Reacciones cido-base

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio tan importante como el de cidos y bases
B. M. Mahan y R. J. Myers
Qumica. Curso Universitario (4 ed.).

CONTENIDO 1.- Definiciones de cidos y bases. 2.- La autoionizacin del agua. Escala de pH.

3.- Fuerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin.

4.- Tratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin. 5.- Hidrlisis.

6.- Disoluciones amortiguadoras.

7.- Indicadores. 8.- Valoraciones cido-base.

cidos
Tienen sabor agrio. Cambian el color del papel tornasol de azul a rojo. Reaccionan con algunos metal es como el zinc, magnesio o hierro para producir hidrgeno gaseoso: 2HC(ac) + Mg(s) MgCl (ac) + H2 (g) Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para formar dixido de carbono gaseoso: 2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + H2O (l) + CO2 (g) Las soluciones acuosas de los cidos conducen la electricidad .

Bases
Las bases tienen sabor amargo. Al tacto son resbaladizas. Producen cambios en el color del papel tornasol de rojo a azul. Las disoluciones acuosas de las bases conducen la electricidad.

DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES. 1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+
HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OHNaOH Na+ (aq) + OH- (aq)

1903 Tercer premio Nobel de Qumica

En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha prestado al avance de la qumica mediante su teora [http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html] electroltica de la disociacin.

Svante August Arrhenius

(1859-1927) Limitaciones: * Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido) * Se limita a disoluciones acuosas. Se requiere una perspectiva ms general

1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) cido base cido base Transferencia protnica

Par cido-base conjugado * Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3 Sustancia anftera
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
(puede actuar como cido o como base)

Ventajas

Johannes Nicolaus Brnsted

(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)

1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos.
H H H H H N H H +

H+ +

:N

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones

El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico. La base puede ceder pares de electrones a otras especies Definicin ms general
F F cido

H
H H base N:

H H H N B

F
F F

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)

ESCALA DE pH. LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq) pH = - log [H3O+] pOH = - log [OH-] Kw = [H3O+][OH-] Producto inico del agua A 25C, Kw = 10-14
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-] 14 = pH + pOH

Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7 [OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN NEUTRA [H3O+] = [OH-] pH = 7 DISOLUCIN CIDA [H3O+] > [OH-] pH < 7 DISOLUCIN BSICA [H3O+] < [OH-] pH > 7

cida

bsica

pH

FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACIN.

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn. Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua. HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

[A - ][H 3O ] Ka Constante de acidez [HA] (de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka )

Anlogamente con las bases: B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH(aq)

[BH ][OH - ] Kb [B]

Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH ][OH - ] [H 3O ] K w Kb [B] [H 3O ] K a

Kw = Ka Kb

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada (o una base dbil y su cido conjugado). (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

Mecanismo de accin: HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

[A - ][H 3O ] [HA] [A - ] Ka ; [H 3O ] K a - ; pH pK a log [HA] [A ] [HA]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda, disminuir el cociente [A-]/[HA] y el pH bajar. Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiar muy poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3. * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene 0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa de 4.688 a 4.686.

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn? Con el tratamiento exacto (apartado 4). Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
pH pK a log [A - ]eq [HA] eq

pH pK a log

[base]eq [cido] eq

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas, comparadas con las iniciales. Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]o pH pK a log [cido] o

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Lawrence Joseph Henderson

(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora: * Su pH depende de Ka y de las concentraciones * Su capacidad amortiguadora Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable. De qu depende? * Del nmero de moles de cido y base (deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea) * Del cociente [base]/[cido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

Ejercicio 1: Cuales de las siguientes disoluciones son sistemas amortiguadores? a) KH2PO4/H3PO4,

b) NaClO4/HClO4,
c) C5H5N/C5H5NHCl,

d) KF/HF,
e) KBr/HBr,

f) Na2CO3/NaHCO3

Ejercicio 2: a) Calcule el pH de un sistema amortiguador formado por CH3COOH 1.0 M y CH3COONa 1.0 M. b) Cul es el pH del sistema amortiguador despus de aadir 10 mL de HCl 0,1 M a a 5 mL de la disolucin?

Ejercicio 3: Calcule el pH del sistema amortiguador formado por NH3 0.30 M/NH4Cl 0.36 M. Cul es el pH del sistema amortiguador tras aadir 20.0 mL de NaOH 0.050 M a 80.0 mL de la disolucin?

Ejercicio 4: Calcule el pH de un sistema amortiguador formado por NH3 0.15 M / NH4Cl 0.35 M. Calcule el pH de las dos disoluciones amortiguadoras siguientes: a) CH3COONa 2.0 M/CH3COOH 2.0 M. b) CH3COONa 0.20 M/CH3COOH 0.20 M. Cul amortiguador es ms eficaz? Por qu? Cul es el pH de un amortiguador de Na2HPO4 0.10 M / KH2PO4 0.15 M?

Ejercicio 5: El pH de un amortiguador de acetato de sodio-cido actico es 4.50. Calcule la relacin CH3COO-/CH3COOH. Calcule el pH de un amortiguador de NH3 0.20 M / NH4Cl 0.20 M. Cul es el pH del amortiguador despus de aadir 10.0 mL de HCl 0.10 M a 65.0 mL del amortiguador? Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00 M / CH3COOH 1.00 M antes y despus de agregar a) 0.080 moles de NaOH, b) 0.12 moles de HCl. (Suponga que no hay cambio de volumen.)

Ejercicio 6: A una estudiante se le pide que prepare una disolucin amortiguadora de pH = 8.60. utilizando uno de los siguientes cidos dbiles: HA (Ka=2.7X10-3). HB (Ka = 4.4X10-6), HC (Ka = 2.6X10-9). Cul cido debera escoger y por qu?

Ejercicios adicionales: Calcule la concentracin de iones OH- en una disolucin de HCl 1.4 X 10-3 M. Calcule la concentracin de iones H+ en una disolucin de NaOH 0.62 M. Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) HCl 0.0010 M, b) KOH 0.76 M. Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) Ba(OH)2 2.8 X 10-4 M, b) HNO3 5.2 X 10-4 M.

Ejercicios adicionales: Calcule la concentracin de iones hidrgeno, en mol/L, para las disoluciones con los siguientes valores de pH: a) 2.42, b) 11.21, c) 6.96, d) 15.00. Calcule la concentracin de iones hidrgeno, en mol/L, para cada una de las siguientes disoluciones: a) una disolucin cuyo pH es 5.20, b) una disolucin cuyo pH es 16.00, c) una disolucin cuya concentracin de hidrxido es 3.7 X 10-9 M.