Sunteți pe pagina 1din 38

Chimie Analitica

eChimie
1
1. ECHILIBRE CU TRANSFER DE PROTONI

1.1 Introducere
Reaciile chimice pot fi considerate echilibre chimice n care are loc transferul
unei particule de la o specie chimic denumit generic ,,donor la o alt specie
chimic considerat ,,acceptor. Altfel spus, principalele tipuri de reacii chimice
pot fi considerate cazuri particulare ale unui echilibru de tipul

Donor Acceptor + (1.1)

reprezint particula transferat i aceasta poate fi:
- proton, n cazul echilibrelor acido-bazice sau echilibre cu transfer de protoni,
- electron, n cazul echilibrelor redox sau echilibre cu transfer de electroni,
- ion sau molecul, n cazul echilibrelor de complexare sau echilibre cu transfer
de ion sau molecul (caz particular: echilibre de precipitare).


1.2 Acizi i baze
Acizii i bazele sunt compui chimici cunoscui din cele mai vechi timpuri. Acizii
erau identificai ca substane cu gust acru, care nroesc turnesolul, conduc
curentul electric, iar n reacie cu metalele active degaj hidrogen. Bazele sunt
leioase, albstresc turnesolul, conduc curentul electric, cu acizii dau reacii de
neutralizare. Exemple de acizi: HCl, HNO
3
, CH
3
COOH, H
3
PO
4
. Exemple de
baze: NaOH, KOH, Ca(OH)
2
.

Definiia acizilor i bazelor

Printre primele teorii referitoare la definirea noiunilor de acizi i baze se
menioneaz contribuia lui Arrhenius. Potrivit teoriei lui Arrhenius acizii sunt
substane care dizolvate n ap pun n libertate ioni de hidrogen, iar bazele sunt
substane care dizolvate n ap pun n libertate ioni oxidril. La dizolvarea n ap a
acestor compui au loc reaciile

HCl + HOH H
3
O
+
+Cl

(1.2)
NaOH +HOH Na
+
HOH + HO

(1.3)

Aceast teorie are un caracter limitat. Ea nu poate explica caracterul bazic al
soluiilor de amoniac sau al aminelor organice care nu conin gruparea HO

.
Deaceea o nou teorie cu un grad de aplicabilitate mai ridicat a fost formulat de
Brnsted i Lowry. n conformitate cu aceast teorie acizii sunt substane
capabile s cedeze unul sau mai muli protoni iar bazele sunt substane capabile
s accepte unul sau mai muli protoni. De exemplu acidul acetic cedeaz un
proton formnd ionul acetat

CH
3
COOH CH
3
COO

+H
+
(1.4)
acid

Protonul nu poate exista n stare liber. El este acceptat de o substan cu caracter
bazic cum ar fi amoniacul:
NH
3
+ H
+
NH
4
+
(1.5)
(baz)




Svante August
Arrhenius
Specialist suedez n
chimie fizic,
cunoscut pentru
teoria electrolitic a
disociaiei, pentru
care n 1903
primete premiul
Nobel
Chimie Analitica
eChimie
2
Esena teoriei Bronsted Lowry const n transferul protonului de la o specie
chimic donoare (numit acid) la o specie chimic acceptoare (numit baz)
Aceast teorie evideniaz corelaia acid-baz conjugat

Acid Baz conjugat + H
+
(1.6)
Baz +H
+
Acid conjugat (1.8)

Astfel ionul acetat este baza conjugat a acidului acetic pe cnd ionul amoniu este
acidul conjugat al bazei amoniac.

Problem rezolvat 1

S se deduc bazele conjugate ale urmtorilor acizi:
HCO
3

CO
3
2
+ H
+
H
2
S HS

+ H
+

NH
4
+
NH
3
+ H
+

HI I

+ H
+

H
2
O HO

+ H
+



Problem propus 1

S se deduc acizii conjugai ai urmtoarelor baze:
S
2
. ........
C
2
H
5
-NH
2
........
NO
2

........
HO

.......






Folosii spaiile libere
pentru a rezolva
problema propus.
Rspunsuri la pagina.38

1.3 Apa, amfolit acido-bazic. Definiia pH-ului

Echilibre cu transfer de protoni au loc i ntre moleculele apei. Astfel:

HOH HO

+ H
+
(1.9)
(acid) (baz)

n acest echilibru ionul HO

este baza conjugat a acidului HOH, molecula de


ap. Deoarece protonul nu poate exista n stare liber atunci are loc i echilibru
urmtor

HOH + H
+
H
3
O
+
(1.10)
baz acid







Chimie Analitica
eChimie
3

n acest echilibru apa are rol de baz iar ionul hidroniu H
3
O
+
este acidul conjugat
acestei baze. Prin urmare apa are att proprieti de acid, ct i de baz. O
substan care se comport att ca acid, ct i ca baz se numete amfolit acido-
bazic. Apa este deci un amfolit acido-bazic. Echilibrul global care are loc ntre
moleculele de ap se obine prin nsumarea celor dou echilibre:

2 HOH HO

+ H
3
O
+
(1.11)

n cadrul acestui echilibru global reacia de la de la stnga la dreapta se numete
reacie de dismutaie acid-baz sau autoprotoliz. Reacia invers de la dreapta la
stnga se numete reacie de amfoterizare.
Aplicnd legea aciunii maselor obinem


3
2
[HO ][H O ]
[HOH]
K
+
= (1.12)

unde K este constanta de echilibru i are o valoare determinat la o temperatur
dat iar prin simbolul [ ] am notat concentraiile la echilibru. Deoarece echilibrul
de disociere al apei este mult deplasat spre stnga se poate considera c [HOH]
este practic constant . Ca urmare putem scrie

[HO

][H
3
O
+
] = K[HOH]
2
= K
w
(1.13)

Produsul [HO

][H
3
O
+
] este deci constant la o anumit temperatur, se noteaz cu
K
w
i se numete produsul ionic al apei. Valoarea sa numeric este de 10
13,996
la
25C. n calcule curente produsul ionic al apei se consider egal cu 10
14
. n apa
pur concentraia ionilor H
3
O
+
este egal cu concentraia ionilor HO

, adic

[H
3
O
+
] = [HO

] = 10
7
mol/L (1.14)

Dac n apa pur se adaug o cantitate de acid concentraia ionilor H
3
O
+
crete
devenind mai mare de 10
7
mol/L i n acelai timp scade concentraia n ioni
HO

astfel nct [HO

][H
3
O
+
] = constant = K
w
. Un mediu n care
[H
3
O
+
] > 10
7
mol/L se numete mediu acid. Similar, dac n apa pur se adaug o
cantitate de baz concentraia n ioni HO

va depi concentraia de 10
7
mol/L i
n acelai timp scade concentraia n ioni H
3
O
+
astfel nct [HO

][H
3
O
+
] =
constant = K
W
. Un astfel de mediu n care [HO

] > 10
7
mol/L, iar concentraia
[H
3
O
+
] < 10
7
mol/L se numete mediu bazic.
Din punct de vedere practic n locul concentraiilor de H
3
O
+
i de HO

se folosesc
cologaritmii acestor mrimi i anume

lg [H
3
O
+
] = pH i lg[HO
-
] = pOH (1.15)
Se poate spune deci pentru soluiile apoase c dac:

pH = pOH = 7 soluia este neutr,
pH<7 sau pOH > 7 soluia este acid,
pH>7 sau pOH < 7 soluia este bazic

Deoarece [HO

][H
3
O
+
] = 10
14
rezult prin cologaritmare relaia ntre pH i pOH
pH + pOH = 14 (1.16)











Chimie Analitica
eChimie
4
1.4 Tria acizilor i bazelor

Potrivit teoriei Brnsted-Lowry, tria unui acid sau a unei baze este determinat
de capacitatea de a ceda respectiv de a accepta protoni. Cu ct acidul cedeaz mai
uor protonul, acesta este considerat un acid mai tare. De asemenea cu ct o baz
accept mai uor protonul, aceasta este considerat o baz mai tare. Tria acizilor
i bazelor poate fi exprimat cantitativ prin constanta de aciditate (K
a
) respectiv
constanta de bazicitate (K
b
)
definirea constantei de aciditate(K
a
)
La dizolvarea unui acid n ap are loc echilibrul

Acid + HOH Baz + H
3
O
+
(1.17)

cu constanta de echilibru

3
[Baza][H O ]
[Acid][HOH]
K
+
= (1.18)
Deoarece apa este n exces concentraia acesteia la echilibru este practic
constant i atunci se poate scrie:

3
[Baza][H O ]
[HOH]
[Acid]
a
K K
+
= = (1.19)
unde K
a
se numete constant de aciditate a cuplului acid baz conjugat.




Johannes Nicolaus
Brnsted
n 1923 enun n
Danemarca noua
teorie asupra acizilor
i bazelor, valabil
numai n solveni
protici.

Test de autoevaluare nr. 1
n mod similar cunoscind echilibrul de dizolvare al unei baze n ap :

Baz + HOH Acid + HO



definiti constanta de bazicitate (K
b
) a cuplului acid baz conjugat:




















Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35








Chimie Analitica
eChimie
5

Test de autoevaluare nr. 2
Folosind dou din relaiile de mai jos gsii corelaia K
a
K
b
pentru un cuplu acid
baz conjugat

3
[Baza][H O ]
[Acid]
a
K
+
=

[Acid][HO ]
[Baza]
b
K

=

[HO

][H
3
O
+
] = K
w













Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35






Observaii

n practica analitic se obinuiete utilizarea mrimilor pK
a
(exponent de
aciditate) i pK
b
(exponent de bazicitate) definite prin relaiile

pK
a
= lg K
a
i pK
b
= lg K
b
(1.20)

Cu aceste notaii obinem

pK
a
+ pK
b
= 14 (1.21)




Concluzii

constanta de aciditate, respectiv constanta de bazicitate exprim cantitativ tria
acidului, respectiv tria bazei. Cu ct costanta de aciditate are o valoare mai
mare, cu att acidul este mai tare i de asemenea cu ct constanta de bazicitate are
o valoare mai mare, cu att baza este mai tare.
cunoscnd constanta de aciditate pentru un cuplu acid-baz conjugat se poate
calcula constanta de bazicitate pentru cuplul respectiv i invers.
pentru un cuplu acid-baz conjugat, cu ct acidul este mai tare cu att baza
conjugat este mai slab.
un acid mai tare poate scoate din combinaiile sale un acid mai slab. Se poate
prvedea astfel sensul deplasrii echilibrelor chimice ntre acizi i baze.



Chimie Analitica
eChimie
6
Problem propus 2

a. Se dau urmtorii acizi i constantele lor de aciditate: HCOOH cu K
a
= 210
4
,
HCN cu K
a
= 7,210
4
i CH
3
COOH cu K
a
= 1,8610
5
. Aranjai n ordinea
creterii triei aceti acizi.


b. Cunoscnd constanta de bazicitate a NH
3
, K
b
= 10
4,8
calculai constanta de
aciditate pentru cuplul NH
4
+
/NH
3
, precum i valorile pK
a
i pK
b
.


c. Cunoscnd constantele de aciditate pentru urmtoarele cupluri acid-baz
conjugat, artai care din reaciile de mai jos sunt posibile completnd
echilibrele respective.
HCOOH + HOH ..........
HF + CN

...........
HCN + NO
2

.............
Se dau:
4
HCOOH/HCOO
2 10 K


= ,
3
H O / HOH
1 K
+
= ,
4
HF/F
6,31 10 K


= ,
10
HCN/CN
7,95 10 K


= ,
2 2
4
HNO /NO
3,98 10 K


=







Folosii spaiul liber
pentru a rezolva
problema propus.
Rspunsul la pagina 38


Grad de ionizare. Legea diluiei

Tria acizilor i bazelor poate fi apreciat cantitativ i printr-o mrime numit
grad de ionizare.
Gradul de ionizare se noteaz cu i se definete ca fiind raportul dintre numrul
moleculelor ionizate (N) i numrul de molecule dizolvate (N).


.
.
nr moleculeionizate N
nr moleculedizolvate N
o
'
= = (1.22)

Gradul de ionizare variaz ntre 0 i 1 (0 < < 1). Acizii i bazele tari au = 1,
deoarece n soluie apoas ionizeaz complet (reacioneaz total cu apa) ntr-un
anumit domeniu de concentraie.

Chimie Analitica
eChimie
7
Gradul de ionizare poate fi corelat cu constanta de aciditate sau cu constanta de
bazicitate (n general cu constanta de ionizare, K). Astfel, la dizolvarea unui acid
n ap are loc echilibrul

Acid + HOH Baz + H
3
O
+
(1.23)

Cu constanta de aciditate, K
a
,

3
[Baza][H O ]
[Acid]
a
K
+
= (1.24)
dac este gradul de ionizare al acidului, concentraia speciilor chimice prezente
la echilibru este: [Acid] = (1 )C mol/L, [Baz] = [H
3
O
+
] = C mol/L.
nlocuind n expresia constantei de aciditate se obine:

o
o
=
1
2
C
K
a
(1.25)
Aceast relaie reprezint legea diluiei a lui Ostwald.


Problem rezolvat 2

S se calculeze constanta de aciditate a acidului acetic, tiind c gradul de
ionizare ntro soluie de concentraie 0,2 mol/L este de 0,95 %.

Rezolvare

Se utilizeaz legea diluiei a lui Ostwald
5
2 2
10 8 , 1
0095 , 0 1
2 , 0 0095 , 0
1

=


=
o
o
=
C
K
a




Test de autoevaluare nr. 3
Acidul azotos este un acid slab care n soluie apoas ionizeaz conform
echilibrului:
..........................

......................
Numrul moleculelor disociate ntr-un litru de soluie 0,1 M este C = 0,0065.
Calculai urmtoarele concentraii la echilibru:
[H
3
O
+
] =. .................. mol/L
[NO
2

] = .................. mol/L
[HNO
2
] = .................. mol/L
i gradul de ionizare exprimat procentual
100 = ............... = ............. %





Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35





Chimie Analitica
eChimie
8
Acizi tari, baze tari

In soluie apoas cel mai tare acid este ionul H
3
O
+
, iar baza cea mai tare este
ionul HO

.
Acizii tari, cum sunt HCl, HNO
3
, HClO
4
, reacioneaz cantitativ cu apa

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl



De aceea concentraia n ioni H
3
O
+
n solutia unui acid tare este egal cu
concentraia iniial a acidului. Bazele conjugate ale acizilor tari (ex. Cl

) sunt
att de slabe nct nu influeneaz pHul soluiei
n mod similar bazele tari, cum sunt NaOH, KOH, LiOH n soluie apoas,
reacioneaz cantitativ cu apa

NaOH + HOH Na
+
HOH + HO



Ca urmare concentraia n ioni HO

este egal cu concentraia iniial a bazei tari.


Acizii conjugai ai bazelor tari (Na
+
) sunt foarte slabi i nu influeneaz pH-ul
soluiei.
n soluie apoas acizii tari i bazele tari nu pot fi difereniate din punct de vedere
al triei lor. De aceea se vorbeste de efectul de nivelare al apei ca solvent.





1.5. Poliacizi

Poliacizii sunt compui chimici care pot ceda succesiv mai muli protoni. De
exemplu acidul fosforic cedez succesiv cei trei protoni conform echilibrelor:

I. H
3
PO
4
+ HOH H
2
PO
4

+ H
3
O
+
(Ka
1
) (1.26)
II. H
2
PO
4

+ HOH HPO
4
2
+ H
3
O
+
(Ka
2
) (1.27)
III. HPO
4
2
+ HOH PO
4
3
+ H
3
O
+
(Ka
3
) (1.28)

Acidul fosforic se comport ca un amestec de trei acizi a cror trie scade n
ordinea: H
3
PO
4
, H
2
PO
4

, HPO
4
2
. Anionii rezultai n echilibrele I i II (H
2
PO
4

,
HPO
4
2
) au att caracter acid, ct i caracter bazic. De exemplu ionul H
2
PO
4

este
baz n echilibrul I i acid n echilibrul II. Aceti compui, care au att caracter
acid, ct i caracter bazic, se numesc amfolii.

H
2
PO
4

+ HOH HPO
4
2
+ H
3
O
+
(1.29)
H
2
PO
4

+ H
3
O
+
H
3
PO
4
+ HOH (1.30)

2 H
2
PO
4

H
3
PO
4
+ HPO
4
2
(1.31)

Citit de la stnga la dreapta, echilibru de mai sus reprezint o reacie de
dismutaie, iar de la dreapta la stnga o reacie de amfoterizare.
n general toi poliacizii se comport asemntor, formnd n soluie
amfolii. Astfel, pentru poliacidul H
2
A se pot scrie echilibrele:

I H
2
A + HOH H
3
O
+
+ HA

(Ka
1
) (1.32)
II HA

+ HOH H
3
O
+
+ A
2
(Ka
2
) (1.33)




Chimie Analitica
eChimie
9
Anionul HA

este un amfolit, caracterizat de echilibrul de dismutaie:



2HA

H
2
A + A
2
(1.34)

i constanta de echilibru:


1
2
a
a
2
2
K
K
] HA [
] A ][ A H [
K = =

(1.35)

ntotdeauna Ka
2
<Ka
1
i deci amfolitul HA

va exista n soluie n cantitate


apreciabil.

1.6.Amfolii
Aa cum s-a constat din cele prezentate pn acum n strns legtur cu
caracterul acid sau bazic al unor compui chimici apare i caracterul amfolit
acido-bazic. Caracterul amfoter nu se refer la o anumit substan ci la
comportarea unei substane n raport cu alta.
Apa este cea mai cunoscut substan cu caracter amfoter. n reacia cu acidul
clorhidric se comport ca o baz, n timp ce fa de amoniac manifest caracter
acid:

HCl + HOH Cl

+ H
3
O
+
(1.36)
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ HO

(1.37)

Deasemenea ntre moleculele apei are loc echilibrul:

2HOH HO

+ H
3
O
+
(1.38)

O serie de anioni rezultai la dizovarea poliacizilor (de exemplu la dizolvarea
H
3
PO
4
adic anionii: H
2
PO
4

, HPO
4
2
) au caracter amfoter acido-bazic. Soluiile
unor sruri acide conin deasemenea specii chimice cu caracter amfoter.
Exemplu: bicarbonatul de sodiu, NaHCO
3
.
Anionul bicarbonat, HCO
3

, format n urma dizolvrii n ap a bicarbonatului de


sodiu este un amfolit dup cum se poate observa ncontinuare:

HCO
3

+ H
3
O
+
H
2
CO
3
+HOH (1.39)
HCO
3

+ H
2
O CO
3
2
+ H
3
O
+
(1.40)

Unele metale, oxizi sau baze ale acestora pot avea caracter amfoter. De exemplu
ZnCl
2
reacioneaz cu NaOH i formez un precipitat alb de Zn(OH)
2
.

ZnCl
2
+ 2 NaOH Zn(OH)
2
+ 2 NaCl (1.41)

Dac n eprubeta n care a avut loc reacia continum s adugan NaOH
observm dizolvarea precipitatului datorit formrii complexului: Zn(OH)
4
2-

solubil. Hidroxidul de zinc se dizolv i n HCl formnd ZnCl
2
.

Zn(OH)
2
+2 HCl ZnCl
2
+ 2 H
2
O (1.42)

Hidroxidul de zinc are caracter amfoter.




Chimie Analitica
eChimie
10
Problem rezolvat 3

Scriei ecuaiile reaciilor prin care s demonstrai caracterul amfoter al ionului
HS

.
Rezolvare:

HS

+ HOH S
2
+ H
3
O
+

HS

+ H
3
O
+
H
2
S + HOH



1.7 Calcularea pH-ului unor soluii de acizi, baze, sruri
1.7.1 Relaia lui Henderson

pentru un cuplu acid-baz conjugat
La dizolvarea unui acid n ap are loc echilibrul:

Acid + HOH Baz + H
3
O
+
(1.43)

cu constanta de aciditate:


[Acid]
] O [Baza][H
3
+
=
a
K (1.44)

care prin logaritmare i nmulire cu -1 conduce la relaia:


] Acid [
] Baza [
lg H + =
a
pK p (1.45)

cunoscut sub numele de relaia lui Henderson. Relaia lui Henderson arat c
pH-ul unei soluii de acid depinde de constanta K
a
i de raportul concentraiilor
de acid i baza sa conjugat la echilibru.

pentru dou cupluri acid baz

Dac n soluie sunt prezente dou cupluri acid-baz care pot interaciona
la echilibru se poate scrie:


] Acid [
] Baza [
lg
] Acid [
] Baza [
lg H
2
2
1
1
+ = + =
2
a
1
a
pK pK p (1.46)

sau:


] Acid ][ Acid [
] Baza ][ Baza [
lg
2
1
2
H
2 1
2 1
+
+
=
2
a
1
a
pK pK
p (1.47)

innd seama de echilibrul

Acid
1
+ Baz
2
Baz
1
+ Acid
2
(1.48)

din care rezult [Acid
2
] = [Baz
1
], se obine relaia









Lawrence J.
Henderson
Biolog i chimist
american ce a
demonstrat rolul de
tampon al
bicarbonatului n
procesele de excreie
i respiraie ale
organismelor vii





Chimie Analitica
eChimie
11

] Acid [
] Baza [
lg
2
1
2
H
1
2
+
+
=
2
a
1
a
pK pK
p (1.49)

cunoscut sub denumirea de relaia lui Henderson generalizat pentru o soluie ce
conine acidul unui cuplu i baza altui cuplu.



1.7.2 Calcularea pH-ului pentru soluii de acizi, baze, sruri

a) pH-ul unei soluii de acid slab

La dizolvarea unui acid n ap are loc echilibru:

Acid
1
+ HOH Baz
1
+ H
3
O
+
(1.50)

Comparnd acest echilibru cu echilibrul general:

Acid
1
+Baz
2
Baz
1
+ Acid
2
(1.51)

se poate spune c indicele 1 se refer la cuplu din care face parte acidul iar
indicele 2 indic la cuplu de referin: H
3
O
+
/HOH pentru care avem Ka
2
= 1
respectiv pKa
2
= 0
Deoarece acidul considerat este un acid slab puin disociat, concentraia sa la
echilibru, [Acid
1
] este practic egal cu concentraia iniial a acidului dizolvat,
notat C. Cu aceste observaii relaia (1.49) devine:

C
pK
p
a
log
2
1
2
H = (1.52)

n care K
a
este constanta de aciditate a cuplului din care face parte acidul..












Problem rezolvat 4


Calculai pH-ul unei soluii de CH
3
COOH de concentraie 0,2 M.
Se d K
a
= 10
-4,8
.
Rezolvare:
CH
3
COOH este un acid slab. pH-ul unei soluii de acid slab se poate calcula cu
relaia:
C
2
pK
= p
a
lg
2
1
H
unde pK
a
= lgK
a
= lg10
4,8
= 4,8 iar C = 0,2 M (concentraia acidului acetic).
75 , 2 2 , 0 lg
2
1
2
8 , 4
H = = p








Chimie Analitica
eChimie
12
b) pH-ul unei soluii de acid tare.

Acizii tari reacioneaz cantitativ cu apa conform ecuaiei:

Acid + HOH Baz + H
3
O
+
(1.53)

Fiind total disociai n soluie apoas concentraia n ioni H
3
O
+
este egal cu
concentraia iniial a acidului, C.

pH = lg[H
3
O
+
] = lgC (1.54)



Problem rezolvat 5

S se calculeze pH-ul unei soluii de HNO
3
de concentraie 0,08 M
Rezolvare:
Acidul azotic este un acid tare complet disociat n soluie apoas.
pH = lg[H
3
O
+
] = lg[HNO
3
] = lg0,08 = 1,09



c)pH-ul unei soluii de baz slab

Vom considera echilibrul de dizolvare al unei baze slabe n ap i anume:

Baz + HOH

Acid + HO

(1.55)

pe care l comparm cu echilibrul:

Acid
1
+ Baz
2
Baz
1
+ Acid
2
(1.56)

Se observ c indicele 1 se refer la cuplu de referin: HOH/HO

pentru care
Ka
1
= 10
14
respectiv pKa
1
= 14, iar indicele 2 se refer la cuplul din care face
parte baza. Baza dizolvat fiind o baz slab, concentraia sa la echilibru poate fi
aproximat la valoarea concentraiei iniiale c. Folosind relaia lui Henderson
(1.49), se obine formula dup care se calculeaz pH-ul pentru o soluie de baz
slab:

C
pK
p
a
log
2
1
2
7 H + + = (1.57)

n care K
a
reprezint constanta de aciditate a cuplului din care face parte baza. Se
poate astfel calcula pH-ul unei soluii de baz slab cunoscnd constanta de
aciditate a cuplului din care face parte baza i concentraia iniial a bazei.







Problem rezolvat 6

Calculai pH-ul unei soluii de NH
3
de concentraie 0,15 M. Se d: K
b
= 10
4,8
.
Rezolvare:
NH
3
este o baz slab, iar pH-ul unei soluii de baz slab se calculeaz cu
relaia:
C
pK
= p
a
lg
2
1
2
7 H + +




Chimie Analitica
eChimie
13
Cunoscnd K
b
= 10
4,8
rezult pK
b
= lgK
b
=lg10
4,8
= 4,8. Din relaia pK
a
+ pK
b
=14 se calculeaz pK
a
= 14 pK
b
= 9,2. Deoarece concentraia amoniacului este
C = 0,15 M obinem:
88 , 11 15 , 0 lg
2
1
2
2 , 9
7 H = + + = p



d) pH-ul unei soluii de baz tare

n soluie apoas o baz tare este complet disociat conform ecuaiei:

Baz + HOH Acid + HO

(1.58)

Dac C este concentraia total a bazei tari, se poate scrie :

[HO

] = C (1.59)

Apoi din produsul ionic al apei se calculeaz concentraia H
3
O
+
.


C
K
w
14
3
10
] HO [
] O H [

+
= = (1.60)
C
C
p lg 14
10
lg ] O H lg[ H
14
3
+ = = =

+
(1.61)

Deci relaia folosit pentru calcularea pH-ului unei soluii de baz tare este

C p lg 14 H + = (1.62)









Problem rezolvat 7


Care este pH-ul unei soluii de KOH de concentraie 0,007 M

Rezolvare:

Hidroxidul de potasiu este o baz tare complet disociat n soluie apoas:

pH = 14 + lgC = 14 + lg0,007 = 11,84



e) pH-ul unei soluii ce conine acidul unui cuplu i baza altui cuplu

ntr-o solutie care conine acidul unui cuplu i baza altui cuplu avem echilibrul:

Acid
1
+ Baz
2
Baz
1
+ Acid
2
(1.63)

pentru care avem formula de calculare a pH-ului:


] Acid [
] Baza [
lg
2
1
2
H
1
2
+
+
=
2
a
1
a
pK pK
p (1.64)





Chimie Analitica
eChimie
14

Deosebim dou cazuri

amestec echimolecular. Dac concentraiile iniiale de Acid
1
i Baz
2
dizolvate
n aceeai soluie sunt egale rezult relaia de calcul a pH-ului:


2
H
2
a
1
a
pK pK
p
+
= (1.65)


dac, Acid
1
i Baz
2
dizolvate n aceeai soluie se afl ntr-un raport molar
[Baz
2
] / [Acid
1
] = m calcularea pH-ului se face cu relaia:

m lg
2
1
2
H +
+
=
2
a
1
a
pK pK
p (1.66)


f) pH-ul soluiilor de sruri.

Srurile solubile sunt n general electrolii tari care n soluie apoas sunt total
disociate. Prin disociere se formeaz specii chimice cu proprieti de acid, baz
sau amfolit acido-bazic. De exemplu:

pH-ul unei soluii de NH
4
Cl.
n soluie apoas clorura de amoniu disociaz:

NH
4
ClNH
4
+
+ Cl

(1.67)

formndu-se ionul amoniu, care este un acid slab i anionul Cl
-
neutru din punct
de vedere acido-bazic. Soluia de clorur de amoniu se comport deci ca o soluie
de acid slab. Calcularea pH-ului se va face cu relaia (1.52) n care K
a
este
constanta de aciditate a cuplului NH
4
+
/NH
3
, iar C este concentraia n clorur de
amoniu.






Problem rezolvat 8

Care este pH-ul unei soluii de clorur de amoniu de concentraie 10
-2
M ?
Se d
2 , 9
3
NH /
4
NH
10

+
= K
Rezolvare:
Soluia de clorur de amoniu este o soluie de acid slab. Pentru calcularea pH-ului
se aplic relaia:
6 , 5 10 lg
2
1
2
2 , 9
lg
2
1
2
H
2
= = =

C
pKa
p



pH-ul unei soluii de CH
3
COONa. Acetatul de sodiu disociaz n soluie
apoas conform ecuaiei:

CH
3
COONaCH
3
COO

+ Na
+
(1.68)

n urma disocierii se formeaz ionul acetat, o baz slab, i ionul Na
+
, neutru din

Chimie Analitica
eChimie
15
punct de vedere acido-bazic. Soluia de acetat de sodiu se comport deci ca o
soluie de baz slab, iar pH-ul se poate calcula cu relaia 1.57.


Problem rezolvat 9

Calculai pH-ul unei soluii de acetat de sodiu de concentraie 0,01 mol/L. Se d
8 , 4
COO
3
CH / COOH
3
CH
10

= K
Rezolvare:

Soluia de acetat de sodiu este o soluie de baz slab. Pentru calcularea pH-ului
se utilizeaz relaia:
4 , 8 01 , 0 lg
2
1
2
8 , 4
7 lg
2
1
2
7 H = + + = + + C
pK
= p
a





pH-ul unei soluii de CH
3
COONH
4
.

Acetatul de amoniu disociaz n soluie apoas conform ecuaiei:

CH
3
COONH
4
CH
3
COO
-
+ NH
4
+
(1.69)

cu formare de ion amoniu, un acid slab i ioni acetat , o baz slab. Deci la
dizolvarea acetatului de amoniu n ap se obine o soluie ce conine acidul unui
cuplu i baza altui cuplu n concentraii egale. pH-ul se poate calcula cu relaia
(1.65) n care Ka
1
i Ka
2
sunt constantele de aciditate ale celor dou cupluri.
Pentru exemplul considerat pH-ul va fi :

7
2
8 , 4 2 , 9
H =
+
= p (1.70)



g)pH-ul unei soluii de amfolit.

O soluie de amfolit se obine la dizolvarea unui poliacid n ap sau la dizolvarea
srii acide a unui poliacid, ca de exemplu NaHCO
3
care n urma disocierii :

NaHCO
3
Na+ +HCO
3

(1.71)

formeaz n soluie amfolitul HCO
3

aa cum se poate observa din echilibrele:



I. HCO
3


+ HOH CO
3
2
+ H
3
O
+
(pKa
1
) (1.72)
II. HCO
3

+ H
3
O
+
H
2
CO
3
+ HOH (pKa
2
) (1.73)

2HCO
3

H
2
CO
3
+ CO
3
2
(1.74)

Conform echilibrului de dismutaie, o soluie de amfolit se comport ca o soluie
ce conine un amestec echimolecular format din acidul unui cuplu i baza altui
cuplu. Prin urmare, calcularea pH-ului se face cu relaia (1.65) n care Ka
1
i Ka
2

sunt constantele de aciditate ale celor dou cupluri.



Chimie Analitica
eChimie
16
1.8 Soluii tampon

Multe procese chimice att n natur, ct i n organismele vii sunt posibile numai
la anumite valori ale pH-ului. Pentru a menine pH-ul la valori constante se
folosesc soluii tampon.
O soluie care conine cantiti aproximativ echimoleculare de acid slab i baza
sa conjugat sau de baz slab i acidul su conjugat i care nu i schimb pH-
ul dect n mic msur la adugarea unor cantiti limitate de acid tare sau
baz tare se numete soluie tampon de pH.

Exemple de sisteme tampon: NH
3
/ NH
4
Cl, CH
3
COOH / CH
3
COONa,
H
2
CO
3
/ NaHCO
3
, Na
2
HPO
4
/ Na
3
PO
4
i altele.

Calcularea pH-ului unei soluii tampon

Deoarece o soluie tampon conine un acid slab i baza sa conjugat sau invers
pH-ul se calculeaz cu relaia:


] Acid [
] Baza [
lg H + =
a
pK p (1.75)

De exemplu s considerm o soluie de NH
3
i NH
4
Cl fiecare n concentraie de 1
mol/L. n soluie apoas clorura de amoniu disociaz cu formare de ion amoniu,
un acid slab i ion clorur, neutru din punct de vedere acido-bazic. Se poate scrie
c soluia conine:

[NH
3
] = [NH
4
+
] = 1 mol/L

Aplicnd relaia (1.75) obinem pH-ul acestei soluii:

pH = pKa = 9,2

Mecanismul de funcionare al unei soluii tampon

S considerm aceeai soluie tampon NH
3
/ NH
4
Cl i s presupunem c la
aceast soluie se adaug un acid tare (HCl) pn la o concentraie de 0,1 mol/L.
Au loc reaciile:

HCl + HOH H
3
O+ + Cl
-
(1.76)
H
3
O
+
+ NH
3
NH
4
+
+ HOH (1.77)

Urmrind transformrile care au loc, concentraia n NH
3
va fi (1 0,1) mol/L iar
concentraia n NH
4
+
(1 + 0.1) mol/L. Rezult pH-ul soluiei:

1 , 9
1 , 0 1
1 , 0 1
lg 2 , 9 H =
+

+ = p (1.78)

Se observ c adugnd o cantitate de acid tare, pH-ul acestei soluii nu s-a
modificat dect cu 0,1 uniti
Presupunnd c la soluia iniial se adaug o cantitate de baz tare
(KOH) pn la o concentraie de 0,1 mol/L vor avea loc urmtoarele reacii:

KOH K
+
+ HO

(1.79)
NH
4
+
+ HO
-
NH
3
+HOH (1.80)



Soluiile tampon au
un rol important n
organismul uman n
meninerea
constant a pH-ului
n diverse medii
biologice.
Cele mai importante
sisteme tampon care
funcioneaz n
organismul uman
sunt: sistemul fosfat
monoacid fosfat
diacid i acid
carbonic carbonat
acid.
Un exemplu legat
de importana
soluiilor tampon n
organismele vii l
constitue reglarea
pH-ului plasmei
sangvine










Chimie Analitica
eChimie
17

Soluia rezultat va avea pH-ul:

3 , 9
1 , 0 1
1 , 0 1
lg 2 , 9 H =

+
+ = p (1.81)

Se constat c i n acest caz adugnd soluiei iniiale o cantitate de baz tare
pH-ul su nu s-a schimbat dect cu 0,1 uniti.



Test de autoevaluare nr. 4

Explicai mecanismul de funcionare a unei soluii tampon ce conine cantiti
echimoleculare de CH
3
COOH i CH
3
COONa.
Se dau [CH
3
COOH] = [CH
3
COONa] = 1mol/L i
8 , 4
COO
3
CH / COOH
3
CH
10

= K








Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35



1.9 Hidroliza srurilor

Srurile sunt produi de neutralizare ai reaciei dintre un acid i o baz.

Acid + Baz Sare + Ap sau (1.82)
HA + BOH BA + HOH (1.83)

Srurile se pot clasifica funcie de tria acizilor i bazelor de la care provin dup
cum urmeaz:
1.Sruri provenite de la acizi tari i baze tari: NaCl, KNO
3
,
2.Sruri provenite de la acizi tari i baze slabe: NH
4
Cl, NH
4
NO
3
,
3.Sruri provenite de la acizi slabi i baze tari: CH
3
COONa, Na
2
CO
3
,
4.Sruri provenite de la acizi slabi i baze slabe: CH
3
COONH
4
, (NH
4
)
2
CO
3
.
Srurile solubile n ap sunt total disociate n ionii componeni. Ne ateptm ca
soluiile srurilor s fie neutre. n realitate soluiile srurilor solubile pot avea
caracter acid bazic sau neutru datorit reaciei de hidroliz a acestora. Reacia de
hidroliz este reacia dintre ionii srii dizolvate i moleculele de ap.

Hidroliza srurilor provenite de la acizi tari i baze tari.

Aceste tipuri de sruri nu hidrolizeaz, pH-ul soluiilor respective este egal cu
pH-ul apei.

Hidroliza srurilor provenite de la acizi slabi i baze tari(BA)

Aceste tipuri de sruri hidrolizeaz dup urmtorul mecanism:

A

+ HOH HA + HO

(1.84)

















Chimie Analitica
eChimie
18

Aplicnd legea aciunii maselor se obine relaia:


] A ][ HOH [
] HO ][ HA [

= K (1.85)

Apa fiind n exces se consider [HOH] = const. i se obine:


h
K K = =

] A [
] HO ][ HA [
] HOH [ (1.86)

K
h
se numete constant de hidroliz. nlocuind [HO

] din produsul ionic al apei



K
w
= [H
3
O
+
][HO
-
] adic:


] O H [
] HO [
3
+

=
w
K
(1.87)

se obine relaia:


] O H ][ A [
] HA [
3
+

=
w
h
K
K (1.88)

din care rezult:


a
w
h
K
K
K = (1.89)

Se observ c hidroliza unei sri provenit de la un acid slab cu o baz tare este
cu att mai pronunat cu ct acidul este mai slab.
Pentru calcularea pH-ului considerm c sarea este total disociat n soluie i
deci se poate scrie [A
-
] = [BA]
0
unde [BA]
0
este concentraia iniial de sare i se
noteaz cu C
BA
. Pe de alt parte din stoechiometria reaciei se observ c: [HA] =
[HO

] . Rezult:


a
K
C K
BA O
2
H
] HO [

=

sau:
BA
O
2
H
] H [
C
K K
a

=
+
(1.90)

pH =7+1/2pKa + 1/2lgC
BA
(1.91)

Se constat c se regsete formula de calculare a pH-ului pentru acest tip de
sruri prezentat la capitolul (1.6.2). n acelai mod se poate demonstra
calcularea pH-ului i pentru celelalte tipuri de saruri. Formulele pentru calcularea
pH-ului fiind cele prezentate n capitolul (1.6.2)

Hidroliza srurilor provenite de la acizi tari cu baze slabe (BA)

n mod similar se poate calcula constanta de hidroliz n cazul srurilor provenite
de la acizi tari cu baze slabe. Pentru aceasta se va lua n considerare echilibrul:

B
+
+ HOH BOH + H
+
(1.92)

Parcurgnd aceleai etape se obine n final expresia constantei de hidroliz:



Chimie Analitica
eChimie
19


b
w
h
K
K
K = (1.93)

Srurile provenite de la acizi slabi cu baze slabe hidrolizeaz avnd la baz
urmtorul echilibru:

B
+
+ A

+ HOH BOH + HA (1.94)



pentru care putem scrie:


b a
w
h
K K
K
K

= =
+
] A ][ B [
] HA ][ BOH [
(1.95)


Problem propus 3

Activitate experimental:Se consider trei eprubete cu urmtoarele soluii apoase:
1. NaCl, 2. NH
4
NO
3
, 3.CH
3
COONa. n fiecare se adaug dou picturi
metilorange. Soluia din eprubeta 1 este de culoare portocalie, soluia din
eprubeta 2 este de culoare roie, soluia din eprubeta 3 este de culoare galben.
Ce indic culoarea fiecrei soluii dup adugarea indicatorului?











Folosii spaiul liber
pentru a rezolva
problema propus.
Rspunsul la pagina 38


1.10 Calcularea concentraiei speciilor chimice la echilibru

Dac se cunoate pH-ul unei soluii de acid sau de baz i concentraia iniial a
acidului sau bazei, se poate calcula concentraia tuturor speciilor chimice
angajate n echilibrul acid-baz.
S considerm un acid slab HA dizolvat n ap i echilibrul protolitic:

HA + HOH H
3
O
+
+A

(1.96)

cu constanta de aciditate, K
a
:


] HA [
] O H ][ A [
3
+
=
a
K (1.97)

Din relaia lui Henderson


] HA [
] A [
lg H

+ =
a
pK p (1.98)










Chimie Analitica
eChimie
20

se observ c atunci cnd pH = pK
a
concentraia acidului HA este egal cu
concentraia bazei conjugate A

. Dac pH < pK
a
n soluie predomin
concentraia acidului HA n raport cu concentraia bazei conjugate A

. Dac
pH > pK
a
va predomina concentraia bazei cojugate A

n raport cu concentraia
acidului HA.
Presupunnd C concentraia iniial a acidului, la echilibru, putem scrie:

C = [HA] + [A

] (1.99)

innd seama de constanta de aciditate putem scrie mai departe:


a
K
C
] O H ][ A [
] A [ ] A [ ] HA [
3
+

+ = + = (1.100)

sau:


] O H [
] HA [
] HA [ ] A [ ] HA [
3
+

+ = + =
a
K
C (1.101)

din care rezult relaiile de calcul ale concentraiei speciilor chimice prezente la
echilibru n soluia acidului HA


|
|
.
|

\
|
+
=
+

a
K
C
] O H [
1
] A [
3
(1.102)

|
|
.
|

\
|
+
=
+
] O H [
1
] HA [
3
a
K
C
(1.103)

atunci cnd se cunosc concentraia iniial a acidului, C, pH-ul acestei soluiei i
constanta de aciditate a acidului.
Raionamentul se poate extinde i asupra poliacizilor. De exemplu ntr-o soluie
ce conine acidul H
2
A avem echilibrele:

H
2
A + HOH H
3
O
+
+ HA

(1.104)

HA

+ HOH H
3
O
+
+ A
2
(1.105)

cu constantele de aciditate:


] A H [
] O H ][ HA [
2
3
+
=
1
a
K (1.106)


] HA [
] O H ][ A [
3
2

+
=
2
a
K (1.107)
Speciile chimice prezente la echilibru vor fi [H
2
A], [HA

] i [A
2
]. Din ecuaia
de bilan a concentraiei iniiale a acidului:

C = [H
2
A] + [HA

] + [A
2
] (1.108)


Chimie Analitica
eChimie
21
lund n considerare expresia constantelor de aciditate Ka
1
i Ka
2
se obin
relaiile de calcul a concentraiilor speciilor chimice la echilibru:


1 1 2
2
2
3 3
[H A]
1
[H O ] [H O ]
a a a
c
K K K
+ +
=

+ +
(1.109)

2
1
3
3
[HA ]
[H O ]
1
[H O ]
a
a
c
K
K

+
+
=
+ +
(1.110)

2 1 2
2
2
3 3
[A ]
[H O ] [H O ]
1
a a a
c
K K K

+ +
=
+ +

(1.111)

Cu ajutorul relaiilor de mai sus se pot calcula concentraiile speciilor chimice
prezente la echilibru cunoscnd concentraia iniial a acidului, pH-ul soluiei i
constantele de aciditate.


Test de autoevaluare nr. 5

Calculai concentraiile speciilor chimice la echilibru ntr-o soluie de H
3
PO
4























Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35







1.11 Reacia ntre acizi i baze

Reacia dintre un acid i o baz este cunoscut i sub denumirea de reacie de
neutralizare. Din aceast reacie rezult o sare i ap.
n reaciile dintre acizi i baze are loc transferul protonului de la acizi la baze.
Reacia dintre un acid i o baz presupune dou etape:




Chimie Analitica
eChimie
22
I acid
1
baz
1
+ H
+

II baz
2
+ H
+
acid
2

acid
1
+baz
2
baz
1
+ acid
2
(1.112)

Exemple:
a) dizolvarea unui acid n ap (exemplu: acidul acetic ):

CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
+

acid
1
baz
1


HOH + H
+
H
3
O
+

baz
2
acid
2


CH
3
COOH + HOH CH
3
COO

+ H
3
O
+
(1.113)
acid
1
baz
2
baz
1
acid
2


b) dizolvarea unei baze n ap (exemplu: amoniacul):

NH
3
+ H
+
NH
4
+

baz
2
acid
2


HOH HO

+ H
+

acid
1
baz
1


NH
3
+ HOH NH
4
+
+HO

(1.114)
baz
2
acid
1
acid
2
baz
1



c)reacia dintre acidul acetic i amoniac

CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
+

acid
1
baz
1


NH
3
+ H
+
NH
4
+

baz
2
acid
2


CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COO

+ NH
4
+
(1.115)
acid
1
baz
2
baz
1
acid
2










Problem propus 4

Calculai pH-ul urmtoarelor soluii obinute prin amestecarea a:
a) 10 cm
3
soluie de NaOH de concentraie 0,1M cu 10 cm
3
soluie de HCl
de aceeai concentraie.





b) 10 cm
3
soluie de NaOH de concentraie 0,1M cu 5 cm
3
soluie de HCl de
aceeai concentraie.



Folosii spaiul liber
pentru a rezolva
problema propus.
Rspunsul la pagina 38

Chimie Analitica
eChimie
23



c) 5 cm
3
soluie de NaOH de concentraie 0,1M cu 10 cm
3
soluie de HCl de
aceeai concentraie.






1.12 Volumetria bazat pe echilibre cu transfer de protoni
Una din cele mai importante aplicaii a reaciilor de neutralizare este utilizarea lor
n volumetria de neutralizare. Volumetria este o metod de analiz cantitativ,
care permite determinarea acizilor prin titrare cu o soluie de baz de concentraie
cunoscut sau a acizilor prin titrare cu o soluie de baz de concentraie
cunoscut. Operaia practic prin care se efectuaz aceste determinri se numete
titrare, adic adugare n pictur. n principiu la soluia ce conine specia
chimic de dozat, de exemplu acid
1
se adaug soluia reactivului de titrare, soluie
de baz
2
de concentraie cunoscut. Astfel au loc echilibrele:

I acid
1
baz
1
+ H
+

II baz
2
+ H
+
acid
2

acid
1
+ baz
2
baz
1
+ acid
2


Pentru ca o reacie chimic s fie folosit ca reacie de titrare ea trbuie s
ndeplineasc cteva condiii:
- s fie practic total,
- s permit determinarea cantitativ a speciei chimice de dozat (adic n
proporie de 99,9%) n condiiile n care reactivul de titrare se adaug n cantitate
stoechiometric,
- s permit determinarea punctului de echivalen. Punctul de echivalen sau
momentul de echivalen reprezint acel moment al titrrii la care reactivul de
titrare adugat n cantitate stoechiometric a transformat specia chimic de dozat
cantitativ. Volumul de reactiv de titrare folosit pentru a determina punctul de
echivalen se numete volum de echivalen. Determinarea punctului de
echivalen se poate face cu ajutorul indicatorilor chimici. Indicatorii chimici
sunt substane organice, acizi sau baze care au o proprietate (de regul culoarea)
ce variaz n mod vizibil cu pH-ul. Dac aceast variaie se produce n jurul
punctului de echivalen al unei titrri, atunci acele substane pot fi folosite ca
indicatori n acea titrare.
Elaborarea unei metode de analiz volumetric presupune parcurgerea ctorva
etape:
- alegerea reactivului de titrare
- tehnica de adugare a reactivului de titrare i de msurare a volumului soluiei
sale,
- variaia concentraiei speciilor chimice implicate n reacia de titrare pn la
punctul de echivalen,
- metoda de determinare a punctului de echivalen,
- calcularea concentraiei speciei chimice determinate.




Chimie Analitica
eChimie
24
1.12.1 Alegerea reactivului de titrare

Alegerea reactivului de titrare se face astfel nct acesta, adugat n cantitate
stoechiometric, s transforme cantitativ specia chimic de dozat, acid
1
, n
conjugatul su baz
1
.
Considerm echilibrul general:

acid
1
+ baz
2
baz
1
+ acid
2
(1.116)

cu constanta de echilibru, K


2
1
K
K
K = =
] baza ][ acid [
] acid ][ baza [
2 1
2 1
(1.117)

K
1
i K
2
sunt constantele celor dou cupluri acid-baz conjugat.
Reacia se consider cantitativ cnd acid
1
se transform n conjugatul su n
proporie de 99,9%. n aceste condiii rezult


2
1
K
K
K = =

=
6
10
1 . 0 1 . 0
9 . 99 9 . 99
(1.118)

Deci ntr-o transformare cantitativ se ndeplinete condiia:


6
10 > =
2
1
K
K
K (1.119)
sau:

pK
2
pK
1
>6 (1.120)

n concluzie:

Alegerea reactivului de titrare se face funcie de constantele cuplurilor implicate
n reacia de titrare astfel nct s se respecte relaia pK
2
pK
1
>6.

S analizm n continuare n ce msur se respect condiia titrrii cantitative
pentru diferite tipuri de titrri.

a) Titrarea unui acid tare cu o baz tare. De exemplu titrarea acidului clorhidric
cu hidroxid de sodiu. Reacia de titrare este:

HCl + NaOH NaCl + HOH sau
H
3
O
+
+ HO

HOH + HOH (1.121)


acid
1
baz
2
baz
1
acid
2


1
HOH / O
3
H
= =
+
K K
1
a
;

14
HO / HOH
10

= = K K
2
a


condiia titrrii cantitative devine:

pKa
2
pKa
1
= 14 0 =14 > 6 (1.122)

Titrarea unui acid tare cu o baz tare este deci o titrare cantitativ.



































Chimie Analitica
eChimie
25
b) Titrarea unui acid slab cu o baz tare. De exemplu titrarea acidului acetic cu
hidroxid de sodiu. Reacia de titrare este:

CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + HOH sau:

CH
3
COOH + HO

CH
3
COO

+ HOH (1.123)
acid
1
baz
2
baz
1
acid
2


8 , 4
COO
3
CH / COOH
3
CH
10

= = K K
1
a

;
14
HO / HOH
10

= = K K
2
a


Condiia titrri cantitative este:

pKa
2
pKa
1
= 14 4.8 = 9.2>6 (1.124)

Titrarea unui acid slab cu o baz tare este o titrare cantitativ.

c) Titrarea unei baze slabe cu un acid tare. De exemplu titrarea amoniacului cu
acid clorhidric. Reacia de titrare este urmtoarea

NH
3
+ HCl NH
4
Cl sau
NH
3
+ H
3
O
+
NH
4
+
+ HOH (1.125)
baz
2
acid
1
acid
2
baz
1


1
HOH / O
3
H
= =
+
K K
1
a
;
2 , 9
3
NH /
4
NH
10

+
= = K K
2
a


Condiia titrri cantitative este:

pKa
2
pKa
1
= 9.2 0 = 9.2 >6 (1.126)

Se poate spune deci c titrarea unei baze slabe cu un acid tare este o titrare
cantitativ.

d) Titrarea unui acid slab cu o baz slab. De exemplu acidului acetic cu
amoniac. Reacia de titrare este:

CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COO

+ NH
4
+
(1.127)
acid
1
baz
2
baz
1
acid
2

8 , 4
COO
3
CH / COOH
3
CH
10

= = K K
1
a
;
2 , 9
3
NH /
4
NH
10

+
= = K K
2
a


Condiia titrrii cantitative:

pKa
2
pKa
1
= 9,2 4,8 = 4,4 < 6 (1.128)

n concluzie titrarea unui acid slab cu o baz slab nu se realizeaz cantitativ.




1.12.2 Tehnica de adugare a reactivului de titrare i de msurare a
volumului soluiei sale

Pentru msurarea volumului soluiei de reactiv se folosesc instrumente de sticl
gradate, cum ar fi: baloane cotate, biurete, pipete, cilindri gradai. ntr-o titrare
adugarea volumului soluiei de reactiv de titrare se face numai cu biureta.



Chimie Analitica
eChimie
26
Biuretele, pipetele, precum i celelalte instrumente pentru msurat volumul
soluiilor de reactivi sunt etalonate, astfel nct volumul delivrat s fie bine
definit. Etalonarea instrumentelor se face cu ap distilat la temperatura de 20C.
De aceea, msurarea volumelor unor soluii concentrate, ale solvenilor neapoi
poate introduce erori (mai ales dac msurarea se face la temperaturi diferite de
20C).

Erori posibile la msurarea volumelor cu biureta.

a ) Eroarea de pictur.
Cantitatea minim de soluie care se poate aduga cu biureta corespunde
volumului unei picturi, care este de aproximativ 0.03 cm
3
. Titrarea se oprete
atunci cnd soluia care se titreaz i schimb culoarea. Pentru ca soluia s i
schimbe culoarea, ultima pictur adugat reacioneaz cu indicatorul
producnd schimbarea de culoare (virajul indicatorului). Astfel volumul citit la
biuret este mai mare dect volumul necesar transformrii cantitative. Volumul
suplimentar este egal cu volumul picturii adugate. Dac, v reprezint volumul
picturii, iar V este volumul soluiei folosit la titrare, eroarea de pictur se
calculeaz cu relaia:

100
V
v
% . p . e = (1.129)

De exemplu:

v = 0.03 cm
3
, V = 50 cm
3
, 06 . 0 100
50
03 . 0
% . p . e = = %
b) Eroarea de curgere

Eroarea de curgere este determinat de faptul c viteza de curgere a soluiei n
centrul biuretei este mai mare dect viteza de curgere a acesteia n vecintatea
pereilor interiori ai biuretei, ca urmare a unei aderene aparente a soluiei la
pereii interiori ai biuretei. Eroarea de curgere este proporional cu suprafaa
biuretei (S) corespunztoare volumului soluiei folosit la titrare (V)
Dac:
S = 2rh i V = r
2
h n care r = raza biuretei, h = nlimea coloanei de lichid
corespunztoare volumului V folosit la titrare, rezult


d
V 4
r
V 2
S = = (1.130)

d = diametrul biuretei.
Eroarea de curgere este deci cu att mai mare cu ct volumul folosit la titrare este
mai mare, iar diametrul biuretei este mai mic.
Eroarea de curgere mai depinde i de ali factori cum ar fi:
- tensiunea superficial a soluiei,
- densitatea i vscozitatea acesteia,
- viteza de adugare a reactivului de titrare,
- gradul de curire al biuretei.

c) Eroarea de citire

Citirea corect la biuret se face astfel:
- pentru lichide transparente, incolore, privirea trebuie s fie perpendicular pe
diviziunea tangent la meniscul inferior.
- pentru lichide colorate netransparente, privirea trebuie s fie perpendicular pe


Chimie Analitica
eChimie
27
diviziunea tangent la meniscul superior.
Ochiul omenesc nu poate s disting o variaie a nlimi coloanei de lichid mai
mic de 0,25 mm. Presupunnd c volumul folosit la titrare este de 1 cm
3
i
acestui volum i corespunde o nlime h a coloanei, volumul minim de soluie
rezult n urma unui calcul simplu:
1cm
3
soluie.........................h mm
Vmin ..................................0,25 mm
Vmin= 0,25/h


1.12.3 Curbe de titrare

ntr-o reacie de neutralizare se calculeaz variaia concentraiei ionilor hidroniu,
[H
3
O
+
], pe parcursul titrrii funcie de gradul de titrare sau de volumul de titrant
adugat. Diagrama care red variaia pH-ului funcie de gradul de titrare sau
volumul de titrant adugat se numete curb de titrare. n cele ce urmeaz vom
exemplifica calcularea trasarea i interpretarea curbei de titrare la titrarea unui
acid tare cu o baz tare.

De exemplu titrarea HCl cu NaOH. Reacia de titrare este

HCl + NaOH NaCl + HOH sau
H
3
O
+
+ HO

HOH + HOH (1.131)




Presupunem:
V
1
= volumul probei de HCl care se titreaz;
C = concentraia n HCl din proba care se titrez Aceast concentraie este egal
cu concentraia soluiei de NaOH cu care se titreaz;
V
2
= volumul probei dup fiecare adugare a reactivului de titrare;
n % = gradul de titrare

nainte de nceperea titrrii (n = 0%) avem o soluie de acid tare de
concentraie c al crei pH se calculeaz cu relaia:

pH = log[H
3
O
+
] = log C (1.132)

Pe parcursul titrrii pn la echivalen (0%<n<100%) , pH-ul soluiei este
determinat de concentraia acidului netitrat Pe baza datelor care se cunosc se pot
face urmtoarele calcule:

-cantitatea iniial de acid este: V
1
C
-cantitatea de acid titrat:
100
V
1
n
C
-cantitatea de acid netitrat:
100
100
V
100
V V
1 1 1
n
C
n
C C

= (1.133)

Pentru a afla concentraia acidului netitrat este necesar s raportm cantitatea
acidului netitrat la volumul n care aceasta se afl.
-concentraia acidului netitrat la gradul de titrare n % va fi:


100
100
V
V
2
1
n C
(1.134)




























Chimie Analitica
eChimie
28
Exprimnd pe V
2
funcie de V
1
i n obinem:


100
) 100 ( V
100
V
V V
1 1
1 2
n n +
= + = (1.135)

Concentraia acidului netitrat va fi deci: iar pH-ul se va calcula cu relaia:

n
n
C p
+

=
100
100
log log H (1.136)

la echivalen (n = 100%) , ntreaga cantitate de acid a fost neutralizat.
Concentraia de ioni H
3
O
+
este egal cu concentraia ionilor HO

. Soluia este
neutr fapt rezultat i din valoarea pH-ului calculat cu ajutorul relaiei:

7
2
14 0
2
H =
+
=
+
=
2 1
pKa pKa
p (1.137)

n care:
1
HOH / O
3
H
= =
+
K K
1
a
; pKa
1
= 0;
14
HO / HOH
10

= = K K
2
a
; pKa
2
= 14

dup echivalen (n>100%).Pentru trasarea complet a curbei de titrare este
necesar s se cunoasc valoarea pH-ului i dup echivalen. Valoarea pH-ului
dup echivalen este determinat de concentraia hidroxidului de sodiu adugat
n exces n proba de analizat. Dac n% reprezint gradul de exces, volumul V
2
al
probei la acest grad de exces va fi:


100
) 200 ( V
100
V
V 2 V
1 1
1 2
n n ' +
=
'
+ = (1.138)

Concentraia ionilor HO

n volumul V
2
al probei dup echivalen la gradul de
exces n, va fi:


n
C n
' +
'
=

200
] HO [ (1.139)

C
n
n
p log
200
lg ] HO lg[ OH
' +
'
= =

(1.140)

tiind c pH = 14 pOH obinem formula de calcul a pH-ului dup echivalen
la gradul de exces n, i anume:

C
n
n
p log
200
lg 14 H +
' +
'
+ = (1.141)

Cu aceste relaii se calculeaz pH-ul pentru diferite momente ale titrrii apoi se
reprezint graphic pH = f(n) obinnd curba de titrare.(fig.1.)




Chimie Analitica
eChimie
29
Fig.1 Curba de titrare a unui acid tare (C = 1 mol/L) cu o baz tare (C = 1 mol/L)


Caracteristicile curbei de titrare
Curba de titrare a unui acid tare cu o baz tare prezint o serie de caracteristici:
- pH-ul la echivalen este egal cu 7 (pH
e
= 7)
- curba de titrare este simetric n raport cu pH-ul la echivalen
- prezint o variaie brusc de pH la echivalen numit ,,salt de pH la
echivalen
- pn la echivalen pH-ul depinde de concentraia acidului titrat, dup
echivalen pH-ul depinde de concentraia excesului de baz cu care se titreaz.



Test de autoevaluare nr. 6
Dup modelul titrari a unui acid tare cu o baz tare, calculai, trasai i interpretai
curba de titrare a unei baze tari cu un acid tare.














Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.
Rspunsul la pagina 35



Problem rezolvat 10

Se titreaz 10 cm
3
HCl, soluie de concentraie 10
1
M, cu o soluie de KOH de
aceeai concentraie. Calculai pH-ul pentru: n = 0%, n = 50%, n = 75%, n =
100%, n = 110%.
Rezolvare:
n = 0% pH = log C
HCl
= log 10
1
= 1




Chimie Analitica
eChimie
30

n = 50% 47 , 1 47 , 0 1
50 100
50 100
lg 1
n 100
n 100
lg log H = + =
+

+ =
+

= C p

n = 75% 69 , 1
175
25
lg 1
75 100
75 100
lg 1
n 100
n 100
lg log H = =
+

+ =
+

= C p

n = 100% HCl a fost titrat cantitativ ; n soluie exist ioni H
3
O
+
i HO

rezultai
din disocierea apei, pH = 7 aa cum rezult i din aplicarea relaiei:

7
2
14 0
2
2 1
=
+ +
=
+
=
a a
pK pK
pH

unde: 1
HOH / O
3
H
= =
+
K K
1
a
pKa
1
= 0;
14
HO / HOH
10

= = K K
2
a
, pKa
2
= 14
n = 110% avem un exces = 10%.

-calculm volumul de KOH adugat pn la echivalen cu relaia:
V
HCl
c
HCl
= V
KOH
c
KOH

1010
-1
= V
KOH
10
-1

V
KOH
= 10 cm
3

La un exces de 10 % avem: de concentraie 10
1
M
V
total,prob
= 10 + 10 + 1 = 21 cm
3

Concentraia ionilor HO

n exces n prob va fi:


V
exces,KOH
10
1
= V
total,prob
c
HO-
de unde rezult:
0047 , 0
21
10 1
1
HO
=

C moli/L

pOH = lg [HO

] = log[0,0047] = 2,3

pH = 14 pH = 14 2,3 = 11,7





Problem propus 5

Se titreaz10 cm
3
soluie de NaOH de concentraie 10
1
M, cu o soluie de HCl de
aceeai concentraie. Calculai pH-ul pentru: n = 0%, n = 50%, n = 75%, n =
100%, n = 110%.



Folosii spaiul liber
pentru a rezolva
problema propus.
Rspunsul la pagina 38

Chimie Analitica
eChimie
31











1.12.4 Indicatori
Indicatorii de pH sunt substane chimice care n soluie apoas au o proprietate ce
variaz funcie de pH. Dac aceast proprietate se schimb n mod vizibil n jurul
pH-ului la echivalen ea poate servi la determinarea punctului de echivalen
Din punct de vedere al proprieti dependente de pH-ul soluiei,
indicatorii de pH se pot clasifica astfel:
- indicatori de culoare,
- indicatori de fluorescen,
- indicatori de adsorbie,
- indicatori turbidimetrici.
Indicatorii de culoare sunt de regul compui organici (acizi sau baze) care i
schimb culoarea n soluie funcie de pH. Schimbarea de culoare are la baz o
transformare chimic bazat pe un proces cu transfer de protoni. Dac HY este un
indicator n forma acid n soluia apoas are loc echilibrul:

HY + HOH Y

+ H
3
O
+
(1.142)

Acest echilibru este controlat de pH. Funcie de pH-ul soluiei apoase, HY se
transform n specia bazic Y

. Pentru ca HY s fie indicator este necesar ca


specia Y

s fie diferit colorat fa de HY. Schimbarea de culoare se explic prin


trcerea speciei acide HY n forma bazic Y

. Aceast transformare se face ntr-un


domeniu de pH numit interval de viraj. Pentru a stabili intervalul de pH n care
are loc schimbarea de culoare a indicatorului considerm relaia de definiie a
constantei de aciditate a indicatorului:


] HY [
] O H ][ Y [
3
+
=
i
Ka (1.143)

i relaia lui Henderson aplicat cuplului HY/Y




] HY [
] Y [
log H

+ =
i
pKa p (1.144)

Schimbarea de culoare se observ din momentul n care transformarea se produce
n proporie de 10% pn la 90%, deci pe un domeniu de pH cuprins ntre:

1
90
10
lg H
1
= + =
i i
pKa pKa p (1.145)
























Chimie Analitica
eChimie
32

1
10
90
lg H
2
+ = + =
i i
pKa pKa p (1.146)
pH = pKa
i
1 (1.147)

Domeniul de pH n care se poate observa schimbarea de culoare este de
aproximativ dou uniti de pH i se numete interval de viraj sau domeniu de
viraj al indicatorului. Momentul cel mai probabil la care se oprete titrarea
corespunde mijlocului intervalului de viraj, adic unei transformri n proporie
de 50 % a indicatorului cnd pH = pKa
i
= pT. Pentru ca o substan s fie folosit
drept indicator trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
reacia proprie de transformare a indicatorului s fie rapid i reversibil.
s aib o putere mare de colorare a soluiei care s permit utilizarea
indicatorului n concentraii mici.
culoarea formei acide s fie diferit de culoarea formei bazice.
n practica de laborator se folosesc numeroi indicatori care prin domeniul lor de
viraj pot acoperi toat scala de pH.
Alegerea indicatorului pentru titrrile bazate pe reacii cu transfer de protoni
Pentru msurarea corect a volumului de echivalen este necesar ca titrarea
s se opreasc ct mai aproape de momentul de echivalen. Principala dificultate
const n faptul c indicatorul nu vireaz la o anumit valoare a pH-ului ci pe un
domeniu de pH de aproximativ dou uniti.
Pentru a alege indicatorul potrivit unei titrri este necesar s se parcurg
urmtoarele etape:
s se calculeze curba de titrare sau cel puin saltul de pH la echivalen care
trebuie s fie mai mare de dou uniti de pH.
se alege indicatorul astfel nct domeniul su de viraj s fie n ntregime
cuprins n saltul de pH la echivalen.
ideal este ca intervalul de viraj al indicatorului s fie plasat simetric n saltul
de pH la echivalen adic pKa
i
= pH
e
.





























Chimie Analitica
eChimie
33
Rspunsuri i comentarii la testele de autoevaluare
Test 1
Aplicnd legea aciunii maselor echilibrului:

Baz + HOH Acid + HO



obinem:

] HOH ][ Baza [
] HO ][ Acid [

= K

Deoarece apa este n exces, concentraia acesteia la echilibru este practic
constant i atunci se poate scrie:

b
K K = =

] Baza [
] HO ][ Acid [
] HOH [
unde: K
b
reprezint constanta de bazicitate



Test 2
Fiind date relaiile:


] Acid [
] O H ][ Baza [
3
+
=
a
K


] Baza [
] HO ][ Acid [

=
b
K

[HO
-
][H
3
O
+
] = K
w


n expresia constantei de aciditate se nlocuiete [H
3
O
+
] din produsul ionic al apei
i se obine:

a
w
K
K
=

] HO ][ Acid [
] Baza [

din care rezult:

14
10

= =
w b a
K K K



Test 3

Acidul azotos este un acid slab care n soluie apoas ionizeaz conform
echilibrului:

HNO
2
H
+
+NO
2


Numrul moleculelor disociate ntr-un litru de soluie 0,1 M este C = 0,0065.
Calculai urmatoarele concentraii la echilibru:

[H
+
] = C =0,0065mol/L
[NO
2

] = C =0,0065mol/L
[HNO
2
]=0,1- C=0,0935.mol/L

i gradul de ionizare exprimat procentual:

% 5 , 6
1 , 0
0065 , 0
100 100 = = o


Chimie Analitica
eChimie
34
Test 4
pH-ul unei soluii tampon ce conine cantiti echimoleculare de CH
3
COOH i
CH
3
COONa i anume [CH
3
COOH] = [CH
3
COONa] = 1mol/L este:

pH = pKa = 4,8

Adugnd un acid tare (ex. HCl pn la o concentraie de 0,1mol/L) la aceast
soluie are loc echilibru:

CH
3
COO

+ H
3
O
+
CH
3
COOH + HOH

pH-ul soluiei rezultate va fi:

7 , 4
1 , 1
9 , 0
log 8 , 4 H = + = p

Dac la soluia iniial se adaug o baz tare loc echilibrul:

CH
3
COOH +HO
-
CH
3
COO

+ HOH

Considernd c la soluia iniial baza tare se adaug pn la o concentraie de
0,1 mol/L pH-ul soluiei rezultate va fi:

9 , 4
9 , 0
1 , 1
log 8 , 4 H = + = p


Test 5
ntr-o soluie ce contine H
3
PO
4
exist urmtoarele echilibre chimice:

H
3
PO
4
+ HOH H
2
PO
4

+ H
3
O
+

H
2
PO
4

+ HOH HPO
4
2
+ H
3
O
+

HPO
4
2
+HOH PO
4
3
+ H
3
O
+


Cu constantele de aciditate:


] PO H [
] O H ][ PO H [
4 3
3 4 2
+
=
1
a
K ;
] PO H [
] O H ][ HPO [
4 2
3
2
4

+
=
2
a
K ;

] HPO [
] O H ][ PO [
2
4
3
3
4

+
=
3
a
K ;

Speciile chimice prezente la echilibru sunt: H
3
PO
4
, H
2
PO
4

, HPO
4
2
, PO
4
3
.
Din ecuaia de bilan a concentraiei iniiale a acidului:

C = [H
3
PO
4
]+ [H
2
PO
4

] + [HPO
4
2
] +[PO
4
3
]

lund n considerare expresia constantelor de aciditate Ka
1
, Ka
2
, Ka
3
se obin
relaiile de calcul a concentraiilor speciilor chimice la echilibru:

| |
1 2 3 1 1 2
1
3 4
3 3 3
H PO 1
[H O ] [H O ] [H O ]
a a a a a a
K K K K K K
c

+ + +
| |
= + + +
|
\ .



Chimie Analitica
eChimie
35

2 3 2
1
1
3
2 4 2
3 3
[H O ]
[H PO ] 1
[H O ] [H O ]
a a a
a
K K K
c
K

+ +
| |
= + + + |
|
\ .



1
a
3
3
a
a a
2
3 2
4
2
3
2 1
K
] O H [
1
] O H [
K
K K
] O H [
C ] HPO [

+
+
+

|
|
.
|

\
|
+ + + =


1
a
3
a a
2
3
a a a
3
3 3
4
3 2 1 3 2 1
K
] O H [
K K
] O H [
K K K
] O H [
C ] PO [

+ + +

|
|
.
|

\
|
+ + =

Test 6
Putem considera pentru exemplificare titratrea unei soluii de NaOH cu o soluie
de HCl. Reacia de titrare este

NaOH + HCl NaCl + HOH

care se poate reprezenta simplificat prin echilibrul:

HO

+ H
3
O
+
HOH + HOH

Pentru calcularea curbei de titrare presupunem:
V
1
= volumul probei de baz tare care se titreaz(NaOH),
C = concentraia probei de baz tare care se titreaz, egal cu concentraia
soluiei de acid tare cu care se titreaz,
V
2
= volumul probei dup fiecare adugare de acid tare,
n % = gradul de titrare.

nainte de nceperea titrrii(n = 0%) avem o soluie de baz tare de
concentraie C al crei pH se calculeaz cu relaia:

pH = 14 + lgC

Pe parcursul titrrii nainte de echivalen (0<n>100%) pH-ul este
determinat de concentraia bazei netitrate care se poate calcula funcie de
concentraia iniial (C) i gradul de titrare(n) cu ajutorul relaiei:


n 100
n 100
lg log 14 H
+

+ + = C p

La echivalen ntreaga cantitate de baz tare a reacionat. n soluie exist
ioni H
3
O
+
i HO

n concentraii egale rezultai din disocierea apei. pH-ul se
poate calcula cu relaia:


2
H
2 1
pKa pKa
p
+
=

unde
Ka
1
= K
H3O
+
/HO
-
= 1 pKa
1
= 0
Ka
2
= K
HOH/HO
-
= 10
-14
pKa
2
= 14

Rezult pH-ul la echivalen: pH
e
= 7

Dup echivalen(n > 100 %), pH-ul soluiei este determinat de concentraia

Chimie Analitica
eChimie
36
acidului n exces.Dac:
n = gradul de exces;
V
1
= volumul soluiei de acid tare necesar pentru echivalen;
atunci volumul de acid adugat n exces este:


1 exces
V
100
V
'
=
n



1 1 2
V
100
V 2 V
'
+ =
n


iar concentraia de acid tare aflat n exces n prob c
x
, rezult din relaia:

C
n
C
n

'
=
'
+
1 x 1 1
V
100
) V
100
V 2 (


n
C n
' +
'
=
200
C
x



n
n
C p
' +
'
=
200
log log H

Cu aceste relaii se poate calcula pH-ul la titrarea unei baze tari cu un acid tare.
Curba de titrare astfel obinut este prezentat n figura de mai jos

Curba de titrare a unei baze tari (C = 1 mol/L) cu un acid tare (C = 1mol/L)

Ca i la titrarea unui acid tare cu o baz tare, curba de titrare prezint
caracteristici similare i anume:
- prezint un salt de pH la echivalen;
- pH-ul la echivalen este egal cu 7 (pH
e
= 7);
- curba de titrare este simetric fa de pH
e
;
- pe parcursul titrrii pH-ul depinde de concentraia bazei
netitrate iar dup echivalen de concentraia acidului aflat n
exces.

Rspunsuri i comentarii la problemele propuse
Problem propus 1

S
2-
.+ H
+
HS


C
2
H
5
-NH
2
+ H
+
C
2
H
5
-NH
3
+







Chimie Analitica
eChimie
37
NO
2

+H
+
HNO
2

HO

+H
+
HOH


Problem propus 2

1.HCN, HCOOH, CH
3
COOH

2. Pentru un cuplu acid-baz conjugat avem relaia:

14
10

= =
w b a
K K K
de unde rezult K
a
= 10
-9,2

pK
a
= lgK
a
= 9,2
pK
b
= lgK
b
= 4.8

3. Singura reacie posibil este:
HF + CN

+ HCN
Deoarece:
4
F / HF
10 31 , 6

= K >
10
CN / HCN
10 95 , 7

= K


Problem propus 3

Culoarea fiecrei soluii n prezena indicatorului ne arat caracterul acid, bazic
sau neutru al acesteia. Astfel:
- soluia din eprubeta 1 este neutr,
- soluia din eprubeta 2 este acid,
-soluia din eprubeta 3 este bazic.


Problem propus 4

La amestecarea unei soluii de NaOH cu o soluie de HCl are loc reacia:
NaOH + HCl = NaCl + HOH

a) nr moli NaOH = 0,1 10 10
-3
= 10
-3
moli
nr moli HCl = 0,1 10 10
-3
= 10
-3
moli
Deci in soluia rezultat avem doar NaCl pH = 7

b) nr moli NaOH = 0,1 10 10
-3
= 10
-3
moli
nr moli HCl = 0,1 5 10
-3
= 0,5 10
-3
moli
n soluia rezultat avem 0,5 10
-3
moli de NaOH nereacionai
Concentraia de NaOH in soluia final este:

066 , 0
10 15
10 5 , 0
3
3
=

C moli/L

pH = 14+lg0,066= 12,81

c) nr moli NaOH = 0,1510
-3
= 0,510
-3
moli
nr moli HCl = 0,11010
-3
= 10
-3
moli
n soluia rezultat avem 0,510
-3
moli de HCl nereacionai
Concentraia de HCl in soluia final este:

Chimie Analitica
eChimie
38
066 , 0
10 15
10 5 , 0
3
3
=

C moli/L

pH= lg0,066 = 1,18

Problem propus 5

n = 0% pH = 14 + lgC = 13

n = 50%
n
n
C p
+

+ + =
100
100
lg lg 14 H
50 100
50 100
lg 10 lg 14 H
1
+

+ + =

p =12,52
n =75% pH = 12,15

n = 100% pH = 7
n = 110%
n
n
C p
' +
'
=
200
lg lg H =1+lg21= 2,32