ChOrg2.Alecu Oana-Diana,grupa3.

Definiie
Eterii sunt o clas de compui organici care conin n molecul o grup funcional eter-un atom de oxigen legat de doi radicali alchil. Un exemplu tipic este solventul i anestezicul deitil-eter,denumit n mod simplu doar eter.

 Formula general: (Ar)R-O-R(AR)

Clasificare
1. n funcie de structura radicalului
a. b. Eteri aciclici Eteri ciclici

2. n funcie de identitatea radicalilor

a. b. Eteri simetrici (radicali identici) Eteri nesimetrici (radicali diferiti)

Nomenclatura
1. Nomenclatura IUPAC: prefixul oxid
EX:

2. Nomenclatura eterilor simetrici:

C2H5 O C2H5 eter etilic dietil-eter oxid de dietil

3. Nomenclatura eterilor nesimetrici:

ex.:

CH3 O C2H5 etil-metil-eter oxid de etil si metil metoxi-etan

CH3 O C6H5 fenil-metil-eter metoxi-benzen anisol

4. Nomenclatura eterilor ciclici:

oxiran (etilenoxid, epoxid)

oxetan (oxaciclobutan, trimetilenoxid) O oxolan (THF) O O dioxan O

Structura
H H H
Moment de dipol

1.42 O H C 110o C H H

Polaritatea legturii C-O

R O R
m=1.1-1.2 D

Caracteristici spectrale
Spectrul IR: benzi intense la 1150 1060 cm-1

eterii aromatici : 2 benzi la 1020 1075 cm-1 i 1200 1275 cm-1 epoxizii : vibraia de valen C-H la peste 3000 cm-1 Spectrul RMN :- protonii legai direct de ciclul epoxidic sunt puternic dezecranai d = 2,4 3,0 ppm
5

 Metode de obinere 1. Deshidratarea intermolecular a alcoolilor in cataliz acid omogen (H2SO4) sau heterogen (Al2O3) la temperatur ridicat
2
H2SO4, 130oC C2H5OH Al O 200oC 2 3,

C2H5 O C2H5 + H2O

(SN2)

2. Din alcoxizi sau fenoxizi cu derivai halogenai cu reactivitate normal sau mrit sau cu ali ageni de alchilare
R ONa + R'X ROR' + NaX R=alchil primar, sec, sau Ar R'=alchil X=I, Br, Cl, OSO2OR

CH3ONa + CH3CH2CH2Cl

SN2

CH3OCH2CH2CH3 + NaCl

Solvoliza unui derivat halogenat teriar

+ - CH3OH CH3)3C OCH3 (SN1) CH3)3C Cl + CH3)3C Cl -HCl Reacia derivailor halogenai teriari cu alcoxidul n mediu bazic

CH3 )3CCl+ CH3 O-

nu reactioneaza

 Obinerea eterilor aromatici

C6H5O Na + CH3Cl

(SN2)

C6H5OCH3 anisol
(SN2)

C6H5O-Na+ + CH3OSO2OCH3

C6H5OCH3 + CH3OSO2O-Na+

3. Obinerea eterilor ciclici

a. Obinerea oxiranilor prin oxidarea alchenelor cu peracizi (epoxidarea alchenelor)

O R C R CH CH R' AgO O R CH CH R' OOH O R CH CH R' oxiran

b. Obinerea eterilor cu cicluri mai mari de 3 atomi de carbon

Eliminarea intramolecular de ap din dioli disjunci, n cataliz acid
CH2OH
H+

CH2)n

CH2OH -H2O

CH2)n

CH2 CH2

O O

n= 1, 2, 3

Reacia de substituie intramolecular SN2 a halogenului de ctre anionul alcoxid al unui compus halogeno-hidroxilic

CH2)n

CH2O CH2 Br

NaOH SN2

CH2)n

CH2 CH2

HO CH2 CH2 CH2 CH2 OH

H2/Ni -H2O

O catalitica THF

reducere

O furan

Proprieti fizice
Moleculele de eter nu pot forma legturi de hidrogen ntre ele,rezultnd un punct de fierbere relativ sczut n comparaie cu alcoolii analogi Eterii sunt uor polari,deci unghiul din grupa funcional COC este de aproximativ 100 grade i dipolii CO nu se anuleaz. Eterii sunt mai polari dect alchenele,dar mai puin polari dect alcoolii,esterii sau aminele ca structur comparabil. Cu toate acestea, prezena celor dou perechi de electroni ai atomilor de oxigen construiesc cu legturile de hidrogen posibile molecule de ap. Eterii ciclici cum sunt tetrahidrofuranul i 1,4-dioxan sunt miscibili n ap, deoarece oxigenul este mai expus ca hidrogenul i sunt comparai cu esteri alifatici.
9

 Proprieti chimice
1. Reacii ale oxigenului eteric. Sruri de oxoniu. Acidoliza eterilor a. Cu acizii minerali formeaz sruri de oxoniu, stabile la temperaturi sczute (-60oC, -90oC)
R CH2 O CH2R + H+XBF3

R CH2 O CH2R]XH sare de oxoniu

R CH2 O BF3 CH2R

b. Reacia de acidoliz, n mediu de HI, la 160-180oC (metoda Zeizel de dozare a gruprilor metoxi sau etoxid)
160oC

C6H5 O CH3 + HI

C6H5 O CH3]IH iodura de fenil-metil-oxoniu ICH3 + C6H5OH

C6H5 O CH3 + I H

SN2

2. Reacii ale poziiei a -reacii homolitice, fotochimice, de substituie radicalic

Br2, h ROOR O2, h

R CH H

O CH2 R

R CH Br

O CH2 R

R CH O CH2R O OH

3. Reacii ale eterilor fenolici a. Substituia electrofil aromatic

OR + E+ OR E + E OR

b. Transpoziia orto-alil-fenolilor (transpoziia Claisen)

O-Na+ + ClCH2 CH CH2

O CH2
-NaCl

OH CH 200oC CH2 CH2 CH CH2 orto-alil-fenolilor

 Mecanism

CH

O CH2

CH CH2

O H

OH CH2 CH CH2

CH CH2

CH2 CH CH2

O CH2

OH CH CH3 CH CH2

CH CH CH3 crotil-fenil-eterul

4. Reacii ale eterilor ciclici a. Reacia de deschidere a ciclului

CH2 O
HOH/HO-

CH2 + HOH

+ CH3OH

CH2 CH2 OH OH cis-diol OH CH2 CH2 OH trans-diol HO CH2 CH2 OCH3 monometileterul glicolului (solvent)

H+

H3CO CH2 CH2 OCH3 dimetileterul etilenglicolului (Glim)

CH2 O + CH3CH2OH + HO CH2 CH2

H3CO

CH2 CH2 O CH2 CH2 OCH3 dimetileterul dietilenglicolului (Diglim)

CH2 + HO CH2 CH2 OH

Aplicaii:

HO CH2 CH2 O CH2 CH2 OH dietilenglicol HO CH2 CH2 OCH2CH3 etilcelosolv OCH2CH3 HO CH2 CH2 O CH2 CH2 OCH2CH3 etilcarbinol

H+

1. Transformarea hidrocarburilor aromatice polinucleare OH

OH O Benzo[a]piren H2N ADN

OH OH OH HN ADN

2. Obinerea rinilor epoxi

Cl CH2 CH CH2 HO CH3 C CH3 bisfenolul OH

O epiclorhidrina

CH2 O

CH CH2

CH3 C CH3

CH2 CH CH2 O OH

CH3 C CH3

OH

b. Reacia epoxizilor cu ali nucleofili

Reacia cu tiolii
CH2 O CH2 + CH3 SHOH HO-

HO CH2

CH2 SCH3

Reducerea cu hidruri complexe

H3C CH O

CH2

LiAlH4

H3C CH OH

CH3

Reacia cu compui organo-magnezieni

H3C CH O

CH2 + C6H5MgBr

H2O

H3C CH OH

CH2 C6H5

c. Reacia de hidroxietilare
HCN NH3 H2S

NC CH2 CH2 OH -hidroxipropionitril H2N CH2 CH2 OH etanolamina HS CH2 CH2 OH mercaptoetanol O HN(CH2 CH2OH)2 O dietanolamina N(CH2CH2OH)3 trietanolamina

CH2 O

CH2

d. Proprietile tetrahidrofuranului
CH2 CH CH CH2 butadiena toC, cat. O THF
2HBr, 180oC

oxid.

HOOC CH2 CH2 COOH acid succinic

CO/H2, toC, cat.

BrCH2CH2CH2 CH2 Br 1,4-dibrombutan

HOOC (CH2)4 COOH acid adipic

ETERI COROAN
Charles Y. Pendersen (S.U.A.) descoperire Donald J. Cram (S.U.A.) i Jean-Marie Lehn (Frana, Nobel, 1987) - studiere

Formula general: (CH2CH2O)n

Polimeri ciclici ai etilenoxidului

Nomenclatura
O O O O [18]-coroan-6 O O O O O dibenzo-[18]-coroan-6 O O O O O NH 1,10-diazo-[18]-coroan-4 NH O O

Metod de obinere
Reacia Williamson
HO Cl O O O O OH Cl
K+

[18]-coroan-6 Baze: hidruri, hidroxizi, carbonai Solveni: THF, DMSO, dioxan

Proprieti chimice
Formarea de compleci cu metalele alcaline (Na, K, etc.)

O O K O O O O

REPREZENTANI. UTILIZRI
Solveni, anestezice: Dietileterul, C2H5OC2H5, Feromoni ( gr. pherein= a purta, hormon= a excita): Dispalurul (7R, 8S)(+)7,8-epoxi-2-metiloctadecan - atractantul moliei igan, defoliator periculos al pdurilor (CH3 )2 HC(CH2 )4 (CH ) CH
C C
2 9 3

Metileteri ai fenolului se gsesc n plante. Au miros plcut de flori i se utilizeaz n parfumerie i ca substane de arom n industria alimentar. Spre exemplu, anetolul (uleiurile eterice de anason), eugenolul (uleiurile eterice din garoafe i cuioare), safrolul (uleiul de cuioare i de camfor). Nerolina i nerolina nou (uleiurile eterice din flori de salcm OHi portocal).OH
OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

O H dispalur

CH2 CH estragol O CH2 O

CH2

CH2 CH CH3 anetol O CH2 O

CH2 CH eugenol

CH2

CH2 CH CH3 izoeugenol OC2 H5

OCH3

CH2 CH safrol

CH2

CH2 CH CH3 izosafrol

nerolina

nerolina nou

Utilizri
n reacii ce au loc ntre dou faze (apoas i organic) transportul selectiv al ionilor de potasiu prin membranele celulare (n medicin) catalizatori cu transfer de faz

Bibliografie:

http://it.wikipedia.org/wiki/Nitroderivati Chimie organic-Paraschiva Arsene, Cecilia Marinescu Referat de pe http://facultate.regielive.ro/ http://en.wikipedia.org/wiki/Ether

20