USM Catedra Chimie Industrial i Ecologic Facultatea chimie i tehnologii chimice Specialitatea chimie ecologic i protecia mediului

Referat la tema: Substane bio active vegetale cu efect de deteren i repelen,mutagenez,cancerogenez i toxicitate letal asupra insectelor i vertebratelor.

A efectuat:Gu u Silvia Masterand an.II

A verificat:Valentin Bobeic Doctor habilitat n tiine chimice, Profesor unversitar

Chiinu 2012 Cuprins

1

1.Introducere........................................................................................3 2.Toxinele plantelor.............................................................................4

2.1Toxine ce conin azot..........................................................................4 2.1.1Aminoacizi nproteici......................................................................4 2.1.2Glicozide cianogenice.....................................................................4-6 2.1.3Glicozinolati.....................................................................................7 2.1.4 Izobutilamidele acizilor alifatici nestura i....................................7 2.1.5 Alcaloizi...........................................................................................7-10 2.1.6 Peptide..............................................................................................11 2.1.7 Proteine.............................................................................................11 2.2.Toxine fara continut de azot...............................................................12 2.2.1 Glicozide cardiotonice.......................................................................12 2.2.2 Saponine............................................................................................12-13 2.2.3Flavonoide............................................................................................13 2.2.4 Chinone................................................................................................13 2.2.5 Poliacetilena........................................................................................14

3. Substante bio active vegetale cu efect de deteren a...........................14 4.substante bioactive vegetale cu efect atractant....................................16 5.Mutageni,cancerigeni si anticancerigeni vegetali..............................18-20 6.Bibliografie............................................................................................21-22

Introducer
2

Lumea animal i cea vegetal este foarte variat .Sunt descrise mai mult de 1 mln.de specii de insecte (ns n unele date mai noi sunt descrise i mai multe) i n jur de 300 000 de plante vasculare.Numrul poten ial de legturi alimentare dintre fitofagi i plantele superioare se manifest printr-un numr cu mult mai mare.ns fitofagii au alegere perfect n ceea ce privete plantele hrnitoare.Din punct de vedere ecologic aceasta nseamn c exist un lan trofic bine determinat ,i prin urmare, canale determinante pentru ptrunderea energiei i substanei prin ecosistem.O contribuie semnificativ n formarea specificitii acestor lanuri trofice i n regularea fluxului de energie i a substanei prin ele se introduc conexiuni, care se conin n esuturile plantei i printr-un fel oarecare au aciune asupra animalelor:interzicerea alimentelor (toxine),respingtori prin gust sau miros (antifidani, repeleni, detereni), i cei care atrag prin miros i gust (atractani). Metabolismul const din serii strns coordonate de reacii chimice mediate de enzime care se desfoar n cadrul organismului vegetal, avnd ca rezultat sinteza i utilizarea unei mari varieti de molecule din categoria glucidelor, aminoacizilor, acizilor grai, nucleotidelor i a polimerilor derivai de la acestea (polizaharide, proteine, lipide, ADN, ARN, etc.) Totalitatea acestor procese este definit ca metabolism primar iar compuii respectivi, care sunt eseniali pentru supravieuirea plantei, sunt descrii ca metabolii primari. Pe lng metaboliii primari, cu rol major n meninerea viabilitii plantei (proteine, hidrai de carbon i grsimi), sunt sintetizai i o serie de compui care includ terpene, steroizi, antociani, antrachinone, fenoli i polifenoli, care aparin aa numitului metabolism secundar. Metaboliii secundari sunt prezeni numai la anumite specii, adesea manifestnd specificitate de organ sau de esut, pot fi identificai numai ntr-un anumit stadiu al creterii i dezvoltrii n cadrul unei specii, sau pot fi activai numai pe parcursul perioadelor de stres, cauzate de pild de atacul unor microorganisme sau de srcirea nutrienilor. Sinteza lor pare fr semnificaie direct pentru celula sintetizatoare, dar poate fi decisiv pentru dezvoltarea i funcionarea organismului ca ntreg. Cu toate c sinteza lor nu constituie o parte indispensabil a programului expresiei genice i dezvoltrii, aceti metabolii nu reprezint simpli produi catabolici, deoarece au o structur foarte diversificat i pot fi adesea reinclui n procesele metabolice.De fapt delimitarea ntre metabolismul primar i secundar este incert, ntruct muli dintre intermediarii metabolismului primar ndeplinesc roluri similare i n cadrul metabolismului secundar. Astfel, unii aminoacizi obscuri sunt n mod cert metabolii secundari, n timp ce sterolii sunt compui structurali eseniali ai multor organisme i n consecin trebuie considerai metabolii primari. Suprapunerea rolurilor multor compui asigur o interrelaie strns ntre metabolismul primar i secundar, iar interpretarea delimitrii dintre aceste procese trebuie fcut cu pruden.

2.Toxinele plantelor
3

S urmrim principalele clase de toxine din plante i rolul lor ecologic n relaiile dintre plante i animale. Toxinele pot fi mprite n dou grupe mari: 1.toxine ce conin azot 2.toxine ce nu conin azot. 2.1 Toxine ce con in azot. Dintre aceste toxine fac parte aproximativ sapte grupe principale :aminoacizi neproteici, glicozide cianogenice,glucozinolai, acid izobutilamidalifatic, alcaloizi, peptide, proteine. 2.1.1 Aminoacizi neproteici:
a)

3,4-dioxifenilalanin ( L-DF). Acest aminoacid este toxic pentru insecte, i mai putin

toxic pentru mamifere (de exemplu, pentru om L-DF se folosete pentru tratarea bolii Parkinson).n seminele de Mucuna (boboase) se conine aproximativ 6-9 % de L-DF.Inhib activitatea enzimei tirozinaze, necesar formrii cuticulei la insecte.
b)

- cianoalanin.Se ntlnete n seminele de Vicia ( boboase). Este toxic pentru mamifere:

cauzeaz convulsii la oareci i moartea la introducerea unei concentraii de 200 mg/kg .

c)

canavanin.Se ntlnete n seminele de canavalie Canavalia ensiformis (4-6% mas

umed), Dioclea megacarp (pin la 7-10% mas umed).Este toxic pentru mamifere .
d)

azetidin-2-acidul carbonic din speciile de plante boboase i liliaceae.

2.1.2Glicozide cianogenice Singure aceste substane nu sunt toxice, ns destrugndu-se enzimatic se formeaz acid cianhidric.Cianura inhib activitatea citocromoxidazei respiratorie a lanului mitocondric,care poate provoa insuficiena de oxigen i induce moartea.Aceste legturi se ntlnesc n mare parte la 800 de tipuri din 70-80 de specii. Dac nlocuim R cu dou grupe metil, acest cianogen se va numi linamarin.El se ntlnete la Linium .Dac una din grupele inlocuite este metil ,iar alta etil, atunci cianogenul se va numi lotaustralin. n seminele de migdale amare (pn la 1,8%) se conine amigdalin.

n fig.1 sunt prezentate unele exemple de formule de structuri ale unor substane cu efect toxic i repelent asupra insectelor. 1.glicozide cianogenice 4.nicotina

2.linalol

5.anabazin

3.piretrin

6.affinina

7.limonen

8. gossipol

9.rotenon

. 10 . (E)-5-ocimenona 11.pellitorin

S-a dovedit,c populaiile de trifoi Trifolium repens n Anglia erau foarte cianogenice, iar n partea european a Rusiei-necianogenice. O explicaie ar fi aceea c n regiunile investigate din Rusia dup o iarn friguroas populaiile de crustacee erbivore nu reuesc s creasc ,i etapa nceptoare de cretere a frunzelor la trifoi este nafara primejdiei.n Anglia ,melcii i alte crustacee sunt activi tot anul, i de aceea frunzele tinere de trifoi necesit o protecie chimic special. Pe exemplul cianogenilor ,este bine de urmrit adaptarea bichimic a fitofagilor asupra toxinelor.La unele animale (oi, vaci) detoxierea de cianur are loc n felul urmtor: CN- +S CNS-

Sulful vine din -mercaptopiruvat (HSCH2COCO2H) ,care se transform n piruvat.La fel i pentru detoxifierea organismului uman de cianuri se injecteaz tiosulfat intravenos:
6

CN- + Na2S2O3CNS- + Na2S2O3

2.1.3 Glicozinola i Se ntlnesc n specia de plante Brassica .Este toxic din cauza eliminrii izotiocianailor.nafar de aceea c izotiocianaii suntt toxici ei se pot transforma mai departe n tiocianai: R- N = C = S R- S- C = N unde R-alchil sau bezil. Tiocianaii provoac boala- hipertiroidism la mamifere.Glicozinolaii sunt toxici pentru insecte i pentru animale mari cornute, de asemenea. 2.1.4 Izobutilamidele acizilor alifatici nestura i. Aceste substane sunt emise de ctre speciile de plante compositae i rutaceae. Drept exemple pot servi substanele din fig.1 :pellitorin din rdcini de Anacyclus pyrethrum DC, spilantol din Spilanthes oleracea Jacq. i din radacini Heliopsis longipes (A.Gray) Blake. 2.1.5 Alcaloizi Sunt substane organice azotate complexe, produse doar de ctre organismul vegetal, ce prezint o reacie alcalin mai mult sau mai puin important. Sunt produi finali ai metabolismului azotat. Se cunosc aproximativ 5000 de alcaloizi naturali diferii. Alcaloizii se pot localiza n frunze (ceai, coca), semine (cafea), rdcini i scoar, spermoderm (brndue), "scoara" fructului (mac), canale secretoare, laticifere etc. n general alcaloizii se caracterizeaz prin structuri heterociclice. Datorit azotului din molecul, prezint caracter bazic. Sunt substane insolubile n api solubile n solveni organici. Reacioneaz cu acizii minerali i formeaz sruri solubile. n plante se gsesc sub form de sruri ale acizilor oxalic, citric, malic, fumaric etc. Dau reacii caracteristice de precipitare cu numeroi reactivi (iodura de potasiu, clorura de platin, acid picric, acid sulfuric etc.).

Exercit efecte fiziologice considerabile asupra omului i asupra animalelor. Alcaloizii sunt folosii n terapeutic ca narcotice i calmante. Unii alcaloizi sunt otrvuri puternice, spre exemplu curara, ce are capacitatea de a paraliza sistemul nervos. Se consider c alcaloizii constituie mijloace de aprare ale plantelor mpotriva insectelor. Unii alcaloizi, de exemplu nicotina, joac rol n procesele enzimatice de oxido-reducere. Plantele productoare de alcaloizi sunt dicotiledonatele, iar n msur mai mic monocotiledonatele i criptogamele. n general o plant conine mai muli alcaloizi. Coninutul n alcaloizi depinde de vrsta plantei, regiune, clim i anotimp. Algele i muchii nu au alcaloizi. Ei sunt rari la ciuperci (ergotamina), la pteridofite (nicotina de la Equisetum, coniina sporilor de Lycopodium) i la gimnosperme (efedrina de la Ephedra). La angiosperme, anumite familii sunt reputate prin bogia lor n alcaloizi : Solanaceae (solanina, nicotina, hiosciamina, atropina .a.), Rubiaceae (cofeina, ernetina, chinina), Papaveraceae (morfina, papaverina, codeina, narseina .a.). Aceste principii active se gsesc n sucul celular sub fonn de baze, dar mai ales ca sruri ale acizilor organici obinuii cum sunt acidul citric, acidul malic, acidul oxalic,acidul succinic, acidu! tanic, acidul tartric sau a unor ali acizi ca acidul aconitic, acidul cafeic, acidul chelidonic, acidu! chinic, acidul clorogenic, acidul meconic, acidu! sinapic, acidul veratric, etc. Rareori se ntlnesc ca sruri ale acizilor anorganici ns foarte frecvent sunt sub form de combinaii ale taninurilor. Alcaloizii sunt repartizai la unele plante n toate organele (Atropa belladonna, Colchicum autumnale) ns n cantiti diferite. Uneori aceste principii active sunt localizate n rdcini sau rizomi (Aconitum, Atropa belladonna, Rauwolfia sp, Veratrum), n frunze (Datura, Hyoscyamus), n scoare (Berberis),n semine (Coffea, Strychnos). Sunt cunoscute cazuri cnd unele pri ale plantei sunt foarte bogate n alcaloizi, iar n alte pri ale aceleiai plante ei lipsesc cu totul sau se conin n cantiti foarte mici. De exemplu, frunzele verzi ale plantei Anabasis aphylla conin aproximativ 2,5% alcaloizi, pe cnd n rdcini nunai 0,3%. Trebuie de subliniat, c diferite pri ale uneia i aceleiai plante se pot deosebi ntre ele nu numai dup coninutul cantitativ, dar i calitativ, deci n
8

diferite pri ale plantei se pot contine diferii alcaloizi. De exemplu, rdcina plantei Glaucium fimbrilligerurn conine numai heleretrin i sanguinarin, pe cnd n prile aeriene ale ei se conin numai protopin, coridin i alocriptopin. De obicei aceiai plant conine mai muli alcaloizi cu o structur asemntoare. Astfel, Strychni semina conine 8 alcaloizi, Chinae cortex peste 25 de alcaloizi, Catharanthus roseus peste 65. Sunt foarte rare speciile care conin un singur alcaloid(Gentianae, Ricinum). La unele dintre specii sau produse vegetale predomin cantitativ unul sau mai muli alcaloizi denumii alcaloizi principali. n Strychni semina- stricnina i brucina, Chinae cortex chinina i chinidina. ntre alcaloidul principal i alcaloizii secundari exist o nrudire, deoarece la baza structurii lor au, n general, acelai nucleu chimic. Astfel, n Papaver somniferum momna, tebaina, codeina snt nrudite ntre ele prin nucleul izochinolinic, care st la baza structurii lor chimice. De asemenea, alcaloizii din Secale cornutum sunt nrudii prin nucleul lisergic. Unii alcaloizi se gsesc numai n anumite plante i sunt caracteristici pentru aceste specii. Morfina se gsete numai n Papaver somniferum, chinina n specii de Cinchona. Ali alcaloizi cum sunt hiosciamina i scopolamina se gsesc n cteva plante din familia Solanaceae. Snt unii alcaloizi rspndii n specii din familii diferite ca berberina (Berberidaceae, Menispermaceae), etc.). Cantitatea de alcaloizi n plante sau n produsele vegetale este de obicei sub 1%, rar intre 1-5% i n cazuri excepionale peste 10% (Chinae cortex, Berberidis cortex). Coninutul de alcaloizi al plantelor este influenat n mare msur de factori externi (lumin, temperatur, natura solului), perioada de vegetaie .a. Lumina solar are o aciune determinant la formarea alcaloizilor. De exemplu, frunzele de mselri colectate dimineaa contin 0,093-0,099% alcaloizi, iar cele colectate seara numai 0,074-0,077%. efedrina (Ephedraceae, Malvaceae, Taxaceae,Papaveraceae), sau cafeina (Rubiaceae, Sterculiaceae, Sapindaceae,

Alcaloizii mai importani sunt : coniina, nicotina, tropanul, atropina, cocaina, chinina, papaverina, morfina, codeina, stricnina, cofeina etc. CONIINA se extrage din seminele de cucut. Este o otrav puternic, care n doze mari produce moartea prin paralizia centrului nervos respirator. Acest alcaloid prezint nucleu piperidinic. NICOTINA ( - piridin - N -metilpirolidina) este principalul alcaloid din tutun. n cantiti mici este excitant al nervilor centrali i periferici i provoac contracia vaselor sanguine. n cantiti mari este un toxic puternic. Nicotina este o substan cancerigen. Este un alcaloid care conine un nucleu piridinic legat de un heterociclu pirolidinic. TROPANUL, ATROPINA I COCAINA se extrag din solanaceae, convolvulaceae, dioscoraceae i eritroxilaceae. Din punct de vedere chimic aceti alcaloizi sunt esteri ai unor alcooli derivai de la tropan. Atropina acioneaz asupra sistemului nervos parasimpatic. Ea produce o relaxare a muchilor netezi i se folosete ca medicament antispasmodic. n cantitate mic dilat pupila, n cantiti mari este toxic. Cocaina, n cantiti mici este anestezic local, iar n cantiti mari produce paralizia nervului central MORFINA I CODEINA se extrag din opiu. Morfina determin o insensibilitate la dureri datorit aciunii asupra sistemului nervos central. Codeina nu posed nsuiri narcotice. n cantitate mic se folosete ca medicament contra tusei. Codeina are structur chimic similar morfinei cu deosebirea c din nucleul A este nlocuit hidroxilul cu o grupare metoxilic. Morfina i codeina conin n molecul un inel fenantrenic parial saturat.

Fig.2 Alcaloizi toxici pentru fitofagi: 1.coniina 2.atropina

10

3.solanina 5.cicutoxina

6.hipericina 4.strihinina

2.1.6 Peptide Peptidele naturale sunt ntlnite att n lumea animal, ct i n cea vegetal. De obicei peptidele naturale au funcii biologice importante. Structura unor peptide naturale a fost stabilit, i chiar sintetizate n laborator. Exemple de peptide naturale: -dipeptide-carnozina i anserina.
11

-tripeptide-glutationul. Carnozina-este ntlnit n muchii mamiferelor, n special al bovinelor.

CH2 N NH NH CO CH2 CH2 NH2 CH COOH

Anserina -este ntlnit n muchii psrilor.Este dipeptid derivat, metilat al carnozinei.

CH2 N N CH3 NH CO CH2 CH2 NH2 CH COOH

Glutationul -se gsete larg rspndit att n organismele vegetale, ct i n

cele animale. de multiplicare.

Pentru prima dat, a fost izolat din drojdia de bere (Hopkins,

1921), i identificat ulterior n toate celulele, n special, n celulele n proces

Drept exemplu de peptide toxice pot servi Viscum album .Din aceste grupe face parte i pentapeptida ciclic amanitidina ciupercii otrvitoare Amanita phalloides . 2.1.7 Proteine
12

Drept protein toxice pot servi urmtoarele. Seminele plantelor din Africa Arbus precatorius conin abrin.Doza letal pentru om este de 0,5mg.Seminele sunt de culori aprinse i sunt folosite de aborigeni n confecionarea bijuteriilor. Cazuri de otrviri cu aceste substane sunt nregistrate n realitate. n speciile de Glycine max au fost gsite proteine-inhibitori proteaz.Ei scad valoarea nutritiv a seminelor pentru fitofagi. 2.2 Toxine fr con inut de azot. Din aceast grup fac parte :glicozide

cardiace,saponine,flavonoizi,chinone,poliacetilena .a. 2.2.1 Glicozidele cardiotonice Glicozidele cardiotonice sunt substane similare saponinelor, descoperite n anul 1785, n planta numita degeel-rou. Aceste substane acioneaz asupra esutului cardiac i se izoleaz n principiu din plante. Glicozidele cardiotonice se formeaz prin combinarea agilconului steroidic cu zahr (zahrul regleaz biodisponibilitatea sa). Ele mresc fora, puterea i rezistena muchiului cardiac, fr cerinte suplimentare de oxigen. Sursele principale din plante sunt: Digitalis lanata, Digitalis purpurea, Strophanthus gratus, Strophanthus kombe. i oleandrul conine glicozide cardiace. Preparatele medicinale conin, n principal, extrase din Digitalis lanata i Digitalis purpurea.

2.2.2.Saponine Saponinele sunt glicozide steroidice, identificate n peste 80 familii de plante. Agliconul lor poart numele general de sapogenin. Saponidele sunt glicozide cu proprieti specifice. Injectate intravenos la om i la animale produc hemoliz. Au aciune iritant asupra mucoaselor i sunt extrem de toxice pentru peti. Au proprieti tensioactive i emulsioneaz grsimile. Prin agitare cu ap formeaz o spum abundenti persistent. Datorit proprietilor lor, saponidele au numeroase utilizri practice. Sunt folosite ca
13

ageni de spumare (n extinctoare), detergeni, coloizi protectori etc. Unele saponide se utilizeaz ca materie prim pentru sinteza hormonilor sexuali i n general a hormonilor steroidici.

2.2.3 Flavonoide Flavonoidele sunt pigmeni vegetali care predomin n plantele superioare. Se gsesc n flori, fructe, frunze, tulpini, rdcini, scoara copacilor etc. n cantitate mic se gsesc n unele alge, n microorganisme i n unele insecte (flavone). Majoritatea flavonoidelor sunt colorate i contribuie n mare parte la formarea culorii florilor i a fructelor. Se gsesc n natur n stare liber, dar mai ales sub form de glicozide. Din aceast grup fac parte urmtoarele plante: Derma Tephrosia i Lonchocarpus (sem.boboase) n rdcinile crora se gsete rotenon,toxic pentru insecte i peti, el inhib trecerea electronilor n mitocondrii i este folosit ca pesticid.O cantitate mare de flavonoide toxice se elimin din tomate Lycopersicon esculentum Mill.

2.2.4 Chinonele Pigmenii chinonici colorai prin reducere trec reversibil n hidrochinone, care sunt substane incolore. n unele organisme vegetale, pigmenii chinonici apar iniial sub form de hidrochinone incolore, iar pe msura creterii organismelor, pigmenii se oxideazi se formeaz chinone colorate. Prin faptul c se pot reduce reversibil n hidrochinonele corespunztoare, pigmenii chinonici joac un rol nsemnat n reaciile de oxidoreducere. Pot ndeplini rolul de transportori de hidrogen neenzimatici. Pigmenii chinonici intr n constituia unor enzime de oxido-reducere. Reprezentanii chinonici sunt Hypericum perforatum n frunzele cruia se gsete hipericina toxic pentru mamifere.

14

2.2.5 Poliacetilena Reprezentanii ce conin substane toxice poliacetilenice sunt Cicuta virosa n rdcina creia se gsete cicutotoxin i Oenanthe crocata care conine enantetoxin ,ambele fiind toxice pentru mamifere.

3.Substante bio active vegetale cu efect de deteren a .

Din categoria deterenilor fac parte trei grupe de compui: 1.substane toxice, dar nu la fel de toxice ca toxinele. 2.substane care reduc valoarea nutritiva a alimentelor. 3.substane repelente. Din primul grup de substane cele mai rspndite sunt alcaloizii.De exemplu specia Solanium Demissum rezistent la gndacul de colorado gsite n pdurile montane din Guatemala i Mexic, conine alcaloidul steroic demissin. La al doilea grup de substane se refer dou grupe de compui care difer prin natura chimic i mecanismul de aciune-inhibitori de proteaz i taninuri. Taninurile Taninurile vegetale sunt substane foarte cunoscute pentru multiplele lor aplicaii practice, n special n medicina tradiionali n industria tbcritului. Literatura de specialitate amintete de vechi triburi din America de Nord care foloseau decocturile i cataplasmele preparate din rdcinile unor plante (cunoscute n prezent ca avnd un coninut ridicat n taninuri, precum crinul de ap canadian Nuphar variegatum) pentru a trata durerile de gt, leucoreea, rceala, rnile, durerile interne sau alte infecii ale pielii. Tbcirea pielii cu ajutorul taninurilor vagatale este cunoscut nc din antichitate i ea era realizat folosindu-se coaja diferitelor specii de copaci, n special specii de stejar.
15

Stabilirea structurii lor moleculare a permis de asemenea stabilirea unor diferene, n ceea ce privete utilitatea practic, ntre diferitele tipuri de taninuri. S-a ajuns astfel la concluzia c n special galotaninurile, dar i elagotaninurile, ambele aparinnd clasei de taninuri hidrolizabile, au aplicaii practice mult mai numeroase dect taninurile condensate. Din punct de vedere chimic taninurile sunt substane polifenolice (derivai ai 3-hidroxi-flavanului sau poliesteri ai acidului galic) solubile n ap, cu gust astringent, care prezint reacii caracteristice fenolilor i care precipit cu alcaloizii i cu proteinele, formnd combinaii impermeabile i imputrescibile (caracteristice procesului de tbcire a pielii). Taninurile sunt mult rspndite n natur. Se ntlnesc n cantiti foarte mici la majoritatea plantelor, iar n cantiti mari se gsesc n scoara, lemnul i frunzele de stejar, n scoara de arin, molid, plop, nuc, afin, coronite, mangrove, n fructele unor specii ca Terminalia chebula, Caesalpinia brevifolia etc. Sunt substane astringente, utilizate ca antidiareice. Dup tipul de legtur dintre polifenoli i acizi fenolici se deosebesc : taninuri hidrolizabile i taninuri nehidrolizabile sau condensate. Dup structura chimictaninurile se mpart n dou grupe: -Taninuri hidrolizabile (fig.3) - Prin hidroliz acid sau n prezena tanazelor, pun n libertate o oz, de obicei glucozi acid galic sau un derivat al acidului galic, ca acid m-digalic sau acid elagic. Taninurile care conin acid galic se numesc galotaninuri, iar cele care conin acid elagic se numesc elagotaninuri. Din categoria galotaninurilor fac parte taninul turcesc i taninul chinezesc. O molecul de tannin turcesc elibereaz prin hidroliz cinci molecule de acid galic i o molecul de glucoz, iar o molecul de tannin chinezesc elibereaz prin hidroliz nou molecule de acid galic i o molecul de glucoz. Prin hidroliza elagotaninurilor rezult acid elagic i glucoz sau acid elagic, acid galic i glucoz. Prin nclzirea galotaninurilor la temperaturi ridicate se formeaz pirogalol.

Fig.3 Galotanine (Zucker ,1983).

16

Hamamelitanin

epigalocatehingalat - Taninuri nehidrolizabile (condensate) (Fig.4)- Nu pot fi descompuse n prile lor componente dect prin topire alcalin. Ele nu conin glucoz. Taninurile nehidrolizabile rezult prin condensarea derivailor catechinici i au o structur necunoscut pn n prezent. Prin nclzire n prezen de hidroxizi alcalini elibereaz pirocatechin (ortodifenol). Fig.4.elagitanine.

17

Din substanele repelente fac parte uleiurile de mutar crucifere.n India i Pakistan pentru pstrarea culturilor ,boabele se amestec cu praf obinut prin uscarea plantei tropicale Sircumita longa. Aceasta se datoreaz faptului c aceste plante conin efecte repelente asupra gindacului castaneum Triboleum ,ns asupra organismului uman nu prezint nici un pericol.

4.Substante bio active vegetale cu efect atractant.

Efectul atractant este absolut opus celui repelent.Sunt prezentate urmtoarele caracteristici ale acestei clase:

18

1.n calitate de atractani pot fi folosii o varietate de conexiuni de natur chimic:alcaloizi,terpeni,fenilpropanoizi, flavonoide .a.De exemplu unele terpenoide prezint semnale olfactive pentru unii fluturi i pisic domestic. 2. Pentru unele specii, sunt atractani astfel de compui, care pentru majoritatea altor tipuri de specii sunt repelente sau toxine.

Interactiunea dintere copacul de dud si viermele de matase. Virmele de matase Bombyx mori se hraneste numai cu vrunze de dud alb sau negru Morus nigra si Morus alba .Lucrarile lui Hamamura si coautorilor sai au aratat ca alegerea hranei de catre viermii de matase o constituie trei grupe: -atractani olfactivi ,care atrag fitogaii la o anumit distan de la plant. - biting factors (efect de musc),care atrag cu ajutorul receptorilor gustativi (zahr,terpenoide). -factorul de nghiire,stimuleaz actul de nghiire la insecte

(celuloz,substane organice). Atractanii olfactivi ademeneaz larvele de vierme de mtase la o distan anumit de frunze. Dac am ndeprta chirurgical receptorii orali olfactivi ai isectelor ,atunci ele nu ar mai face diferen dintre frunzele diferitor plante,i ar mnca orce tip de frunze. Dintre biting-factori fac parte trei substane:zaharoza,inozitol i citosterol,care pot fi hrnitoare pentru insecte.Alte doua conexiuni :morin i izocvercitina nu sunt att de rspndite,ele contribuie la formarea specificitii.Moleculele n fagorepelent.
19

de

izocvercitin

conin

reziduu

de

zahr

(glucoza).Dac este ademenit de ramnoz atunci acest atractant se transform

Un exemplu analog n ceea cum o schimbare ct de nensemnat n structura moleculei face aa ca substana hrnitoare s se transforme n deterent,a fost ntilnit i n studirea fluturilor de porumb.Pentru el alanina este un stimulent hrnitor,iar izomerul lui -alanin este un deterent (Beck ,1960). Glucozinola ii cruciferelor ca atractan i hrnitori: Unul din exemplele cele mai studiate, cum repelenii toxici se transform n atractani ,se refer la insectele ce se hrnesc cu crucifere.Au fost studiate doua tipuri de insecte:fluturii de varz Pieres brassicae i afidele de varz Brevycorine brassicae.Substanele repelente care au devenit atractante anume pentru acest tip de insecte sunt uleiurile de mutar.Acestea se conin n esuturile plantei n form legat ca glicozide ;aceste legturi se numesc glucozinolati.Uleiurile parfumate se elimin sub aciunea enzimei mirozinaza,care mpreun cu glucozinolaii se gasete n frunzele cruciferelor.Exemple de substane ce servesc ca atractani pentru insecte sunt prezentate n fig.5

Fig.5 Substane bioactive vegetale cu efect atractant asupra insectelor.

e-2-hexanal din frunze de stejar din alte fructe.

-farnezen din coaj de mr i

20

Cariofilen din bumbac

-azaron

Aldehida acetic

singrina

5.Mutageni ,cancerigeni i anticancerigeni vegetali.

Unele plante conin n esutul su substane mutagene pentru animale. Cel mai des rspindii sunt flavonoizii. Drept exemplu de flavonoid studiat este cvercitina, ea poate induce mutaii la mamifere. A fost demonstrat efectul de mutagenez i a eocvercitinei sulfatice i altor flavonoide caizoramnetina (Sugimura, Sato, 1983). S-a artat c alcaloizii pirolizidinici de asemenea sunt cancerigeni i mutageni pentru roztoare .

21

Cicazina (metilazoximetanolglicozid) este cancerigen pentru roztoare i mutagen pentru salmonela. Feriga Pteridium aquilinum conine substane mutagene, descoperite n 1893 de savanii din rile de jos, i denumit aquilid A (fig.6).

Fig.6 Aquilid A

Prezena acestei substane asigur mai mult de 50% activitatea mutagen n esutul ferigii.n aceast lucrare n calitate de test pentru detecatarea mutagenezei s-a folosit testul cu utilizarea salmonelei.n experienele asupra mamiferelor, s-a observat c animalele ce se hrneau cu ferigi de acest tip au cptat carcinome intestinale i carcinome la vezica biliar. n plante au fost gsite i substane anticancerigene,de exemplu fenoli,indoli,izotiocianai aromatici, flavone metilate,steroli,acid ascorbic,tocoferoli, carotene (Watenbrg ,1983). Dintre aceste substane se evideniaz trei grupe.Primele ,sunt substane care previn formarea cancerigenilor din substane-predecesoare,de exemplu acidul ascorbic i -tocoferol.A doua grup este numit ageni blocanicare previn interaciunea agenilor cancerigeni cu moleculele-int n esutul organismului viu.Exemplu de ageni blocani sunt antioxidanii.A treia grup sunt agenii supresivi .Ei suprim dezvoltarea malign n esuturile organismelor,care au primit deja aceast doz de cancerigen i care poate provoca cancerul.La grupa agenilor supresivi se refer inhibitori de proteaz i plante din familia cruciferelor benzilizotiocianat. (Fig .7)
22

Fig.7 Substane inhibitoare de cancer la animale (Watenberg,1983;Kuenzing et al.,1984 s.a) Benzilizotiocianat acid cafeic

Acid ferulic O cale foarte imortant prin care se pot forma substane cancerigene n organismele mamiferelor ct i n organismul uman,este reacia nitritului cu amine i amide secundare i teriare,care ajung n stomac i inetracionnd cu mediul acid se formeaza nitrozoamine i nitrozoamide.

23

Bibliografie 1. . ., . ., . . : . : , 2006. 84 . . 7-18. 2. . / . , . . - .: , 1997. - 424 . 3. . : . / .. , .. : . .. . .: . , 2001. 463 . 4. .. / .. , JI.H. , O.K. . .: , 1980. - 208 . 5. Automated evaluation of food colour by means of multivariate image analysis coupled to a wavelet-based classification algorithm / A. Antonelli and others. // Analytica Chimica Acta. 2004. - P. 3-13. 6. Grasa G. A calibration procedure to obtain solid concentrations from digital images of bulk powders / G. Grasa, J.C. Abanades // Powder Technology. 2001. P.125128. 7. B.M. : , / .. , .. // .2001. .70, 5. - . 411-428. 8. .. / .. . JL: -, 1987.-128 . 9. . / .. . : , 2004. - 528 . 10. .. . / .. . .: , 1970. - 343 . 11. . / . . .: , 1976. - 957 . 12. / .. . // - . 1988. - 6. - . 30. 13. - / .. . .: ,2002.-298 . 14. / A.B. . // . . . 2000. - . 55, 4. - . 375-377.
24

15. .. - / .. , O.A. // : . II . , , 2008 , 2 . : , 2008. - . 1. - . 167. 16. .. / .. , .. , .. // XIII . . 216. 17. / . . .: , 1991. - . 544. 18. / . .. , .. ; .. . .: , 1986. - . 480. 19. .. // .. , . , .. // . 2008. 2. .25. 20. .. : , , , / .. , .. , J1.A. . .: -, 2008. - 240 . 21. / .. . // : . . , , 2008 , 2 . : , 2008. - . 2.- . 561. 22. .. : . .. . / .. . , 2007. - 162 . 23. / Dou Ying and others. // Gaodeng xuexiao huaxun xuebao- 2004, 1. - C. 53-55. 24. Jackson M. Infrared spectroscopy: a new frontier in medicine / MJackson, M.G.Sowa, H.H.Mantsch// Biophys.Chem-1997,Vol.68.-Iss. 1-3.-P.109-125. 25. A.B. / .. . (http://irikar.narod.ru /Articles/Refer Book / possible IR spektr Karg.htm). 26. .. / .. , .. ; . . .. . : , 2007. - 426 . 27. Fisher . Fast analysis of narcotic drugs by optical chemical imaging / M. Fisher, Y. Bulatov, I. Schechter // J. Luminescence . 2003. - C. 194-200. 28. . / .. . -.: , 2005.-312 . 29. / .. . // . . . 2003. - . 3, 2. - . 213-216. 30. Selection of calibration set samples in determination of olive oil acidity by partial least squares-attenuated total reflectance Fourier transform infrared spectroscopy / A. Fernando and others. // Anal. Chim. Acta-2003, N l.-C. 59-75.
25

31. / .. . // . , -. . . . 2006. - 2. - . 27-32. 32. .. . : 4 . / .. . , 2005. - . 2. . - 288 . 33. .. / .. , .. .: , 1976. - 376 . 34. .. / .. // . . 1995. 4. - .24-29. 34. .. / .. . -: . , 1977. - 127 . 35. .. / .. , B.JI. // . . -1975.. 2.-. 211-216.

26