COMPUII ORGANICI AI CARBONULUI

Numrul imens de compui ai carbonului provine din compuii organici. Acest numr mare de compui organici se datoreaz tipului de legtur chimic covalent a carbonului, care permite o varietate enorm de structuri. La nceput s lum n considerare compuii care conin numai carbon i hidrogen denumii hidrocarburi (vezi fig. 1.10).

ciclohexan

cuban

prisman

norbornan

ciclononan

Fig. 1.10

Hidrocarburile sunt unice datorit faptului c legtura carbon hidrogen reacioneaz extrem de ncet cu umiditatea i oxigenul atmosferic la temperatura camerei, iar tria legturi carbon carbon nu este slbit prin prezena altei legturi carbon carbon ataat oricrui atom. Raiunea formrii unui numr aa de mare de hidrocarburi are la baz abilitatea carbonului de a forma lanuri stabile, proces care poart denumirea de catenare (formare de catene). Deoarece fiecare atom de carbon poate fi legat cu 1 4 ali atomi de carbon, catena (lanul) poate fi ramificat, nchis n cicluri sau n poliedre (vezi fig. 1.10). Deci fr a introduce alt factor structural dect legtura simpl carbon

carbon sau carbon hidrogen numrul de tipuri moleculare de hidrocarbur este teoretic infinit. Dac menionm c legturi covalente tot aa de puternice ca i legturile C C sau C H se formeaz de ctre carbon i cu oxigenul, azotul, halogenii i sulful, se poate aprecia complexitatea structurilor organice ce pot aprea.

1.4.3.1 IZOMERIA

Se spune c dou molecule sunt izomere atunci cnd conin aceeai atomi n acelai numr (au aceeai formul brut), dar diferit n aranjamentul atomilor n molecul (au structur diferit). Deoarece proprietile fizico chimice ale moleculelor sunt o consecin direct a structurii acestora, dou molecule izomere vor diferi n proprietile lor fizico chimice. Exist diferite tipuri de izomerie n chimia organic care depind de tipul de structurare a atomilor n molecul. Astfel distingem: Izomeri de lan (sau de schelet carbonic) Acest tip de izomeri se refer mai ales la hidrocarburi i are n vedere legarea celor 4 covalene ale carbonului cu atomi de acelai fel sau cu hidrogen. n cazul metanului CH4 cele patru orbitale ale carbonului sunt orientate n spaiu dup vrfurile unui tetraedru unde atomul de carbon va fi legat cu cte un atom de hidrogen. Acest aranjament plaseaz atomii de hidrogen ct mai departe unul de altul n spaiu i astfel minimalizeaz repulsia dintre electronii de legtur. Acest aranjament este unic pentru metan. n cazul atomului C2H6 care este format din dou grupri metil CH3 de asemeni nu este posibil dect o singur structur aa cum se observ mai jos

H H C H metan H CH4 ;

H H H C H C H H etan CH3CH3

Fig. 1.11

n cazul propanului care este metan disubstituit n care doi atomi de hidrogen sunt substituii cu dou grupri metil sunt posibile mai multe structuri izomere. Astfel pot aprea dou forme n plan (planare) i dou forme cu structur tetraedric (piramidale) distorsionat.

H H3C C CH3 H

H H C CH3 CH3

Doua structuri izomere planare CH3 H C H CH3 H H C H3C

CH3

Doua structuri izomere piramidale distorsionate

H H C H C HH Formula structurala C HH

H H H H CH3 CH2 CH3 H C C C H H H H Formula condensata Formula proiectata

Fig. 1.12 Propanul

n continuare hidrocarburile cu 4, 5, 7 atomi de carbon au urmtoarele structuri izomere:

CH3

CH2

CH2

CH3

CH3

CH CH3

CH3

n-Butan (normal butan) p.t. 138.3C p.f. 0.5C nD = 1.3543-13 = 0.6012 20 4 CH3CH2CH2CH
2CH3

i-Butan (izobutan) p.t. 145C C4H10 p..f 10.2C nD = ------- = 0.557 20 4

CH3 CH3 C CH3 CH3

n-Pentan p.t. 130C p.f. 36C nD = 1.357920 = 0.6262 20 4 C5H12

neo-Pentan p.t. 20C p.f. 9.5C nD = 1.34766 = 0.6135 20 4

CH3

Cicloheptan p.t. 12C p.f. 118C nD = 1.4449-20 = 0.8109 20 4 C7H14

Metilciclohexan p.t. 126C p.f. 100C nD = 1.425315 = 0.7695 20 4

Izomeri de lan unde: nD = indici de refracie; = densitate; p.t. = punct topire; p.f. = punct de fierbere. Izomeri geometrici Exist posibilitatea ca diferitele grupri sau atomi s se roteasc n jurul axei C-C a unei hidrocarburi. Aceast micare d posibilitatea obinerii a dou forme. Una n care atomul de hidrogen rmne n linie cu altul de la carbonul adiacent i a doua structur n care hidrogenul unui carbon ocup locul opus bisectoarei unghiului dintre doi hidrogeni de la carboni diferii (vezi mai jos):

H3C C C H

CH3 H

H3C

H C C CH3

C4H8
H

cis-2-Butan p.t. = - 138.9, p.f. = 3.7C

H H H H H H H H CH3 CH3

trans-2-Butan p.t. = - 105.6, p.f. = 0.9

H H H H H H H H CH3 CH3

C7H14

trans-1,2-Dimetilciclopentan p.t. = - 117.57, p.f. = 91.87C

cis-1,2- Dimetilciclopentan p.t. = - 93.80, p.f. = 99.53

Prima structur se numete cis (de aceeai parte), iar cea de a doua trans (de cealalt parte). Izomerii care rezult din plasarea gruprilor prin rotire restricionat n jurul unei axe C C, se numesc izomeri geometrici. Izomeri de poziie Dac un atom de hidrogen dintr-o hidrocarbur este nlocuit cu un alt atom sau grup de atomi, acesta se numete grupare funcional. De exemplu dac n metan CH4 un hidrogen este nlocuit cu gruparea hidroxil-OH atunci se obine CH3-OH care poart denumirea de alcool metilic, gruparea OH fiind gruparea funcional denumit alcool.

Dac vom nlocui un hidrogen cu gruparea alcool (-OH) n etan, propan butan, etc. vom obine alcoolii respectivi. Dac gruparea alcool va ocupa poziii diferite n lanul atomilor de carbon vom obine izomeri de poziie corespunztori.

CH3CH2CH3OH n-propil alcool (solvent i intermediar pentru sinteze chimice) CH3CH2CH2CH2OH

CH3CHCH3 OH

i-propil alcool (alcool de curat)

CH3CHCH2OH CH3
OH CH3CH2CHCH3

n-butil alcool
CH3 CH3 C OH CH3

i-butil alcool

s-butil alcool
CH3 CH3 C CH2 CH3

t-butil alcool

neopentil alcool

n care grupare OH este aezat astfel: n = normal la captul lanului CH3CH2CH2 OH

CH3

i = izo
CH3

CH OH

s = secundar

CH3CH2

CH OH CH3

CH3

t = ter (teriar)

CH3

C OH CH3

CH3

neo = Izomeri funcionali

CH3

C CH2 CH3

OH

Dou molecule care conin acelai numr i tip de atomi dar care sunt astfel aranjai nct s aib grupe funcionale diferite se numesc izomeri funcionali. De exemplu formula brut C2H6O corespunde la dou tipuri izomere de molecule funcionale: a) H3C CH2 OH alcool etilic b) H3C O CH3 eter etilic (dimetil eter) sau formula brut C3H8O corespunde: a) H3C CH2 CH2OH alcool propilic normal b) H3C O CH2CH3 metil etil eter

Izomerii optici Cnd un fascicol de lumin plan polarizat (obinut prin trecerea prin prisme denumite Nicol) trece prin anumite substane chimice solide, lichide i gazoase este deviat prin rotaie fa de planul incident (vezi fig. 1.9). Aceste substane care produc rotirea (devierea) fascicolului emergent se numesc substane optic active. Pentru fiecare din aceste substane optic active se gsesc izomeri care au proprieti fizice identice, cu excepia interaciei cu fascicolul de lumin plan polarizat. Cantiti identice din asemenea izomeri optici rotesc planul luminii polarizate n aceeai msur dar n direcii opuse. Cnd rotirea se face spre dreapta izomerul se numete dextro (D), iar cnd se face spre stnga se numete levo (L). Izomerii optici difer numai n aranjamentul atomilor lor n spaiu, un izomer fiind imaginea n oglind a celuilalt.

COMPUSII AZOTULUI

Contribuia plantelor fixatoare de azot la desfurarea proceselor din lumea vie este imens. Cei mai importani compui biochimici au n compoziia lor azot n starea de oxidare 3, n aceast grup sunt inclui n principal aminoacizii i polimerii lor, proteinele de tot felul i enzimele. Trebuie subliniat n mod deosebit faptul ca nici un sistem viu nu poate supravieui fr o surs constant de azot n starea de oxidare 3. n natur aceast surs este insuficient datorit faptului c ciclul azotului este de 108 ani pe cnd cel al carbonului este de cteva sute de ani. Este deci necesar o surs sintetic, artificial de azot 3. Forma cea mai obinuit a compuilor sintetici ai azotului 3 este amoniacul, NH3, substan gazoas dar care n laboratoare se gsete sub forma soluiei amoniacale de hidroxid de amoniu, NH4OH. De altfel aa cum s-a constat i n natur, sursa de azot 3 pentru lumea vie este tot amoniacul care rezult n urma reducerii azotului gazos. n hidroxidul de amoniu fiecare molecul de amoniac este legat prin puni de hidrogen cu mai multe molecule de ap astfel nct echilibrul este de forma: NH3,(g) +H2O(l) NH3(aq) a crei constant de echilibru este: [NH3 ] 25molxL1xatm1 PNH3 (1.4)

K 298K =

(1.5)

sau reacia de echilibru: NH3,(aq) + H2O(l) NH4(aq)+ + OH(aq)pentru care constanta de echilibru este: (1.8)

K 298K =

[NH+ 4 ][OH ] = 1 ,8 105 mol L1 atm1 [NH3 ]

(1.9)

Se observ astfel faptul c, dei amoniacul este foarte solubil n ap soluia rezultat conine puini ioni amoniu NH4+ ceea ce face ca amoniacul s fie o baz moderat. Caracterul bazic sau de reducere sau de complexare pentru cationi sau alte entiti cu orbitali vacani, poate fi corelat cu perechea de electroni nelegai, cu densitatea de sarcin negativ mare, adic o cantitate mare de sarcin negativ 3 este raportat la mrimea redus a moleculei. Reaciile tipice pentru toate aceste proprieti ale amoniacului sunt: Ca baz Bronstedt: H+(aq) + :NH3 (aq) NH4+(aq) cu constanta de echilibru , K 298 K =
+ [ NH 4 ] = 1,8 109 mol L-1 atm-1 + [ H ][ NH 3 ]

(1.10)

(1.11)

Ca agent reductor:
1 1 : NH 3(aq ) = H (+aq ) + N 2( g ) + 1e cu potenialul de echilibru = +0,72 V/enh* 3 6

i constanta de echilibru K1/2 = 1,6 1012 mol L-1 atm-1 *enh = electrodul normal de hidrogen

Ca agent complexant

++ ++ Cu( aq) + 4 : NH3(aq) Cu(NH3 )4(aq)

(1.12)

cu constanta de echilibru

K 298K =

+ [Cu(NH3 )+ 4 ]

[Cu

++

][NH3 ]

= 1,2 102 mol L-1 atm-1

(1.13)

Spre deosebire de amoniac, ionul amoniu, NH4+ nu mai are perechea de electroni neangajai, deci poate funciona ca acid slab pierznd cu uurin ionul de hidrogen H+. Este un agent reductor lent i nu formeaz combinaii complexe. Datorit acestor proprieti hidroxidul de amoniu este mult mai util pentru reaciile biologice care decurg cu transfer de energie redus, fiind cea mai important baz biochimic. Aceast substan are proprieti unice care o fac comparabil cu apa n ceea ce privete importana pentru via. Astfel: 1) La temperatura obinuit, CO2 are aceeai concentraie molecular pe unitatea de volum att n ap ct i n aer. ntre gaze este singurul care are aceast proprietate. Aceasta permite un schimb continuu de CO2 ntre aer i ap i ntre organismele vii i mediul de via. n felul acesta CO2 este disponibil oriunde pe Terra pentru fotosinteza n plantele verzi. Dioxidul de carbon este n acelai timp produsul rezidual final al metabolismului, reprezentnd oxidarea compuilor carbonului la CO2. Faptul c CO2 este gaz foarte solubil n ap, permite ndeprtarea lui cu uurin din corp. Un om produce 1 kg de CO2 pe zi care ar fi foarte greu de evacuat n lipsa volatilitii gazului.