TERMODINAMIC I TEORIE CINETICO-MOLECULAR

Teorema lui Avogadro:

V
V
N
N m
n c
A
= =
. .

unde condiiile normale,

= =
= = = =
K T C t
mmHg torr m N atm p
n c
15 , 273 0
760 760 / 101325 1
: . .
0 0
2
0

Aplicaie: masa molar medie a unui amestec:

=
=
=
=
= =
+
+
=
n
k
k
n
k
k k
n
k
k
n
k
k k
N
N
m m
m m
1
1
1
1
1 2 2 1
2 1 2 1
) (

Calculul presiunii:
S
F
p = , Pa m N p
I S
= =
2
. .
/ ] [
Presiunea hidrostatic, gh p
h
= , unde :
este densitatea lichidului
g este acceleraia gravitaional,
2
8 . 9 8 . 9
s
m
Kg
N
g =
h este nlimea coloanei de lichid
Formula fundamental a T.C.M: n v nm p
3
2
3
1
2
0
= = , unde:
n este concentraia gazului,
V
N
n =
N reprezint numrul de particule
V reprezint folumul de substan

0
m reprezint masa unei particule

2
v reprezint viteza ptratic medie,
2 2
T
v v =
reprezint energia cinetic medie a unei particule,
2
2
0
v m
=
Teorema echipartiiei energiei pe grade de libertate: kT
i
2
= , unde :
i este numrul gradelor de libertate
k este constanta lui Boltzman, K J k / 10 38054 . 1
23
=
Ecuaia termic de stare: RT pV
Nk R k
N
k N R
NkT pV NkT p
A

= = =
= =

Ecuaia caloric de stare: pV
i
RT
i
NkT
i
N U
2 2 2
= = = =
Aplicaie:

RT
v
RT
m
mRT
m
RT
m
pV
v
p
v
p
m
pV
Nm
pV
nm
p
v v nm p
T T
T T T
3 3 3 3 3
3 3 3 3 3
3
1
2
0 0
2 2
0
= = = = =
= = = = = =

Legile gazului ideal:
Transformarea
Tipul Legea
Legea
experimental
(variaia
relativ)
Denumirea
coeficientului
Izoterm
2 2 1 1
. . V p V p ct pV ct T = = =
- - -
Izobar
2
2
1
1
.
T
V
T
V
ct
T
V
ct p = = =
= t
0
0
V
V V
=
0
1
T
= (coef.de
dilatare izobar)
Izocor
2
2
1
1
.
T
p
T
p
ct
T
p
ct V = = =
= t
0
0
p
p p
=
0
1
T
= = (coef.
termic al presiunii)
Principiul I al termodinamicii: L Q U =
Convenie de semne: cldura primit i lucrul mecanic efectuat sunt pozitive, cldura cedat i lucrul
mecanic primit sunt negative.
Coeficienii calorici:
1. Capacitatea caloric (C): K J C
T
Q
C
I S
/ ] [ ;
. .
=

=
2. Cldura specific (c): K kg J c
m
C
T m
Q
c
I S
= =

= / ] [ ;
. .

3. Cldura molar (

C ):
| | K mol J C
i
R R C C C ct p
R
i
C C ct V
c
m
C C
T
Q
C
I S
V p
V
=

\
|
+ = + = = =
= = =
=

= =

=
/
1
2
.
2
.
. .

4. Cldura latent specific () | | Kg J
m
Q
I S
/ ;
. .
= =
Lucrul mecanic n termodinamic:

<
>
=
= =
0
0
| | .
.
) (
L V
L V
L ct p
V p L ct p
V p

Indicele
politropic:
V
p
C C
C C
n

Transformarea Legea L Q
U
Izoterm
. ct pV =
1
2
ln
V
V
RT
0
Izocor p/T=ct.
0 T C
V

Izobar V/T=ct.
V p T C
p

Adiabatic
. .;
1
ct TV ct pV = =

- T C
V
0
Politrop
. .;
1
ct TV ct pV
n n
= =

T C C
V
) (

T C

T C
V


Tip de gaz i (tr.) i (rot.) i
V
C
p
C
i C
C
V
p
2
1+ = =
monoatomic 0 3 1,5 R 2,5 R 5/3
biatomic 2 5 2,5 R 3,5 R 1,4
poliatomic
3
3 6 3 R 4 R 4/3

Derivata unei funcii: Reguli de calcul cu funcii:
1. (f(x)g(x))=f(x) g(x)
2. (f(x)g(x))=f(x)g(x)+f(x)g(x)
3.
) (
) ( ' ) ( ) ( ) ( '
) (
))' ( ) ( (
'
) (
) (
2 2
x g
x g x f x g x f
x g
x g x f
x g
x f +
=

=
|
|

\
|

4. ) ( ' )) ( ( ' )))' ( ( ( x g x g f x g f =





Transformarea liniar p=aV+b, a<0
3 max
2
T T V
R
b
V
R
a
T = + =

, rezult
a
b
V
a
T
2
;
4
3 3
=

=
Cazuri particulare:
1.
3 ) 2 1 max( 2 3 1
T T V V V = < <


2.
2 ) 2 1 max( 3 2 1
T T V V V = < <


3.
1 ) 2 1 max( 2 1 3
T T V V V = < <


Cldura:
0 ; 0
42 14
< > Q Q i volumul
) 1 (
4
+

a
b
V
) (
) (
4 2 ) 2 4 )( ( 42 42 42
1 4 ) 4 1 )( ( 14 14 14
T T C U L Q Q
T T C U L Q Q
V V p cedat
V V p primit
+ = + = =
+ = + = =

f(x) f'(x)
c=const. 0

n
x
1 n
x
sin x cos x
cos x -sin x
x
e
x
e
ln x
x
1

Principiul II al termodinamicii
Main
termic
Formularea
principiului II
Rentabilitatea
mainii termice
Rentabilitatea
mainii termice
Carnot
Teorema
Carnot
Motor
termic
cedat efectuat primit
Q L Q + =
primit
cedat
primit
efectuat
Q
Q
Q
L
= = 1
max
min
1
T
T
C
=
max
min
T
T
Q
Q
primit
cedat
=
Pomp de
cldur
W
Q
cedat
=
max
min
1
1
T
T
C

=
Main
frigorific
cedat primit
Q W Q = +
W
Q
primit
=
1
1
min
max

=
T
T
C

min
max
T
T
Q
Q
primit
cedat
=

Motoare termice
Caracteristici Motorul Otto Motorul Diesel
Timpul 1: Admisia
- amestecul carburant ptrunde n cilindrul cu piston
- transformare izobar la
0
p
Timpul 2:
Compresia
- gazul este comprimat rapid prin deplasarea pistonului de la PMI la
PMS, fiind o transformare adiabat
Timpul 3: a) Arderea
- temperatura i presiunea cresc rapid
- transformare izocor la
min
V
- transformare izobar
- volumul i temperatura
cresc lent
- gazul produce lucru mecanic asupra
pistonului

- dup ce pompa de injecie
nu mai introduce picturi de
motorin n cilindrul cu pis-
ton, acesta este mpins de
ctre gazele arse, sistemul
efectund lucru mecanic
Timpul 3: b) Detenta
transformare adiabat
Timpul 4: Evacuarea
a) deschiderea supapei de evacuare
- presiunea scade pn la valoarea presiunii atmosferice
- transformare izocor la
max
V
b) evacuarea propriu zis - transformare izobar la
0
p
Rapoarte specifice
Raportul volumelor extreme:
max
min
V
V
=
max
V
V
mediu
=
Randamentul

=
1
1
1
1 1 1
1
1

Pentru trecerea particulelor de substan printr-un orificiu de dimensiuni mici, condiia
de echilibru staionar este dat de conservarea fluxului de particule ce trec prin orificiu.
2
1
2
1
2
1
2 1 2 1
3
3
2
1
2 1
T
T
RT
RT
v
v
n
n
t v S n t v S n N N
T
T
T T
= = = = =

Dilatarea

1. Dilatarea la solide:
Dilatarea liniar: ) 1 (
0
t l l + = , iar pentru valori normale de temperatur
) 1000 ( C < avem relaia: ) 1 (
1 2
t l l + , unde este coeficientul de dilatare liniar.
Dilatarea n suprafa: ) 1 (
0
t S S + = , iar pentru valori normale de temperatur
) 1000 ( C < avem relaia: ) 1 (
1 2
t S S + , unde =2 este coef. de dilatare n suprafa.
Dilatarea n volum: ) 1 (
0
t V V + = , iar pentru valori normale de temperatur
) 1000 ( C < avem relaia: ) 1 (
1 2
t V V + , unde =3 este coef. de dilatare volumic.
2. Dilatarea la lichide: t V V
0
=
Dilatarea aparent:
vas lichid aparent
aparent aparent
vas lichid aparent
vas vas
lichid lichid
t V V
V V V
t V V
t V V

=
=
)
`

=
=
0
0
0


Cldura latent de transformare de faz

Formulele lui Clapeyron:
Cldura latent de vaporizare:
dT
dp
T
l v
v
|
|

\
|
=

1 1

Cldura latent de topire:
dT
dp
T
s l
t
|
|

\
|
=

1 1

Cldura latent de sublimare:
dT
dp
T
s v
s
|
|

\
|
=

1 1


Gazul van der Waals

Ecuaia Van der Waals: ( ) RT b V
V
a
p

=
|
|

\
|
+
2
2

Ecuaia adiabatei sale: . ) (
1
const b V T =


Variaia energiei interne:
|
|

\
|
=
1 2
2
1 2
1 1
) (
V V
a T T C U
V

Relaiile dintre constante i parametrii critici:
2
27
; 3 ;
27
8
b
a
p b V
Rb
a
T
C C C
= = =
unde: a=coeficient de interacie molecular
b=covolumul moleculelor
Integrala unei funcii

Se consider funcia: R R f : . Primitiva funciei f(x),

= dx x f x F ) ( ) ( este
o integral nedefinit, astfel nct F(x)=f(x).
Reguli de calcul cu integrale nedefinite:

+ =
+ =
+
+
=
+ =
+ =
+
. ln
1
.
.
1
.
2
.
1
2
const x dx
x
const e dx e
const
n
x
dx x
const
x
xdx
const x c dx c
x x
n
n

=
+ =
=
+ =
+ =
2
1
) ( ) ( ) (
. ) ( ) ( '
) (
. sin cos
. cos sin
1 2
x
x
x F x F dx x f
const x f dx x f
gdx fdx dx g f
const x dx x
const x dx x

Entropia,
T
dQ
dS = , este o mrime de stare.
Principiul III al termodinamicii: 0 . 0
0
=
conventie
const S K T .
Pentru un gaz ideal,

+ + =
+
=
+
= =
2
1
2
1
2
1
2
1
2 1
.
2
1
I I
T
dT C
T
pdV
T
dT C pdV
T
dU dL
T
dQ
S
not V V


1
2
1
2
2
1 1
2
1 2 2
2
1
2
1 1
2
1
2
1
2 1
ln ln
ln ) ln (ln
ln ) ln (ln
T
T
C
V
V
R S
T
T
C T T C
T
dT
C I
V
V
R V V R
V
dV
R
V
dV
R
T
pdV
I
V
V V V



+ =

= = =
= = = = =

Legea lui Newton (a transferului de cldur): t T k Q = , unde:
- Q este cldura transferat;
- k este o constant ce ine de natura corpurilor;
- T este diferena de temperatur dintre corpuri;
- t este intervalul de timp n care are loc transferul.
Presiunea atmosferic,
RT
hg
e p h p

=
0
) (
, unde h este altitudinea.