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En un sistema acuoso, los átomos de la superficie deben estar en equilibrio con los
iones de la solución y como estos iones pueden ser controlados, es posible controlar
la naturaleza química de la superficie del mineral.
E s = γ + TS (1)
(γ = energía libre de la superficie por unidad de área; S = Entropía de la superficie
por unidad de área, T = temperatura absoluta). Toda Interfase es el lugar de una
fuerza de tensión que actúa en el plano de la interfase, a tal fuerza de tensión se le
conoce como tensión superficial y se considera igual a la energía libre de superficie.
La entropía de la superficie a presión constante se expresa por la ecuación:
dγ
S= (2)
dT
De manera que la energía total de superficie puede relacionarse con la tensión
interfacial mediante la ecuación:
dγ
Es = γ - T (3)
dT
En la mayoría de los líquidos en contacto con un gas, la tensión superficial
disminuye linealmente con la temperatura.
El agua en contacto con el aire 20° C tiene una tensión de superficie de 0.073 N/m
y dγ/dT es igual a-1.6 x 10-4 N/m °C. La energía total de superficie del agua es, 0.12
N/m.
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Interfase Aire-Agua.
La adsorción en la interfase aire-agua es de interés particular en el proceso de
flotación, los espumantes, muchos son alcoholes, son agentes de acción superficial
que se utilizan para controlar la espuma, la curva que aparece en la Figura 1 es
típica de la forma en que la adición de un alcohol reduce la tensión superficial. La
tensión superficial de la solución se reduce desde la del agua (0.073 N/m) a un valor
cercano a la del alcohol, a pesar que el alcohol es sólo una fracción pequeña de la
solución, la superficie de la solución alcohol - agua, debe ser mayormente alcohol.
ACTIVIDAD, moles/l
Los colectores difieren de los espumantes en que son electrólitos, por lo que se
debe considerar la adsorción de las especies iónicas en la interfase aire-agua. Un
electrolito débil, tal como la sal de un ácido graso, la adsorción del ácido se debe
tener en cuenta, lo que significa que el pH de una solución puede tener un efecto
sobre la tensión superficial.
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En la Figura 2, se ve que si una especie ionica es adsorbida en una interfase,
entonces deben adsorberse contraiones por la electroneutralidad, también
representa una superficie mineral y la doble capa eléctrica y se le conoce como el
modelo de Stern de la doble capa eléctrica.
Los iones que son quimiadsorbidos en la superficie mineral establecen la carga de
superficie y se les llama iones determinantes del potencial y pueden ser iones de los
que está compuesto el mineral, iones de hidrógeno o hidroxilo, iones colectores que
forman sales insolubles con los iones de la superficie mineral, o iones que forman
iones complejos con los iones de la superficie mineral.
La densidad de adsorción de los iones determinantes del potencial de la superficie
mineral determina la carga de superficie de un mineral.
Fenómenos Electrocinéticos
Cuando hay movimiento de la solución con relación a la superficie mineral, ocurre un
esfuerzo cortante en un plano próximo al límite comprendido entre las capas de
Stern y de Gouy, aunque no necesariamente coincidente con éste como se ilustra en
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la Figura 2. Esto significa que los iones de la capa de Stern permanecen
"adheridos" a la superficie mineral, mientras que los iones de la capa difusa de Gouy
son arrastrados con la solución. El potencial eléctrico en este plano de esfuerzo
cortante se conoce como el potencial zeta, z. El potencial zeta se puede medir.
Como se puede ver por este diagrama, la magnitud del potencial zeta es siempre
menor que la del potencial de la superficie. En la Figura 3 el potencial zeta aparece
trazado contra el pH de la solución.
Es de gran valor para el ingeniero metalurgista, el conocimiento de la forma en que
varía el potencial zeta de un mineral al cambiar las condiciones de la solución.
Suponiendo que el plano de esfuerzo cortante y el plano de Stern coinciden, una
medida del potencial zeta puede aportar una comprensión de los fenómenos de
adsorción que ocurren.
Así como se demostró que el punto al que la carga de superficie se vuelve cero (el
PCC) es importante, también el punto al que el potencial zeta se vuelve cero tiene
un significado especial, se le conoce como el punto isoeléctrico (PIE), En muchos
casos el PCC y el PIE coinciden, en la tabal No 1 se ha determinado los valores del
PCC y PIE para algunos minerales.
Debe notarse que el valor del PCC o PIE para un mineral en es afectado por la
presencia de trazas de elementos en la estructura del mineral, como un ejemplo, los
valores del PIE para el cuarzo se reportan desde un pH de 2 hasta un pH de 3.7.
Interfase mineral-agua
En el procesamiento de minerales, por flotación, separación gravimétrica,
clasificación, cribado, filtración y molienda, es importante la interfase mineral-agua,
La adsorción de iones procedentes de la solución en esta interfase depende de la
composición química: quimiadsorción y la estructura de la superficie mineral, así
como de la doble capa eléctrica.
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El modelo de Stern de la doble capa eléctrica se ha usado para explicar la adsorción
de ambos iones y cationes como contraiones en la superficie mineral.
En un sistema heterogéneo se logra el equilibrio cuando el potencial químico de
todas las especies es igual en todas las fases.
Fig. 4 Representación idealizadas del contacto de tres fases: aire, agua y mineral.
γ ma - γ mw ∠ γ wa (5)
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El cambio en energía física ∆ϒ asociado con la creación de la interfase de mineral-
aire, se obtiene mediante la ecuación:
∆γ = γ ma - (γ wa + γ mw ) (6)
∆γ = γ wa (cos θ c - 1) (7)
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Esta ecuación se ha usado con frecuencia para analizar el proceso de flotación:
Mientras más negativo sea el valor de ∆γ, mayor es la probabilidad de adhesión
entre la partícula y burbuja, y por tanto de flotación, tal tratamiento termodinámico,
describe sólo el cambio general de energía libre y no toma en cuenta las etapas
intermedias que ocurren en la adhesión de partícula-burbuja. En consecuencia, el
ángulo de contacto es afectado por el movimiento de las partículas y de las burbujas,
por lo tanto la aplicación de la ecuación 7 es limitada.