PRINCIPIILE MASURARII PARAMETRILOR FIZICO-CHIMICI

SL. Dr. Oana Ciocirlan Cursul 1 Calitatea produselor. Indicatorii de caracterizare a nivelului calitii. Proprieti, Mrimi, Msurare, Mijloace de msurare. Uniti de msur. Sistemul International de Unitati (SI). Erori de msur

1. CALITATEA PRODUSELOR
Calitatea produselor i problemele legate de realizarea acesteia este o preocupare continu att a productorilor, ct i a consumatorilor. Dup unii autori cuvantul calitate sau qualitas i are originea n latinescul qualis care are nelesul de fel de a fi. n general, calitatea produselor poate fi apreciat din mai multe puncte de vedere: - satisfacerea unei necesiti; - gradul de satisfacere a consumatorului; - conformitatea cu scopul final prevzut, etc. n activitatea practic calitatea se poate referi la: - calitatea concepiei, care reprezint msura n care produsul proiectat asigur satisfacerea cerinelor beneficiarilor i posibilitatea de folosire; - calitatea fabricaiei, care desemneaz gradul de conformitate a produsului realizat cu cel conceput printr-o documentaie tehnic. Acesta se realizeaza n producie i este determinat de procesul tehnologic, echipamentul de producie, activitatea de urmrire i control, manopera, etc. - calitatea livrat, cea a produsului intrat pe pia. Calitatea reprezint ansamblul de proprieti i caracteristici ale unui produs (sau serviciu), care i confer acestuia proprietatea de a satisface cerinele exprimate. Aceasta trebuie s se conformeze: - standardelor i specificaiilor; - msurilor legale i altor cerine ale societii. Calitatea poate fi apreciat conform unor standarde, norme, reglementari privind calitatea. Documentele referitoare la calitatea produselor: 1. Documente care prescriu calitatea produselor: standarde, caiete de sarcini, norme tehnice, etc. 2. Documente care certific calitatea produselor: buletine de analiz, certificate de calitate, certificate de omologare, etc.

Standardul reprezint ansamblul de reguli tehnice obligatorii prin care se stabilesc, potrivit nivelului dezvoltrii tehnice ntr-un anumit moment, caracteristicile tehnico-economice pe care trebuie s le ndeplineasc un produs, precum i prescripiile privind recepia, marcarea, depozitarea, transportul (la nivel naional sau la nivel internaional). Cerinele i documentele necesare pe plan mondial n sistemul calitii sunt stabilite, tipizate i sintetizate prin standarde internationale (ISO). Caietul de sarcini este un document tehnico-normativ care vine s ntregeasc prevederile standardelor sau normelor tehnice cu noi parametri. Se elaboreaza prin conlucrarea furnizorului cu beneficiarul, stabilind pe lng nivelul de calitate a produselor, metodele de control i modalitile de recepie. Norma tehnic reprezint documentaia tehnico-economic n care sunt cuprinse prescripiile de calitate a unui produs. Buletinul de analiz este un document de certificare a calitii, prin care se face o descriere detaliat a anumitor caracteristici fizice, chimice, mecanice ale produsului. Certificatul de calitate este documentul care certific calitatea produselor. El trebuie s menioneze ncercarile fizice, mecanice, chimice, organoleptice i probele la care a fost supus produsul, n conformitate cu documentele tehnico-normative sau alte condiii de calitate prevazute n contract. Certificatul de omologare este documentul prin care se face omologarea produselor, cu scopul de a verifica daca produsele noi corespund documentatiei tehnico-economice. Un produs alimentar este constituit n marea majoritate a cazurilor dintr-un complex de substane organice i anorganice necesare organismului uman, alturi de care se gsesc substane indiferente i uneori substane antinutriionale i duntoare. Aprecierea produselor alimentare se face n raport cu valoarea lor nutritiv, care este dat de totalitatea substanelor din compozitia produsului, respectiv glucide, lipide, protide, saruri minerale, acizi organici, vitamine, ap i enzime numite i principii nutritive. Ca urmare, atunci cnd are loc aprecierea calitii produselor alimentare, pe lang examinarea organoleptic se impune i determinarea principalelor proprieti fizico-chimice ale respectivului produs, prevazute n standarde sub form de caracteristici de calitate, cum sunt: coninutul n ap (umiditatea), coninutul n substane minerale (cenua), aciditatea, coninutul de grsimi, coninutul de clorur de sodiu, etc.

Conditiile de calitate a alimentelor

2. INDICATORII DE CARACTERIZARE A NIVELULUI CALITII

Indicatorii calitii produselor constituie expresii cantitative ale caracteristicilor acestora i arat msura n care un anumit produs, n procesul utilizrii, ndeplinete condiiile specifice destinaiei sale. Dac un indicator al calitii se refer la o singur caracteristic, el se numete indicator simplu, dac se refer la mai multe caracteristici sau la ntreg produsul, el se numete indicator complex, iar dac serveste ca baz la caracterizarea calitii prin comparare, se numete indicator de baz. Calitatea poate fi urmarit i analizat printr-o serie de indicatori privind: - caracteristici de calitate a materiilor prime, materialelor, semifabricatelor; - caracteristici tehnice, dimensionale, fizico-chimice; - condiiile de desfurare a procesului de producie. Aprecierea calitii se poate referi la diferite tipuri de produse i servicii puse la dispozia consumatorului: produse alimentare, farmaceutice, cosmetice, combustibili, substane chimice, etc. aplicndu-se diferite metode fizico-chimice de control a calitii acestora. Este important analiza i controlul produselor n toate etapele, de producere i, eventual, de utilizare a lor. Analiza i controlul produselor (chimice) are ca obiectiv obinerea de date experimentale din care s rezulte ct mai multe informaii referitoare la: - puritate, - compoziie, - stabilitate, - impuriti coninute, cu alte cuvinte, obinerea de date referitoare la calitatea i sigurana n utilizare a produselor. Pentru aceasta sunt necesare metode de analiz moderne, performante, eficiente, precise i selective conform cerinelor europene i internaionale. Indicatorii de calitate difer n funcie de produsele urmrite: Exemple: - produse farmaceutice (identificare; solubilitate; transparen; culoare; punct de topire; punct de fierbere; punct de solidificare; interval de distilare; densitate relativ, viscozitate relativ; determinarea etanolului n soluii; determinarea apei- prin metoda Karl Fischer; aciditate, alcalinitate sau pH-ul solutiei; indicele de iod; indicele de aciditate; indice de saponificare; indice de peroxid; indice de hidroxil); - produse alimentare: pentru sucuri i buturi: concentraia de zahar (grade Brix), concentraia de alcool (procente volumetrice, gravimetrice, grade Proof); pentru lapte: temperatura, pH-ul, numrul de celule somatice (leucocite), numrul total de germeni care se regsesc n lapte, etc.;

ape naturale, tratate, uzate (de exemplu, pentru ape provenind din industria zahrului temperatura, pH-ul, concentraia de: cloruri, azot total, azot amoniacal, fosfor total (fosfai), tetracloretilena i alte substane provenite din procesarea chimic); produse petroliere i derivatele acestora: temperatura iniial de distilare, temperatura final de distilare pentru diferite fracii de separare, curba de distilare, punctul real de fierbere pentru aproximarea compoziiei titeiului i a fraciunilor obinute din acesta, curba de distilare standardizat (ISO, ASTM), densitatea, viscozitatea, etc.

Din exemplele date se observ c pentru evaluarea calitii produselor indicatorii de calitate pot fi unele proprieti fizico-chimice ale acestora: temperatura (punctul) de fierbere, de topire, de sublimare, concentraia, solubilitatea, tensiunea superficial, densitatea, viscozitatea, presiunea de vapori, etc. n general proprietile fizico-chimice ale substanelor sunt cuprinse n baze de date. Exemplu: Ghidul proprietilor fizico-chimice utile n evaluarea substanelor chimice (Material Safety Data Sheet User's Guide) menioneaza urmtoarele proprieti fizico-chimice: Formula molecular Masa molecular Starea de agregare Aspect Culoare i miros Prag limit Densitate Punct de ngheare (de solidificare) Punct de topire Punct de fierbere Presiunea de vapori Concentraia de saturaie Densitatea vaporilor Viteza de evaporare Coeficientul de distribuie ap/ ulei pH-ul Solubilitatea n ap la saturaie Mrimea particulelor

Formula molecular Reprezint compoziia unei substante chimice pure exprimat cu ajutorul simbolurilor; aceast formul servete n chimie pentru indicarea numrului de atomi dintr-o molecula, iar cifrele indic raportul n care se afl atomii. Exemple: Apa: H2O, Toluenul: C7H8 Masa molecular Reprezint suma maselor atomilor din molecula unei substane. Ea este definit numai pentru substanele chimice pure. Exemplu: Toluen : 92.15 g Starea fizic Forma n care produsul este prezent la temperatura mediului (20C) i la presiune atmosferic normal (760 mm Hg, 1 atm = 101.32 kPa): gaz, lichid sau solid.

Aspect Se refer la informaii specifice referitoare la aspectul i starea fizic a produsului. Dac produsul este solid, el poate fi cristalin, Dac este lichid, poate fi viscos, gelatinos, granular, pulverulent, etc. uleios, etc.

Culoare i miros Un produs poate avea o culoare specific sau s fie incolor. El poate avea miros caracteristic, sau poate s nu miroas. Mirosul poate fi detectat de om numai de la o anumita limita care trebuie cunoscuta (odour threshold). Exemple: Culoare: Albastra : sulfatul de cupru, Fr culoare: apa Pragul limita de miros (odour threshold) (exist i pentru gust aceeai noiune) Este concentraia minim la care o substan poate fi detectat prin miros de ctre om. De obicei, se exprima prin parti per milion (ppm). Exemplu: Amoniacul poate fi detectat la 17 ppm.

Densitatea Este o proprietate fizico-chimic care se definete ca fiind raportul dintre mas, m, i volum, V. Densitatea este o marime fizic derivat. Notata (rho) sau d, ea reprezinta masa unitii de volum. , unitatea de masura n SI este Kg/m3

Exista i noiunea de greutate specific a unei substane, care se definete ca fiind greutatea unei uniti de volum din acea substan, (gamma).

Greutate , V

unitatea de masura n SI este N/m.

Deorece densitatea (greutatea specific) a apei este aprox. 1 g/cm3, n cazul substanelor insolubile n ap, valoarea densitii este un indiciu dac o substan este mai grea sau mai uoara ca apa, deci dac n amestec cu apa plutete sau se scufund. Aceste informaii sunt utile n cazul prevenirii scurgerilor, accidentelor chimice, n general. Exemple: Toluenul este practic insolubil n ap. Densitatea lui este 0.8661 g/cm3, deci mai mic dect 1, deci n amestec cu apa rmane la suprafa. La fel se comporta i benzenul. Temperatura (Punctul) de ingheare Este temperatura la care o substan trece din stare lichid n stare solid la presiune normal (760 mm Hg, 1 atm). Exemplu: Apa nghea la 0C (273.15 K) Temperatura (Punctul) de topire Este temperatura la care o substan trece din stare solid n stare lichid la presiune normal (760 mm Hg, 1 atm). Exemplu: Gheaa se topete la 0C (273.15 K). La substanele pure, temperatura de nghetare=temperatura de topire, la amestecuri, nu. Temperatura (Punctul) de fierbere Este temperatura la care o substan trece din stare lichid n stare de vapori la presiune normal (760 mm Hg, 1 atm). Exemplu: Apa fierbe la 100C (373.15 K).

Presiunea de vapori Este valoarea presiunii la care coexist faza gazoas i faza lichid sau solid a unei substane, la o temperatur dat. Presiunea de vapori depinde de natura substanei i de temperatur. Se exprim n: mmHg, atm, kPa (kilopascal). ntr-un sistem deschis la evaporarea unui lichid vaporii trec n mediul ambiant. Mrimea presiunii de vapori prezint o indicaie privitoare la comportarea lichidului. Astfel, o presiune de vapori mai mare de 1 atm la temperatura mediului ambiant arat c substana respectiv este n faz gazoas . Cu ct presiunea de vapori este mai mare, substana prezint tendin mai mare de a se evapora (este mai volatil). Exemplu: Presiunea de vapori a apei la 20C este 17.5 mm Hg (2.33 kPa) i cea a dietileterului, este 439.8 mm Hg (58.63 kPa). Deci dietileterul este mai volatil dect apa. Concentraia de saturaie Este concentraia maxim pe care o substan o poate atinge n aer, n condiii de echilibru la 20C i presiune normal de 1 atm. Exemplu: Toluenul are o concentraie de saturaie de 28,800 ppm. Densitatea vaporilor la punctul de fierbere Ea indic de cte ori vaporii unei substane sunt mai grei sau mai uori ca aerul (aerul = 1) Dac densitatea vaporilor este mai mare dect 1, vaporii tind s rman mai jos, n apropierea solului. Exemplu: Vaporii de toluen au o densitate de 3.18, Vaporii de alcool metilic au o densitate de 1.1, deci la temperatura de fierbere, vaporii deci la temperatura de fierbere, vaporii si se tind s rman jos. amestec cu aerul. Pericol mai mare de intoxicatie, aprindere

Not. Aceast comportare a vaporilor este valabil numai pentru o perioad scurt de timp i la temperaturi apropiate de temperatura de fierbere. n timp vaporii se disperseaz n aer; dac temperatura mediului este diferit de cea de fierbere, tendina de dispersare a vaporilor crete. Viteza de evaporare Reprezint raportul ntre timpul de evaporare a substanei int i cel al unei substane de referin, la volume i temperaturi egale. Ea indic ct de mare este timpul de evaporare a substanei fa de o substan de referin. Se exprim ca raport ntre volumele evaporate din substana int i cea de referin, sau ca raport de procente evaporate din volume egale de lichid. Ca substane de referin se utilizeaz, de obicei dietileterul, n-butil acetatul, etc. Exemplu: Toluenul are o vitez de evaporare de 4.5, lund ca referin dietileterul. Deci toluenul are nevoie de un timp de 4.5 ori mai mare ca s se evapore (la aceeai temperatur i volume egale).

Coeficient de distribuie ap/ulei (grsimi) Reprezint raportul ntre solubilitatea substanei (produsului) n ap i n ulei (grsimi). - O valoare < 1 indic o solubilitate mai mare a substanei int n ulei i grsimi. Deci substana poate fi absorbit uor de piele. - O valoare > 1 indic o solubilitate mai mare n ap, deci absorbie mai bun prin mucoase, membrane. Cunoaterea valorii acestui parametru fizico-chimic este important n alegerea echipamentelor de protecie. Exemplu: Toluenul are un coeficient de distribuie ap/ulei de 0.0026. Deci toluenul este mai solubil n grsimi dect n ap. El prezint o solubilitate de 0.0026 g n ap i de 1 g in ulei. Not. De obicei acest coeficient este dat ca log Pulei/apa= coeficientul de partiie (distribuie) n n-octanol/ ap. n-octanolul este substana de referin cea mai apropiat de un ulei. pH-ul pH-ul, ca valoare numeric, indic daca o soluie este acid sau bazic. Apa, care este neutr, are pH = 7. Acizii au pH < 7. Cu ct pH-ul este mai mic, acidul este mai puternic. Bazele au pH > 7. Cu ct pH-ul este mai mare, baza este mai puternic.

Exemplu: Oetul are pH = 2.1

27-30% hidroxid de amoniu (baz) are pH = 12.3

Not n scopuri practice o substan este considerat coroziv dac 11.5 pH 2 Solubilitatea (miscibilitatea) n (cu) apa Reprezint cantitatea maxim de substan care poate fi dizolvat n ap. Se exprim, de obicei, n g/l la temperatura de 20C (sau alte uniti de concentraie). O substan poate fi - perfect miscibil cu apa: aceton, alcool metilic; NaCl (pn la limita de solubilitate) - parial miscibil: fenol, alcooli superiori (C4, C5, etc); CuSO4(sare) - nemiscibil: benzen, grsimile (n general). Mrimea particulelor Mrimea particulelor care formeaza pulberile, prafurile, aerosolii, fumul, este important din punct de vedere tehnic i al proteciei omului. Cunoscnd aceste informaii, se pot adopta msuri adecvate (ventilaie, mti de protecie, etc) pentru eliminarea efectelor nocive. Particulele mai mici de 1m (1 micrometru=10-6 m sau 10-3 mm) pot fi uor inhalate i pot penetra traiectul respirator, putndu-se depozita n plamani, la nivel alveolar (1 micron reprezint aprox. a 1000 parte dintr-un grunte de nisip). Particulele cu dimensiuni ntre 1 i 5 m ating numai traheea, bronhiile i bronhiolele. Particulele mai mari (ntre 5 i 30 m) ating regiunea faringian. Particulele mai mari de 30 m penetreaza mai puin traiectul respirator. n plus, n funcie de natura particulelor, acestea pot fi dizolvate i absorbite de ctre corp.

3. PROPRIETATI, MARIMI, MASURARE, MIJLOACE DE MASURARE

Substanele chimice simple sau compuii chimici, materialele, n general sunt caracterizate de proprieti ce pot fi evaluate n diferite moduri. Proprietile reprezint caracteristici ale unui material (sistem, corp, substan) sau ale unei pri a acestuia. Ele se exprim prin mrimi (quantity). Dac o proprietate este msurabila ea este denumit, la modul general mrime (fizic, chimic). De exemplu, - volatilitatea, ca proprietate a unei substane, se poate aprecia prin presiunea de vapori. - consistena unui produs, de tip buturi, vopseluri se poate aprecia prin densitate, viscozitate, etc. Dup modul n care depind de cantitatea de substan (masa), proprietile se pot clasifica n: - Intensive nu depind - Extensive - depind Exemple de proprieti intensive (neaditive): - temperatura, T, presiunea, P; - proprietile care sunt raportate la unitatea de cantitate (mas) de substan prin definiie, ca de exemplu: - capacitatea termic specific (J kg-1) sau molar, (J mol-1) - proprieti termodinamice, ca energie molar (J mol-1) sau energie specific (J kg-1), entalpie molar (J mol-1) sau specific (J kg-1), entropie molar (J K-1 mol-1) sau specific (J K-1 kg-1), etc. Exemple de proprieti extensive (aditive): - masa, lungimea, volumul, - energia i proprietile termodinamice, ca entalpie (J), entropie (J K-1).

Unele proprieti pot fi numai intensive: T, P. Altele pot fi i intensive i extensive. Exemple: Volumul - exprimat n m3 este proprietate extensiv, volumul unei cantiti (nespecificate) de substan - exprimat n m3 kg-1 este proprietate intensiv, volumul unui kg de substan Sau - exprimat n m3 mol-1 este proprietate intensiv, volumul unui mol de substan

Energia - exprimat n J (Jouli), este proprietate extensiv; energia unei cantiti (nespecificate) de substan - exprimat n J kg-1 este proprietate intensiv, energia unui kg de substan Sau - exprimat n J mol-1 este proprietate intensiv, energia unui mol de substan. Proprietile intensive sunt efectiv proprieti de material, care caracterizeaz materialul ntr-un punct al acestuia, la un anumit timp. Aceste proprieti depind numai de condiii ca temperatura, presiunea, compoziia materialului, dar nu i de cantitatea de material. Not Adjectivul specific asociat unei cantiti nsemn raportat la mas. Adjectivul molar asociat unei cantiti nsemn raportat la numarul de moli. Proprietile pot fi: - Uniforme (omogene) - dac propietatea este aceeai n toate punctele sistemului studiat (substan, material); - Neuniforme - dac proprietatea are valori diferite n diferite puncte ale sistemului (materialului). Proprietile de aceeai natur, apartinnd unui anumit domeniu, alctuiesc grupe de proprieti: - proprieti mecanice: lungime, mas, timp, vitez, for, lucru mecanic, impuls mecanic, energie mecanic, etc. - proprieti termodinamice: temperatur, energie intern a unui sistem, caldur specific a unei substane, etc. - proprieti optice: intensitatea luminoasa, fluxul radiant, iluminarea, etc. - proprieti chimice: cantitatea de substan, masa atomic, concentraia unei soluii, etc.

MRIMI Prin mrime se nelege o anumita proprietate sau caracteristic a unui material, fenomen sau proces, care este bine definit i care poate varia cantitativ. Mrimea reprezent cantitativ proprietatea produsului, materialului sau fenomenului fizic. Ea are calitatea: -de a se modifica (crete sau descrete) i -de a putea fi msurat (poate fi exprimat numeric).

MSURAREA MRIMILOR FIZICO-CHIMICE A msura nseamn a asocia numere proprietilor unui material, substan, etc. Operaia de msurare este fundamental n analiz. O msurtoare simpl poate implica proprieti ca: mas, intensitate de curent, tensiune, volum sau timp.

Msurarea unei mrimi fizice reprezint operaia prin care mrimea de msurat se compar cu alt mrime de aceeai natur, numit unitate de msur. Rezultatul msurrii este un numr care reprezint valoarea numeric a mrimii de msurat. Din punct de vedere metrologic, msurarea este operaia prin care se stabileste pe cale experimental raportul numeric ntre mrimea de msurat i o valoare (cantitate) oarecare a acesteia, luat ca unitate de msur. Din punct de vedere tehnic, masurarea este o operaie experimental prin care se determin, cu ajutorul unor mijloace de msurat, valoarea numeric a unei mrimi numita msurnd, n raport cu o unitate de msur dat din aceeai specie cu msurndul. Msurarea constituie astzi o component esential a oricror activitati umane deoarece furnizeaz informaii cantitative i calitative asupra a ceea ce trebuie fcut, ncepnd cu faza de proiectare i pn la evaluarea rezultatelor. Msurarea implic urmtoarele componente principale: - mrimea de msurat - metoda de msurare - mijlocul (aparatul) de msurat - msura (unitatea de msur, etalonul) - operatorul - prelucrarea datelor Orict de simple sau complexe ar fi aceste msurtori, sigurana, utilitatea, precizia, interpretarea i realizarea lor depind de analist, care trebuie s fie preocupat nu numai de efectuarea analizei, ci i de cum, de ce i unde se utilizeaz n final rezultatele obinute. Analistul are obligaia de a efectua determinri bazate pe procedee sigure, reproductibile i verificate. Importana msurrilor n tiinta i tehnic Relizarea unui produs implic o serie de etape ca: proiectare, realizare n serie mic, producie n serie, etc. Toate aceste etape implic i msurri. Att n tiin, ct i n tehnic, informaiile necesare sunt obtinute, n principal, prin msurri. nca la finele secolului trecut, W.Thomson (Lordul Kelvin, ce a formulat teoria temperaturii absolute) arta c: Un fenomen fizic nu poate fi ineles i utilizat n practic pn nu e msurat. n prezent, trim ntr-o lume a msurtorilor; n nici un domeniu al activitilor umane (stiin, cercetare, producie) nu se poate progresa fr operaii de msurare. n acelai timp, evoluia remarcabil a aparatelor de msura se datoreaz progreselor realizate n domeniul dispozitivelor i circuitelor electronice, a tehnicilor numerice de condiionare i prelucrare a semnalelor. Aparatele de msur electronice s-au rspndit att de mult n toate sferele de activitate, nct azi nu e posibil ca cineva s pretind c are o cultur tehnic general fr a cunoate ct de ct instrumentaia electronic de baz. Afirmaia lui G.Keinath (specialistul care a dominat scena metrologic electric ntre anii 1930-1950): Mehr messen, mehr wissen (msurm mai mult, tim mai mult) este foarte convingatoare n acest sens. Mrimea de la care se obine informaia se numete masurnd.

Stabilirea corespondentei dintre valoarea de msurat (msurndul) i unitatea de msur se face cu ajutorul unui mijloc de masurare. Mijlocul de masurare este un mijloc tehnic pentru obinerea, prelucrarea, transmiterea i/sau stocarea unor informaii de msurare; el permite obinerea unei informaii dependente de mrimea de msurat, accesibil simurilor noastre sau sistemelor de prelucrare a datelor, independent de condiiile locale (temperatur, presiune, umiditate, etc.) i de experimentator. Operaia de msurare poate fi exprimat printr-o ecuaie de forma: mrime fizic= valoare numeric+ unitate de msur Unitatea de msur este o mrime de aceeai natur cu mrimea msurat, creia n mod convenional i s-a atribuit valoarea 1. Unittile de msur sunt alese astfel nct s fie determinate cu precizie i s poat fi uor definite, reproduse i pstrate. tiina care se ocup cu determinarea i utilizarea unitilor de msur, a sistemelor de uniti de msur, a mijloacelor de msurare, a metodelor de msurare, a normelor legale i administrative privind utilizarea acestora n toate domeniile activitii umane se numete metrologie. Etimologic, cuvntul metrologie provine din limba greac i nseamn tiina msurrilor (metron msur i logos-tiin). Asigurarea uniformitii msurrilor, adic msurarea cu aceeai unitate de msur, indiferent de locul i momentul msurrii sau de mijlocul de msurare utilizat, este o necesitate imperioasa pentru dezvoltarea i calitatea produciei industriale, a comerului, serviciilor i a oricror tipuri de relaii contractuale, economice sau umane. Precizia rezultatelor obinute prin msurare poate fi influenat de numeroi factori, dintre care un rol deosebit l au mijloacele de msurare folosite i metodele de msurare alese. Alegerea corect a metodelor i mijloacelor de msurare i control se face inndu-se seama de mai muli factori: - precizia necesar msurrii; - caracteristicile metrologice i economice ale mijlocului de msurare; - starea de agregare a materialului; - locul n care se msoar: - pentru msurri n fluxul de fabricaie se prefer mijloace de msurare i control automate; - pentru produsele finite se aleg mijloace de msurare speciale, conforme cu produsul. Procedeele de monitorizare, pentru a putea fi comparate cu alte metode de analiz, n vederea nlocuirii sau perfecionrii acestora, sunt individualizate prin caracteristici proprii, dintre care amintim pe cele mai frecvent utilizate: exactitatea, precizia, selectivitatea, sensibilitatea, limita de detecie, durata, costul [L. Jntschi, H. I. Nacu, Chimie analitic i instrumental, Academic Pres & Academic Direct, Cluj-Napoca, 2006 ].

METODE DE MSURARE Metoda direct Metoda indirect Metodele directe de msurare utilizeaz aparate special construite n vederea msurrii prin citire direct a valorii mrimii msurate . Exemple: pentru determinarea masei unui material se utilizeaz balana pentru determinarea intensitii curentului electric se utilizeaz ampermetrul Metodele indirecte de msurare a unor mrimi fac apel la msurarea direct a altor mrimi i determinarea prin calcul a valorii mrimii msurate, utiliznd diferite ecuaii, legi i teoreme (legea lui Ohm, teoremele lui Kirchhoff, etc.). Aceste metode de msurare sunt laborioase, necesitnd calcule, uneori complicate, dar sunt de nenlocuit la msurarea unor mrimi specifice, caz n care trebuiesc asigurate condiiile nominale de funcionare. Exemplu: Pentru masurarea densitii: - Prin metoda picnometric se msoara masa i volumul probei, apoi se calculeaz densitatea: Densitatea = masa / volum - Prin metoda tubului oscilant: Densitatea= f( frecvena de oscilaie)

Control dispozitive de msurare i monitorizare Mijloacele (dispozitivele) de msurare trebuiesc: - identificate; - etalonate sau verificate la intervale specificate sau nainte de ntrebuinare; - protejate n timpul manipularii i depozitrii mpotriva degradrilor i deteriorrilor.

4. UNITI DE MSUR. SISTEMUL INTERNAIONAL DE UNITI (SI)

Pentru efectuarea unei operatii de msurare este necesar: - existena unitilor de msur - asigurarea uniformitii msurrilor, adic a msurrii cu aceeai unitate de msur, indiferent de locul i momentul msurrii sau de mijlocul de msurare utilizat. Uniformitatea msurrilor se realizeaz n principal prin utilizarea unui sistem de uniti de msur general, acoperind toate domeniile tiinei i tehnicii. Un sistem de uniti de msur trebuie s ndeplineasc urmatoarele condiii: - s fie general; - s fie coerent - s nu introduc coeficieni numerici suplimentari n ecuaii; - s fie practic - unitile din sistem s aibe, pe ct posibil, ordine de mrime comparabile cu valorile din activitatea uzual. n prezent n toata lumea este folosit Sistemul International (SI) de uniti de msur adoptat n anul 1954. SI provine din franceza le Systme international d'units (International System of Units). Scurt istoric Oamenii au creat i utilizat uniti de msur, i implicit mijloace de msurare, nc din cele mai vechi timpuri. Tehnica, tiina, cunoaterea i stpnirea mediului sunt de neconceput fr msurari, mijloace de msurare i uniti de msur. Primul sistem de uniti modern a fost creat n 1793, Sistemul metric, care avea la baz unitile fundamentale : - metrul - m (unitatea de msur a lungimii) - kilogramul - kg (unitatea de msura a masei). Prin Convenia metrului (1875), sistemul metric a devenit sistem de uniti cu aplicabilitate n 17 state semnatare a conveniei. S-au nfiinat atunci i: - Biroul International de Msuri i greuti (BIPM), cu laborator permanent de cercetare n domeniul metrologiei, cu sediul la Sevres - Paris - Comitetul Internaional de Msuri i Greuti (CIPM) - Conferina Generala de Msuri i Greuti (CGPM) Ulterior s-au dezvoltat i alte sisteme de unitati: MKfS, CGS, etc. adaptate la diferite domenii ale tehnicii i tiinei, care au complicat domeniul. Din aceast cauz n 1954 Conferina General de Msuri i Greuti (a X-a) a stabilit adoptarea Sistemului Internaional de Uniti (pe baza sistemului MKS - m, kg, s). Rspandirea i aplicarea unitilor SI n lume este relizat i prin Organizaia Internaionala de Standardizare (ISO). Romania este membr a Comisiei Metrului din 1883, a adoptat SI n 31 aug. 1961, care a devenit singurul sistem de uniti de msura legal i obligatoriu n Romania. Utilizarea unitilor se face n conformitate cu Legea Metrologiei, adoptat n 1978. Ultima actualizare dateaz din anii 1994-1996, cnd standardele STAS 737/1-16/82-91 au

fost nlocuite cu standardele SR ISO 31-x:1995, traducere a standardului ISO 31. Aceste standarde se refer la diferite domenii. Activitatea de adoptare a standardelor ISO este continu. n Romania obligativitatea utilizrii sistemului internaional a fost stabilit prin standarde, actualizate periodic. Exemple: SR ISO 31-0:1994 Msuri i uniti. Partea 0. Principii generale. SR ISO 31-1:1995 Msuri i uniti. Partea 1. Spatiu i timp. SR ISO 31-7:1995 Msuri i uniti. Partea 7. Acustic. SR ISO 31-8:1995 Msuri i uniti. Partea 8. Chimie fizic i fizic molecular. SR ISO 31-8:1995/C1:1996 Msuri i uniti. Partea 8. Chimie fizic i fizic molecular. SR ISO 31-9:1995 Msuri i uniti. Partea 9. Fizica atomic i molecular. Sistemul International cuprinde dou grupe de uniti de msur : - fundamentale - derivate Unitati fundamentale (SI) Se numesc uniti fundamentale pentru c sunt stabilite independent una de alta. Pentru definirea unitilor fundamentale ale SI se folosesc fenomene fizice reproductibile. Exemplu: Metrul este lungimea drumului parcurs de lumin n vid n timp de 1/299 792 458 dintro secund. Kilogramul este masa prototipului internaional al kilogramului, confectionat dintr-un aliaj de platin i iridiu (90 % - 10 %) i care se pastreaz la Biroul Internaional de Msuri i Greuti (BIPM) de la Svres - Frana. Doar kilogramul este nc definit printr-un obiect material degradabil. n prezent se fac cercetri pentru a nlocui i aceast definiie printr-una bazat pe un fenomen fizic. Rezultatul ar putea fi c kilogramul i-ar putea pierde statutul de unitate fundamental n favoarea altei uniti. Unitati SI fundamentale 1. lungime, l, metru, m 2. masa, m, kilogram, kg. 3. timp, t, secunda, s 4. curent electric, I, amper, A 5. temperatura termodinamic, T, kelvin, K 6. cantitatea de substanta, n, mol, mol Molul este cantitatea de substan dintr-un sistem care conine un numr de entiti elementare (de obicei, molecule) egal cu numrul de atomi din 12 grame de carbon 12. Numrul de atomi este Numarul lui Avogadro = 6.0221415 1023, conform datelor actuale. Cnd se folosete aceast unitate de msur trebuie precizat specia de entiti elementare considerate (molecule, atomi, electroni, ioni, alte particule sau grupuri de particule). 7. intensitate luminoasa, Iv candela, cd

Uniti SI derivate Sunt uniti deduse din unitile fundamentale pe baza unor relaii cunoscute, prin nmultirea i mprirea unitor fundamentale. Numul acestor unitfolosite n tiin este nelimitat, aa c se prezint cteva exemple de astfel de uniti. Exemple: arie, A, metru patrat, m2 volum, v, metru cub, m3 volum masic, V, metru cub pe kilogram, m3 kg-1 viteza, v, metru pe secund, m s-1 densitate, , kilogram pe metru cub, kg m-3 Uniti SI derivate cu denumiri speciale Sunt uniti derivate care au capatat o denumire special i un anumit simbol. Exemple: fora, newton, N, m kg s-2 presiune, pascal, Pa = N m-2= kg m-1 s-2 energie, lucru mecanic, cantitate de caldura, joule =J =N m = kg m2 s-2 temperatura Celsius, grad Celsius, C Uniti SI coerente Unitile derivate se definesc prin combinarea (nmulirea i mparirea) unitilor fundamentale. Dac acest produs conine ca factor numeric 1, ele se numesc uniti derivate coerente. Exemplu: Unitatea de vitez, metru pe secund, este coerent: m s-1 n timp ce unitile kilometru pe secund, centimetru pe secund sau milimetru pe secund, dei fac parte din SI, nu sunt uniti coerente km s-1 = 103 m s-1 Uniti care nu fac parte din SI, folosite mpreun cu SI Dei utilizarea SI este recomandat n tiin, tehnologie i comert, este recunoscut faptul c mai sunt nc utilizate o serie de uniti adnc nrdcinate n decursul timpului. Dintre acestea fac parte: uniti de timp: minutul, ora, ziua, anul; -10 unitate de lungime: Angstrom= 10 m uniti de masa: tona; uniti de volum: litrul 5 uniti tehnice: bar = 10 Pa, mmHg, decibelul; uniti de navigaie: piciorul, mila marin, nodul; uniti ale sistemului CGS: cm, g, s. uniti de energie: electronvoltul, etc. Caloria este unitate de msur tolerat a energiei termice 1 calorie = 4,1868 Joule. Meninerea acestor uniti este justificat de obisnuin, comoditate i aparatur. Alte uniti i prefixe care nici ele nu fac parte din SI, dar au aprut recent: uniti de cantitate de informaie: bit, byte.

5. ERORI DE MSUR
Experiena arat c o msurtoare repetat n aceleai condiii conduce, de obicei, la rezultate care difer ntre ele. Aceasta dovedete c fiecare msurtoare este nsoit, fr excepie, de erori de msur. Se numete eroare de msur, diferena dintre rezultatul msurrii, x, i valoarea adevarat a mrimii msurate, xa (a crei existen este postulat). Eroarea de msur = x xa Desigur c n mod uzual nu cunoatem valoarea adevarat, xa, a mrimii msurate, ea nlocuindu-se cu o valoare convenional adevarat. Acesta se obine: - fie din experimente precedente (inclusiv folosind alte metode de msurare), - fie dintr-o abordare teoretic. - adesea avem o idee asupra a ceea ce ar putea sa fie valoarea adevarat a unei mrimi. Astfel de cunotine anterioare ne ajut s apreciem ordinul de mrime al valorii pe care o ateptm dintr-o msurtoare. Intervalul n care se estimeaz (cu o anumit probabilitate numit nivel de ncredere) c se afl valoarea adevarat a msurndului se numete incertitudine de msurare. Incertitudinea de msurare estimeaza limitele erorilor de msurare. Pentru o estimare obiectiv este necesar ca mpreun cu rezultatul msurrii s se specifice att erorile, ct i incertitudinea de msurare.

1,3g 0,1g

valoare msurat incertitudinea de msurare sau 1,3g 0,001g sau 1,3g 0,0001g. etc

Pentru msurarea unei mrimi, este necesar s se efectueze un numar mare de determinri i s se ia n considerare o valoare medie a rezultatelor. Fiecare mrime poate fi evaluat cu o anumit precizie. Precizia unei msuratori depinde de factori obiectivi i subiectivi (ce in de aparatur i persoana care msoar): a) instrumentul i metoda folosite n efectuarea msurtorilor; b) variaiile mrimii de msurat; c) numrul de msuratori efectuate.

Termenul de eroare, n contextul discutat nu are sensul de greeal, ci de imposibilitatea de a afla valoarea exact a unei mrimi datorit factorilor enumerai mai sus. Exist de multe ori o anume confuzie privind ntelesul i diferena dintre noiunile de exactitate i de precizie. n cercetare i tehnic cei doi termeni au totui nelesuri diferite. Exactitatea este o msur a apropierii valorii numerice a rezultatului fa de valoarea adevarat; exactitatea este, deci, o msur a corectitudinii unui rezultat.

Analogie ntre trasul la int cu o arm i o metod de analiz chimic: A - o metod exact; B - o metod precis dar inexact ()

Precizia unui experiment este o msur a reproductibilitii rezultatului, o msur a ct de exact este determinat acel rezultat, fr o referire la ceea ce reprezint acel rezultat.

Ilustrarea preciziei: A-tir precis analog cu o analiz chimic precis, B-tir imprecis analog cu o analiz chimic imprecis ()

Precizia absolut indic mrimea incertitudinii rezultatului n aceleai uniti ca i acesta. Precizia relativ indic incertitudinea sub forma unei fraciuni din valoarea rezultatului. n orice experiment este necesar s fie luate n considerare n mod difereniat exactitatea i precizia. Este pierdere de timp i de energie s se determine o mrime cu o precizie foarte ridicat atunci cnd se cunoate c exactitatea rezultatului este modest. Exemplu: Dac despre un aparat tim c nu este performant (nu este exact), nu este cazul s facem multe determinri pentru a obine un rezultat precis.

Metodele de prelucrare a datelor experimentale urmresc, pe de o parte, aflarea unei mrimi ct mai apropiat de cea real, iar pe de alt parte, gsirea unui interval de valori n care s se gaseasc cu siguran valoarea adevarat a mrimii msurate. Noiunile de baz n acest context sunt acelea de: - eroare real (definit ca diferena dintre valoarea msurat i cea real), Eroare real = x xa, uniti de msur=unitile mrimii X - eroare absolut (care este modulul diferenei menionate anterior) Eroare absolut = x xa, uniti de msur= unitile mrimii X - eroarea relativ Eroare relativ = (x xa )/ xa, adimensional Eroarea real (i cea absolut) sunt exprimate n unitile mrimii msurate; eroarea relativ, definit ca raportul dintre eroarea absolut i valoarea adevrat a mrimii msurate, este o mrime adimensional. Exemplu: Eroare real = 5,6g - 5,7g = - 0,1g Eroare (in valoare) absolut = 5,6g -5,7 g= 0,1g Eroare relativ = (5,6g -5,7 g)/ 5,6g = - 0, 018 Eroare relativ procentual = ((5,6g -5,7 g)/ 5,6g ) 100= - 1, 8%

Clasificarea erorilor de msur. Caracteristici generale

Erorile de msur se pot clasifica n 3 grupe: 1) erori sistematice 2) erori accidentale (ntmpltoare) 3) erori grosolane Exemplu:
1.1

1.05

-3

r , g cm

0.95

0.9

0.85 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

X1

Fig. Curba i punctele cu negru reprezint o serie de determinri. Curba cu rou, date obtinue de alt experimentator. Unul din experimentatori face erori sistematice (curbele sunt paralele). Punctele cu albastru reprezint erori grosolane.

Erorile grosolane apar n urma deteriorrii condiiilor principale ale msurrii. - Citire incoret - Folosire de aparate defecte - Utilizare greit a aparatului Caracteristica esenial a erorilor grosolane este aceea ca ele implica valori msurate care se abat foarte mult de la o valoare medie. Erorile grosolane se elimin la inceputul operatiei de analiz a rezultatelor i, pe ct posibil, se nlocuiesc cu valori gsite n urma altor msurtori efectuate n condiii corecte. Erorile sistematice se datoresc factorilor care acioneaza n acelai mod (n acelai sens) n timpul efecturii unor msurtori multiple n aceleai condiii experimentale ale unei mrimi fizice. Acestea sunt erorile care vor face rezultatele obinute diferite fa de valorile exacte cu discrepane reproductibile. Exemple tipice de cauze ce determin apariia unor erori sistematice sunt: - poziionarea incorect a instrumentului de msur fa de corpul de msurat, - folosirea acestuia n alte condiii dect cele n care s-a facut etalonarea, - insuficienta pregtire a metodei de msur, etc. Erorile sistematice sunt periculoase pentru experimentator deoarece ele sunt numai prin lips sau numai prin adaos i de aceea sursa lor rmne de multe ori necunoscut.

De exemplu, dac se msoar densitatea unei soluii folosindu-se metoda picnometric: Densitate = masa/ volum, Dac volumul picnometrului nu este mereu acelai, variaz din cauza incorectitudinii de manipulare, rezultatul va fi afectat de o eroare sistematic. O eroare sistematic va aprea i dac nainte de nceperea msurtorilor nu s-a efectuat corecia de zero a instrumentului de msur. De modul n care putem controla sau compensa erorile sistematice depinde exactitatea unui experiment, n general. O cale de identificare a erorilor sistematice o constituie determinarea aceleiai mrimi fizice folosind metode diferite (se determin densitatea prin metoda picnometric i cu densimetrul Paar). Erorile accidentale apar din cele mai diverse cauze. De multe ori ele sunt att de mici, nct efectul lor nu poate fi sesizat (variaia mic a temperaturii n procesul de msurare, etc.). Eliminarea total a erorilor accidentale nu este posibil, ns folosind metodele teoriei probabilitilor i statisticii matematice se poate evalua efectul lor asupra mrimii msurate. Efectul lor poate fi micorat prin mrirea numrului de experimente. Precizia unui experiment depinde de modul favorabil n care putem depi sau analiza situaiile care conduc la apariia erorilor accidentale. O exactitate dat implic o precizie cel puin la fel de bun a msurtorilor i este, ntr-o anume msur, dependent de erorile accidentale. Se poate demonstra c dac msurtorile se efectueaz n aceleai condiii, frecvena maxim de apariie a unor mrimi ntr-un set de determinri experimentale este maxim n cazul acelor marimi care difer foarte puin de valoarea medie a tuturor msurtorilor; exist din ce n ce mai puine valori care diferp din ce n ce mai mult de valoarea medie (att prin lips, ct i prin adaos). Dac erorile accidentale rezult din folosirea unor instrumente puin precise, sau care nu impun ncredere, aceste erori pot fi diminuate prin folosirea instrumentelor adecvate. Dac erorile accidentale rezult din fluctuaiile statistice datorate numrrii a prea puine evenimente, utilizarea unor instrumente mai precise nu se justific; calea de urmat este, n acest caz, creterea numrului de evenimente msurate. Evaluarea msurtorilor Studiul matematic al erorilor de msurare (ntamplatoare) a stabilit c: 1. Efectund un numr mare de determinri, erorile cu valori opuse au aceeai frecven de apariie i lucrand cu valorile medii, ele se elimin reciproc. 2. Frecvena erorilor care au modulul mic este mai mare dect frecvena celor care au modulul mare. Din calcul (statistic) i din experien s-a stabilit c pentru evaluarea msurtorilor se recomand urmtoarele noiuni: Pentru descrierea imprastierii datelor fata de valoarea medie se folosesc cel mai frecvent notiunile de:

- dispersie

- abaterea medie

Abaterea medie reprezint deviaia mediat a citirilor individuale fa de o valoare medie a tuturor citirilor. Ea trebuie calculat lund n considerare erori absolute. - abaterea medie ptratic (abaterea standard)

Dispersia reprezint mrimea cea mai utilizat pentru a caracteriza mpratierea msurtorilor unor mrimi fluctuante.