCN, produce o culoare roie
ca sngele, datorit tiocianatului feric (reacie specific).

(Fe
3+
+ 3Cl
-
) +3(K
+
+SCN
-
) = (Fe
3+
+3SCN
-
) + 3(K
+
+Cl
-
)

Reaciile ionului clorur (Cl
-
)

Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Cl
-
, de exemplu NaCl.
1. Azotatul de argint, AgNO
3
precipit clorura de argint AgCl alb brnzoas,
insolubil n HNO
3
concentrat.

(Na
+
+ Cl
-
) + (Ag
+
+ NO
3
-
) = AgCl + (Na
+
+ NO
3
-
)

Clorura de argint este solubil n NH
4
OH formnd ioni compleci (clorura
diamoniacoargentic):

AgCl+ 2 (NH
4
+
+ OH
-
) = (|Ag(NH
3
)
2
|
+
+ Cl
-
)+ 2 H
2
O

2. Azotatul de bariu, Ba(NO
3
)
2
nu precipit clorurile.
3. Oxidanii: MnO
2
, PbO
2
, MnO
4
-
, n mediu acid (H
2
SO
4
) oxideaz Cl
-
la Cl
2
mai
ales din clorurile solubile, degajnd la cald clorul gazos, galben-verzui, cu miros caracteristic,
care nalbstrete hrtia mbibat cu KI i amidon.

2(Na
+
+Cl
-
) + MnO
2
+ 2(2H
+
+SO
4
-
) = Cl
2
+ (Mn
2+
+SO
4
2-
) + 2(2Na
+
+SO
4
2-
) + 2H
2
O

Este reacia specific de identificare a ionului clor.



Ionul magneziu (Mg
2+
)

Numr de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mg
2+
, de exemplu
MgSO
4
.

Reacii pe cale uscat
Reacia pe crbune. Srurile de magneziu calcinate pe crbune n amestec cu
Na
2
CO
3
dau o mas strlucitoare de oxid de magneziu.

MgCl
2
+ Na
2
CO
3
= MgCO
3
+ 2NaCl
MgCO
3
MgO + CO
2

Oxidul stropit cu azotat de cobalt, formeaz o mas roz de oxid dublu de cobalt i
magneziu.
Co(NO
3
)
2
CoO + 2NO
2
+ 1/2O
2

MgO + CoO = MgO CoO

Reacii pe cale umed.
1. Hidroxizii alcalini precipit cantitativ hidroxidul de magneziu, alb gelatinos.
(Mg
2+
+ 2Cl
-
) + 2(Na
+
+ OH
-
) = Mg(OH)
2
+ 2(Na
+
+ Cl
-
)

Hidroxidul de magneziu este solubil n acizi diluai, ap cu CO
2
, sruri de amoniu i
insolubil n exces de reactiv.
2. Hidroxidul de amoniu, NH
4
OH, precipit Mg(OH)
2
. Precipitarea este incomplet
i n prezena srurilor de amoniu, nu are loc.
(Mg
2+
+ 2Cl
-
) + 2(NH
4
+
+ OH
-
) Mg(OH)
2
+ 2(NH
4
+
+ Cl
-
)
3. Carbonaii alcalini (K
2
CO
3
i Na
2
CO
3
) precipit din soluiile neutre ale srurilor
de magneziu, o sare bazic de compoziie variabil, MgCO
3
Mg(OH)
2
H
2
O, de culoare
alb. Precipitatul este solubil n acizi i sruri de amoniu.

2(Mg
2+
+2Cl
-
) + 2(2Na
+
+CO
3
2-
) + H
2
O MgCO
3
+ Mg(OH)
2
+ 4(Na
+
+Cl
-
) + CO
2

Observaie: carbonatul de amoniu precipit ionul Mg
2+
numai la cald i dup o
perioad de timp.
4. Fosfatul disodic Na
2
HPO
4
n prezena NH
4
OH i a NH
4
Cl, precipit fosfatul de
amoniu i magneziu.

(Mg
2+
+2Cl
-
) + (2Na
+
+HPO
4
2-
) + (NH
4
+
+OH
-
) = NH
4
MgPO
4
+ 2(Na
+
+Cl
-
) + H
2
O

Clorura de amoniu se adaug pentru a mpiedica precipitarea ionului Mg
2+
sub form
de Mg(OH)
2
, care apare la adugarea hidroxidului de amoniu. Precipitarea Mg
2+
este
cantitativ: (NH
4
Cl + NH
4
OH = amestec tampon).
Este reacia specific folosit pentru recunoaterea Mg
2+
.
Tehnica lucrrii: 2 ml soluie sare de magneziu se trateaz cu cteva picturi de
NH
4
OH. Precipitatul format se dizolv n NH
4
Cl ce se adaug cu pictura i prin continu
agitare. Dup dizolvarea complet a precipitatului, se adaug Na
2
HPO
4
. Amestecul: Mg
2+
+
NH
4
OH + NH
4
Cl se numete mixtur magnezian. Reacia se poate executa
microcristaloscopic, obinndu-se cristale sub form de stele strlucitoare.

Ionul calciu (Ca
2+
)

Numrul de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Ca
2+
, de exemplu
CaCl
2
.

Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n rou-
crmiziu.
Reacia pe crbune
Srurile de calciu calcinate pe crbune n amestec cu carbonat de sodiu formeaz o
mas infuzibil de CaO, de culoare alb.

Reacii pe cale umed
1. Carbonatul de amoniu formeaz un precipitat alb, voluminos, de carbonat de
calciu, CaCO
3
, care prin fierbere devine cristalin.

(Ca
2+
+ 2Cl
-
) + (2NH
4
+
+ CO
3
2-
) = CaCO
3
+ 2(NH
4
+
+ Cl
-
)

Precipitarea este complet n prezena hidroxidului de amoniu.
Carbonatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai, acid acetic, cu degajare de
CO
2
, producndu-se efervescen.
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit hidroxidul de calciu, Ca(OH)
2
, alb
amorf.

(Ca
2+
+ 2Cl
-
) + 2(Na
+
+ OH
-
) = Ca(OH)
2
+ 2(Na
+
+ Cl
-
)

Precipitatul este solubil n acizi diluai i parial n ap
Hidroxidul de amoniu nu precipit hidroxidul de calciu, deoarece este o baz slab.
3. Fosfatul disodic, Na
2
HPO
4
, precipit n soluii neutre fosfatul acid de calciu, un
precipitat alb.

(Ca
2+
+ 2Cl
-
) + (2Na
+
+ HPO
4
2-
) = CaHPO
4
+ 2(Na
+
+ Cl
-
)
Dac reacia se efectueaz n prezena hidroxidului de amoniu, precipit fosfatul
teriar de calciu.

3(Ca
2+
+2Cl
-
) + 2(2Na
+
+HPO
4
2-
) + 2(NH
4
+
+OH
-
) = Ca
3
(PO
4
)
2
+ 4(Na
+
+Cl
-
) ++ 2(NH
4
+
+ Cl
-
)
+ 2H
2
O

Fosfaii de calciu sunt uor solubili n acizi minerali diluai i n acid acetic.
4. Acidul sulfuric diluat, H
2
SO
4
, formeaz n soluii nu prea diluate ce conin Ca
2+
,
un precipitat alb, cristalin.

(Ca
2+
+ 2Cl
-
) + (2H
+
+ SO
4
2-
) = CaSO
4
+ 2(H
+
+ Cl
-
)

Sulfatul de calciu este parial solubil n ap i acid clorhidric diluat la cald. Sulfatul de
calciu este insolubil n alcool.
Reacia se poate executa i microcristaloscopic, formndu-se cristale sub form de
bastonae subiri incolore, prisme nguste strlucitoare sau macule lamelare.
5. Oxalatul de amoniu, (NH
4
)
2
C
2
O
4
precipit n soluii neutre sau acetice, oxalatul de
calciu alb cristalin; precipitarea este cantitativ.
(Ca
2+
+ 2Cl
-
) + (2NH
4
+
+ C
2
O
4
2-
) = CaC
2
O
4
+ 2(NH
4
+
+ Cl
-
)
Oxalatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai i foarte greu solubil n acid
acetic.
Este reacia specific a ionului Ca
2+
i este foarte sensibil.