Universitatea de Medicin i Farmacie Gr.T.

Popa, Iai Facultatea de Bioinginerie Medical

Chimie Anorganic

- Lucrri Practice-

Iai, septembrie 2010

1. SOLUII
Definiie Clasificare Concentraia soluiilor i modaliti de exprimare a acesteia Prepararea unor soluii de NaOH i de HCl de o anumit normalitate. Definiie: soluiile sunt sisteme omogene, alctuite din dou sau mai multe specii de molecule, ce constituie o singur faz. ntr-o soluie, diferitele specii de molecule sunt repartizate molecular sau ionic, unele fa de altele. Specia de molecule care predomin constituie mediul de dispersie i se numete dizolvant sau solvent. Celelalte specii, aflate n cantiti mai mici, constituie faza dispers, numit solvit sau dizolvat. Clasificare A. Dup starea de agregare a mediului de dispersie, soluiile se clasific n: soluii gazoase n care solventul este gaz, iar solvitul poate fi gaz, lichid sau solid (ex. aerul, care este un amestec de gaze); soluii lichide, n care solventul este lichid, iar solvitul poate fi gaz, lichid sau solid (ex. apa mineral, ce conine dioxid de carbon dizolvat sub presiune n ap); soluii solide, n care solventul este solid, iar solvitul poate fi gaz, lichid sau solid (ex. aliajele fonta, oelul); B. Dup dimensiunea particulelor fazei dispersate, soluiile se clasific n: a. soluii grosier disperse, n care diametrul particulelor dispersate este mai mare de 100 m; b. soluii coloidale, la care diametrul particulelor fazei dispersate este cuprins ntre 1-100 m; c. soluii moleculare (soluiile reale), n care diametrul particulelor dispersate este sub 1 m; C. Dup starea de agregare a mediului de dispersie i a fazei dispersate,se disting urmtoarele tipuri de sisteme disperse care nu mai pot fi considerate soluii (amestecuri omogene) n adevratul sens al cuvntului, ci sisteme disperse eterogene, la care cele dou componente sunt delimitate strict una de cealalt la suprafaa lor de contact: a. emulsiile, (ulei n ap, benzen n ap, toluen n ap, tetraclorura de carbon n ap), formate din dou lichide nemiscibile, (nu se amestec n nici o proporie), care se delimiteaz net la suprafaa lor de contact; diametrul particulelor fazei dispersate (uleiul, benzenul, toluenul, tetraclorura de carbon) este cuprins ntre 1-100 m; uleiul n benzen, uleiul n toluen, uleiul n tetraclorur de carbon sunt soluii, ambele componente, solvatul i solventul, fiind substane cu molecule nepolare.Alte exemple de emulsii sunt: laptele, cremele de fa. b. suspensiile, (nisipul n ap, zahrul n toluen), la care faza dispersat este alctuit din particule solide grosiere, cu diametrul mai mare de 100 m, vizibile cu ochiul liber, mprtiate ntr-un anumit solvent lichid n care acestea nu se dizolv, ci rmn suspendaten mediul lichid respectiv. c. soluri - aerosolii (fumul, ceaa), n care faza dispersat este alctuit din particule solide fine (fumul) i particule foarte fine de ap (ceaa), dispersate ntr-un mediu de dispersie gazos (aerul). d. geluri, (gelatina, aspicul, maioneza, jeleurile), alctuite dintr-un solid sau un lichid mprtiat ntr-un mediu de dispersie lichid, care mpiedic componentul dispersat s aib o existen proprie. e. spume, n care substana dispersat este un gaz, iar mediul de dispersie este un lichid; ca exemplu spuma berii, frica. f. spumele solide, formate dintr-o substan dispersat gazoas i un mediu de dispersie solid. Exemple: aerogeluri, spum de poliuretan.

Soluiile lichide. Noiunea de solubilitate.Clasificarea soluiilor lichide. Cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent la o temperatur dat, reprezint solubilitatea substanei respective n solventul adecvat ales. Solubilitatea se poate exprima n procente i reprezint cantitatea maxim de substan care se dizolv n 100 g de ap sau alt solvent, la o temperatur dat. Se consider ca fiind solubile, substanele care la 20C au o solubilitate mai mare de 1g substan n 100 g de solvent. Substanele care au o solubilitate cuprins ntre 0,1 i 1g sunt greu solubile, iar cele cu solubilitatea mai mic de 0,1 g substan n 100 g solvent, sunt considerate insolubile. Pentru ca dou componente (solvitul i solventul) s poat alctui o soluie,(un sistem omogen), este necesar ca solvitul (n cantitate mai mic) s fie complet solubil n solventul ales ( care exist n proporie mult mai mare), iar atunci cnd ambele componente sunt n stare lichid, acestea s fie total miscibile, unul n cellalt. Soluiile lichide se pot clasifica, n funcie de starea de agregare a fazei disperse (dizolvat sau solvit), n : - soluii de gaz n lichid. (apele minerale carbogazoase). Cantitatea de gaz care se poate dizolva ntr-un lichid depinde de natura gazului i a solventului, temperatur i presiune. Solubilitatea gazelor n lichide este exprimat de legea lui Henry: cantitatea de gaz care se dizolv ntr-un anumit volum de soluie, la o anumit temperatur, este direct proporional cu presiunea gazului. Cgaz = k x Pgaz (1). - soluii de lichid n lichid. Dup solubilitatea reciproc, lichidele pot fi: total miscibile (se amestec n orice proporie; sisteme cu solubilitate nelimitat a celor doi componeni unul n cellalt), de exemplu alcoolul etilic, acidul sulfuric, acidul acetic, etilenglicolul sunt total miscibile n ap; toluenul, cloroformul sunt total miscibile cu benzenul); paial miscibile (care au o solubilitate limitat a celor doi componeni; de exemplu bromul n ap) i nemiscibile, care nu se amestec n nici o proporie, indiferent de valoarea temperaturii (benzenul, cloroformul, tetraclorura de carbon, sulfura de carbon, toluenul, eterul etilic, eterul de petrol n ap). - soluii de solid n lichid. Solubilitatea substanelor n solveni lichizi depinde de natura solventului i a substanei dizolvate. Toate substanele se dizolv n numai n acei solveni cu structur identic sau foarte asemntoare lor: solvenii polari (apa ) dizolv numai substanele ionice (sruri anorganice) i substanele cu molecule polare (zahrul, alcoolul etilic), iar solvenii nepolari (marea majoritate a solvenii organici) dizolv numai substanele cu molecule nepolare (uleiuri, grsimi). Solubilitatea lor crete ntotdeauna direct proporional cu temperatura, pentru o anumit valoare constant a presiunii. Concentraia soluiilor i modaliti de exprimare a acesteia. Concentraia soluiilor ne red raportul cantitativ dintre cele dou componente care alctuiesc o soluie (solvatul i solventul) i anume cantitatea de solvat care se gsete dizovat ntr-o anumit cantitate sau volum de solvent. Cantitatea de substan dizolvat n raport cu cantitatea de solvent sau de soluie, reprezint concentraia soluiei. D. Din punct de vedere al concentraiei, soluiile se pot clasifica n: a. soluii diluate, n care Csolvent>>Csolvat, iar Csoluie 5%; b. soluii concentrate, n care Csolvent scade n raport cu Csolvat, iar Csoluie> 5%; c. soluii saturate, sunt soluiile care, la o anumit temperatur dat, nu mai pot dizolva o nou cantitate de substan solid. Cristalele de substan n exces se vor depune pe fundul paharului cu soluie.S-a atins valoarea maxim admis a coeficientului de solubilitate (produsului de solubilitate) a substanei solide cristaline n solventul respectiv. Produsul de solubilitate (Ps) sau coeficientul de solubilitate reprezint produsul concentraiilor ionilor substanei greu solubile, msurate n soluia sa saturat la o anumit temperatur dat. Cu ct substana este mai greu solubil, cu att valoarea produsului de solubilitate este mai mic.

C subst.solid dizolvat este maxim. ncepnd cu aceast limit maxim, substana solid nu se mai dizolv, n condiii normale, n solventul respectiv; cristalele se vor depune n pahar. La creterea temperaturii sistemului, (prin nclzire pe o baie de ap, sau bec de gaz), cristalele de substan n exces se vor dizolva n soluie. Prin rcire (scderea temperaturii), excesul de substan solid va recristaliza pe fundul paharului. d. soluii suprasaturate, sunt soluii care conin dizolvate cantiti de substane ce depesc valoarea coeficientului de solubilitate. C subst.solid dizolvat este peste maxim. n acest caz, cantitatea mare, n exces, de substan solid se va depune imediat pe fundul paharului cu soluie , chiar dac nclzim soluia la temperature ridicate ( la fierbere). Principalele modaliti de exprimare a concentraiei soluiilor sunt: Concentraia procentual: reprezint numrul de pri de substan (pri de mas sau de volum) dizolvate n 100 pri de soluie.(m/m, m/v, v/v : g substan n 100 g soluie, g substan n 100 mL soluie mL substan n 100 mL soluie). Se exprim n %. Concentraia la mie: numrul de pri de substan dizolvate n 1000 de pri de soluie. (m/m, m/v, v/v).Se exprim n . Pri per milion: numrul de pri de substan dizolvate n un milion de pri de soluie (m/m, m/v, v/v). Pri per bilion: numrul de pri de substan dizolvate ntr-un billion (un milliard) de pri de soluie (m/m, m/v, v/v). Concentraia molar (molaritatea)- reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru (1000 cm3 sau 1000 mL ) de soluie.Se exprim n moli/L. Echivalentul gram al substanelor. Echivalentul gram al unei substane reprezint cantitatea de substan exprimat n grame, corespunztoare unui atom gram de hidrogen, unui electron gram sau unei sarcini active (H+, HO-). Echivalentul gram al diferitelor clase de substane, precum i al substanelor care intr n reacii de oxido-reducere, se calculeaz n funcie de reacia chimic la care particip substana. Echivalentul gram al acizilor: Eg = Macid / nr.de H+ cedai n reacie Exemple:EgHCl = MHCl / 1 = MHCl = 36,465 g . EgH2SO4 = MH2SO4 / 2 = 98,08 / 2 = 49,04 g .Acidul fosforic, H3PO4 poate avea Eg = MH3PO4 / 1; MH3PO4 / 2; MH3PO4 / 3, n funcie de numrul de protoni cedai de acid n cele trei trepte de disociere (ionizare). Echivalentul gram al bazelor: Eg = Mbaz / nr.de H+ acceptai; sau Mbaz / nr.de HOcedai. Exemple: EgNaOH = MNaOH / 1 = MNaOH = 40,005 g. EgMg(OH)2 = MMg(OH)2 / 2 ; . EgAl(OH)3 = MAl(OH)3 / 3. EgNH3 = MNH3 / 1 = MNH3 = 17 g, deoarece amoniacul este o baz slab i poate accepta doar un singur proton, pe care l fixeaz la perechea de electroni neparticipani ai azotului. Echivalentul gram al srurilor: Eg = Msare / nr.de ioni metalici x sarcina ionului metallic. Exemple: EgNaCl = / 1 = 58,5 g, EgNa2SO4 = MNa2SO4 / 2; EgAl2(SO4)3 = MAl2(SO4)3 / 6. Echivalentul gram redox (mediu puternic acid): Egredox = Moxidant/reductor / nr. de electroni cedai sau acceptai (transferai) n cursul reaciei de oxido-reducere de ctre substana studiat.Exemple: EgK2Cr2O7 = MK2Cr2O7 / 6 ( n K2Cr2O7 anionul (Cr2O7)2- +6e- + 14 H+ 2Cr3+ + 7H2O, dicromatul de potasiu are caracter oxidant, are loc schimbarea culorii de la portocaliu la verde specific Cr3+ ).n cazul KMnO4, (MnO4)- + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O. n acest caz are loc decolorarea soluiei de permanganate de potasiu (violet incolor). EgKMnO4 = MKMnO4 / 5, permanganatul de potasiu este un agent oxidant puternic. Concentraia normal (normalitatea) se definete ca numrul de echivaleni gram (vali) de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (1000 mL sau 1000 cm3). Se exprim n Eg/L sau vali/L. Legtura ntre normalitate i molaritate se face prin intermediul relaiei: N = p x M, unde N = normalitate soluiei (Eg/L), M = molaritatea soluiei (moli/L), iar p = numrul de sarcini active (electroni, protoni, ioni de hisroxil), prezente n soluie.

Concentraia molal (molalitatea) reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un kilogram (1000 g) de solvent pur. Exemplu 1: MKCl = 74,5 g/mol. Pentru a prepara o soluie 1 molal de KCl n ap, adic o soluie ce conine 74,5 g KCl n 1000 g de ap, se vor cntri 74,5 g de KCl la balana analitic i se aduc cantitativ cu ap distilat la balon cotat de 1000 mL sub agitate permanent pn la dizolvarea complet a clorurii de potasiu. Apoi se completeaz cu ap distilat exact pn la semn. Exemplu 2: S se calculeze molalitatea unei soluii ce conine 10 g etilenglicol lichid n 500 de g de ap. R: masa de ap : 500 g = 0,5 Kg. Molalitatea m = n etilenglicol / masa de ap = 0,161 moli / 0,5 Kg = 0,322 mol / Kg. (n etilenglicol = nr. de moli de etilenglicol = 10 / M etilenglicol = 0,161 moli). Concentraia formal (formalitatea sau formularitatea) reprezint numrul de moli de substan dizolvat corespunztoare formulei moleculare / 1 litru de soluie. Pentru soluiile n care particulele solutului sunt alctuite numai din ioni i nu din molecule; concentraia acestora se descrie corect ca formularitate (F) n moli de ion/L i nu ca molaritate (M). Exemplu: cnd dizolvm 0,1 moli de Na2SO4 n suficient ap astfel nct s obinem 1 litru de soluie, particulele de solut (solvat) sunt reprezentate de 0,2 moli de ioni Na+ i 0,1 moli de SO42- (prin disocierea n ap a sulfatului de sodiu rezult 2 ioni pozitivi (0,2 moli) de sodiu i un anion sulfat, echivalentul a 0,1 moli sulfat). n soluie nu exist specii moleculare, neutre de Na2SO4, deci nu putem spune c n soluie sunt 0,1 M de Na2SO4. Pentru a indica concentraiile speciilor prezente (ionilor) n soluie, n moli/L, se vor folosi parantezele ptrate. Astfel, [Na+] = 0,2 M, ceea ce nseamn c concentraia ionului de sodiu n soluie este 0,2 moli/L. La fel, [SO42-] = 0,1 M, adic concentraia anionului sulfat n soluie este de 0,1 moli/L. Fracia molar reprezint un mod de exprimare a concentraiei soluiilor cu mai multe componente. Se noteaz cu Xi = nr. de moli al unui component / nr. total de moli din soluie. Xi = ni / n, unde n = n1 + n2 + n3 +..+ ni, reprezint numrul total de moli din soluie. Suma fraciilor molare ale tuturor componentelor dintr-o soluie este egal cu 1.Exemplu: s se calculeze fracia molar pentru o soluie ce conine 35 de grame de CH3OH lichid n 600 de grame de ap. R: nr. de moli de ap , n = 600 / M ap = 600 / 18 = 33,33 moli; nr. de moli de alcool metilic, n1= 35 / M metanol = 35 / 32 = 1,09 moli. Fracia molar a CH3OH va fi XCH3OH = n1 / n1 + n = 1,09 / 1,09 + 33,33 = 1,09 / 34,42 = 0,032 moli metanol. Fracia molar a apei, XH2O = n / n + n1 = 33,33 / 33,33 + 1,09 = 33,33 / 34,42 = 0,968 moli de ap. Titrul reprezint cantitatea de substan exprimat n grame dizolvat ntr-un cm3 sau 1 mL de soluie.Se exprim n g / cm3 sau g / mL. n practica analitic, se deosebesc soluii de concentraie exact (teoretice sau soluii etalon) i soluii de concentraie aproximativ (soluii reale). Deosebim un titru teoretic Tt = Eg x N /1000 = M x Mr / 1000 obinut prin calcul matematic i un titru real Tr ce caracterizeaz soluiile reale. Titrul real se calculeaz practic, ca rezultat al dozrilor titrimetrice efectuate. Pentru soluiile de cocentraie exact (satndard) Tr = Tt = Eg x N /1000 = M x Mr / 1000, iar pentru soluiile reale, de concentraie aproximativ, Tr Tt, cele dou titruri sunt dferite. Legtura dintre titrul real i cel teoretic se face cu ajutorul factorului de transformare, f, numit i factor de normalitate sau molaritate: f = conc.real / conc. teoretic = Mreal / Mteoretic = Nr / Nt = Tr / Tt.

Prepararea unor soluii de anumite concentraii

Prepararea unei soluii de NaOH de o anumit normalitate (0,1 N). NaOH nu este o substan standard (etalon), soluia preparat nu are o concentraie exact, precis, deoarece hidroxidul de sodiu solid , n timp, se impurific, se carbonateaz, se acoper cu un strat de carbonat de sodiu.Din acest motiv, granulele de NaOH solid capt n timp o coloraie alb-glbuie. Datorit acestui fapt, la prepararea soluiei de NaOH 0,1 N se va cntri o cantitate ceva mai mare de substan solid, dect cea rezultat din calcul. EgNaOH = Mr / 1 = 40,005 g S presupunem c vrem s preparm un volum oarecare V (mL) de soluie de NaOH, 0,1 N. Dac la 1000 mL de sol. de NaOH...................1N..........................1Eg NaOH 1000 mL sol. NaOH.............................0,1N.......................0,1Eg NaOH V mL sol. NaOH..............................0,1N.........................X g NaOH De unde X = (V x 0,1 x Eg NaOH) / 1000 g de NaOH ce trebuie cntrit. Practic, se cntrete pe o sticl de ceas, la balana analitic, o cantitate ceva mai mare de NaOH dect cea rezultat din calcul se aduce substana solid ntr-un pahar Berzelius , se spal rapid cu foarte puin ap distilat pentru ndeprtarea stratului de carbonat de sodiu i apoi se dizolv complet n ap distilat. Soluia obinut se aduce cantitativ, cu ap distilat, ntr-un balon cotat de volum V sub agitare i se completeaz cu ap dustilat pn la semn. NaOH nefiind o substan pur, soluia astfel preparat are o concentraie aproximativ. Concentraia exact se stabilete prin titrare, cu ajutorul soluiei etalon de acid oxalic 0,1 N. Prepararea unei soluii de HCl de o anumit normalitate (0,1 N). Acidul clorhidric este livrat sub form de soluie concentrat de concentraie 37-38%, avnd densitatea 1,19.Soluia concentrat de HCl se obine prin dizolvarea, sub presiune, a acidului clorhidric gazos n ap. Pentru prepararea a 1000 mL de soluie de HCl, 0,1 N dintr-o soluie concentrat de HCl 37%, se procedeaz astfel: Se calculeaz echivalentul gram al HCl, EgHCl = Mr / 1 = 36,465 g. Deci, 1 L de soluie (1000 mL) 0,1 N de HCl va conine 0,1 EgHCl adic 3,6465 g HCl gaz. tiind c 37 g de HCl gazos......................100 g sol. concentrat 3,6465 g HCl gazos......................X g sol. conc. De unde X = (3,6465 x 100) / 37 = 9,855 g soluie concentrat = m. Dar d = m / v, de unde v = m / d.= X / d = 8,28 mL = volumul de soluie concentrat de HCl, 37% corespunztor celor 3,6465 g HCl gazos pur, necesar preparrii unui volum V = 1000 mL de soluie de HCl, 0,1 N. Volumul v msurat este trecut cantitativ cu ap distilat ntr-un flacon cotat de 1000 mL sub agitare i se adaug ap distilat pn la semn. Soluia de HCl 0,1N astfel preparat este de o concentraie aproximativ, nu are o concentraie exact precis (HCl nu este o substan pur). De aceea pentru stabilirea concentraiei exacte, sol. de HCl preparat se titreaz pe o soluie etalon 0,1 N de Na 2CO3 anhidru sau pe o soluie titrat de NaOH 0,1 N a crei concentraie exact a fost stabilit n prealabil.

Bibliografie

Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 119-128, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007.

2. Exponentul de hidrogen i hidroxil pH, pOH.

Definiii Metode de determinare practic ale pH i pOH Indicatori acido-bazici de culoare Intervale de variaie ale pH i pOH Definiii Tria acizilor i bazelor se poate exprima prin concentraia n ioni de hidrogen a soluiilor acestora.Deoarece concentraia n ioni de hidrogen se exprim prin numere foarte mici, Srensen a introdus noiunea de pH , care reprezint logaritmul zecimal negativ al concentraiei ionilor de hidrogen: pH = -lg [H+] = lg (1/[H+] ) = colog [H+] (1). pH-ul mai este numit i exponent de hidrogen deoarece [H+] = 10-pH (2). Prin analogie cu pH-ul, pOH = - lg [HO-] = lg (1/[HO-] ) = colog [HO-] (3). pOH-ul este numit i exponent de hidroxil (oxidril), deoarece [HO-] = 10-pOH (4). Pentru soluiile neutre (apa pur), cnd [H+] = [HO-] = 10-7 (5), pH = pOH = -lg10-7 = 7 (6). innd cont de valoarea produsului ionic al apei, KH2O = [H+] x [HO-] = 10-14 (7), se poate deduce relaia de legtur ntre pH i pOH. nlocuind relaia (2) i relaia (4) n relaia (7), obinem: 10-pH x 10-pOH = 10-14 (8).Lund n considerare proprietile funciei exponeniale, -pH pOH = -14, deci pH + pOH = 14 (9). Cnd concentraia n H+ crete, scade concentraia n ioni HO-, astfel nct produsul lor s rmn neschimbat (10-14). n mod similar, cnd concentraia n ioni H+ scade, crete concentraia n ioni HO-. pH-ul unei soluii poate lua valori ntre 0 i 14. O concentraie n ioni H+ mai mare dect 10-7 indic o soluie acid , iar o concentraie n ioni H+ mai mic dect 10-7 indic o soluie bazic (alcalin). Deci o valoare a pH-ului cuprins ntre 0 i 7 indic o soluie cu caracter acid, iar o valoare cuprins ntre 7 i 14, indic o soluie cu caracter bazic. Cnd pHul are valoarea 7, soluia este neutr. Aceste aspecte pot fi urmrite n tabelul I. Tabelul I. Variaia pH-ului i pOH-ului n funcie de concentraia n ioni de hydrogen, respectiv oxidril [H+] [HO-] pH pOH 100 10-14 0 14 10-1 10-13 1 13 10-2 10-12 2 12 10-3 10-11 3 11 .. .. .. .. . 10-7 10-7 7 7 10-8 10-6 8 6 10-9 10-5 9 5 10-13 10-1 13 1 10-14 100 14 0

Caracterul Soluie acid soluiei

Soluie Soluie bazic neutr

Practic, pH-ul unei soluii se poate determina colorimetric, cu ajutorul indicatorilor sau, mai exact, electrometric, folosind aparate numite pH-metre. Metode de determinare practic ale pH i pOH Determinarea pH-ului cu ajutorul pH-metrului. Aceast metod face parte din clasa metodelor electrometrice de ddeterminare a pH-ului. Aceste metode sunt foarte rspndite, deoarece prezint o serie de avantaje ( se pot aplica la determinarea pH-ului soluiilor colorate, opalescente). Dintre metodele electrometrice, cea mai accesibili este metoda poteniometric de determinare a pH-ului, cu ajutorul pH-metrului. Metoda poteniometric de determinare a pH-ului se bazeaz pe msurarea forei electromotoare (tensiunii sau diferenei de potenial) a unei pile (celule) galvanice formate din doi electrozi: un electrod indicator, sensibil la concentraia ionilor de hidrogen, de potenial variabil i un electrod de referin, cu potenial constant i cunoscut. Ca electrozi indicatori se utilizeaz: electrodul de platin saturat cu hidrogen, electrodul de stibiu sau electrodul de sticl. Ca electrozi de referin se folosesc: electrodul saturat de calomel, electrodul de argintclorur de argint. pH-ul este msurat cu ajutorul unui dispozitiv alctuit din doi electrozi: un electrod de lucru sau electrod indicator i un electrod de referin. Cnd cei doi electrozi sunt introdui n soluie, ia natere un circuit nchis i apare o variaie a tensiunii la bornele lor; se formeaz o celul galvanic, al crei potenial este dependent de ambii electrozi. Condiiile ideale de msur se ndeplinesc atunci cnd potenialul electrodului indicator variaz la modificarea pH-ului, n timp ce potenialul electrodului de referin rmne constant.Diferena de potenial msurat ntre cei doi electrozi poate fi exprimat cu ajutorul ecuaiei lui Nernst: E = Eind Eref = ET + R x T/F x ln aH+ (10), unde E = potenialul msurat ntre cei doi electrozi (mV), Eind = potenialul electrodului indicator (mV), Eref = potenialul electrodului de referin (mV), ET = constant dependent de temperatur (mV), R = constanta general a gazelor (8,3144 J/K), T = temperatura absolut (K), F = constanta lui Faraday (96485 C), aH+ = activitatea ionilor de hidrogen n soluie. Folosind logaritmul zecimal, relaia (10) poate fi scris: E = ET + 2,303 x R x T/F x lg aH+ (11) Electrodul de referin poate fi un electrod de Ag/AgCl, reversibil n raport cu ionii Cl-, format din Ag aflat n contact cu sarea sa greu solubil AgCl i imersat n soluie saturat de KCl. Jonciunea lichid, contactul cu soluia de msurat este realizat prin materialul ceramic poros.Deoarece expunerea prelungit la lumin intens poate deteriora electrodul prin reducerea AgCl la Ag, acesta se introduce ntr-o manta de sticl roie. Activitatea ionilor de argint ntr-o soluie saturat de AgCl, este dictat de solubilitatea acestui compus, ce poate fi caracterizat cantitativ prin constanta produsului de solubilitate.Potenialul electrodului este determinat de produsul de solubilitate al AgCl i de concentraia soluiei de KCl., de aceea este constant. Potenialul electrodului de referin trebuie s fie constant, indiferent de soluia n care este imersat. Aceast situaie ideal apare dac transportul prin porii materialului ceramic implic numai ionii K+ i Cl- i dac acetia au aceeai mobilitate.Acesta este cazul majoritii probelor, n domeniul de pH = 1-13 ;I dac se folosete o punte de sare ce conine soluie de KCl , 3M. n cazul n care nu se realizeaz aceast situaie optim, se creeaz aa-numitul potenial de joniune lichid. Acest potenial va depinde evident de compoziia probei i, n special, de pH. Un electrod de referin similar este electrodul Hg/Hg2Cl2 (electrodul de calomel).Un astfel de electrod nu este potrivit cnd au loc variaii de temperatur, sau la temperaturi care depesc 60C. Ca electrod indicator , al crui potenial variaz n funcie de pH, este folosit frecvent electrodul de sticl, care se prezint sub diverse forme i dimensiuni.Compoziia membranei de stic, sensibil la variaii de pH, determin potenialul electrodului, timpul de rspuns i

sensibilitatea la ali ioni, alii dect ionii H+.Ionii de sodium, litiu i ntr-o mai mic msur ionii de potasiu, pot interfera la valori mai mari de pH (pH > 11).Aceast interferen este numit eroare de alcalinitate. Dac ionii de sodiu sunt n numr prea mare fa de ionii de H+, acetia pot ptrunde n membrana de sticl.Aceasta nseamn c electrodul va detecta concentraii ionice mai mari (datorate n realitate Na+ i nu H+), iar pH-metru va nregistra o valoare de pH mai mic dect cea real. Schema constructiv a celor doi electrozi, precum i prile lor componente, sunt redate n figura 1.

Fig. 1 Construcia electrodului indicator de sticl i a unui electrod de referin de calomel Att structura membranei de sticl a electrodului indicator de sticl, sensibil la variaii de pH, ct i compoziia soluiei tampon interne, influeneaz potenialul dezvoltat de electrod. Rspunsul electrodului const n diferena de potenial dintre suprafaa interioar i cea exterioar a membranei de sticl. Aceast tensiune este direct proporional cu diferena de pH dintre soluia intern i cea a probei de msurat. Potenialul electrodului este determinat de schimbul de ioni de H+ ntre membrana de sticl i prob, schimb ce este dependent de concentraiile ionilor de H+ din cele dou soluii.Dac structura membranei de sticl nu este uniform, se poate dezvolta un potenial asimetric, chair dac pH-ul este acelai pe ambele suprafee. Electrozii de sticl prezint dou dezavantaje. Unul este c soluiile de msur pot deteriora membrane de sticl i cel de-al doilea este c aceast membran se poate sparge.Cea mai utilizat alternativ a electrodului de sticl este electrodul de stibiu. Stratul subire de oxid format la suprafaa stibiului metallic este sensibil la pH. Pentru a se face acordul, legtura ntre cei doi electrozi i pH-metru, este necesar o calibrare prealabil.n acest scop, trebuie folosit o soluie tampon. Soluiile tampon sunt acele soluii cu pH cunoscut exact. Reactivii folosii la prepararea soluiilor tampon trebuie sa fie puri i stabili, valorile pHului s fie stabile, iar potenialul jonciunii lichide s fie de acelai ordin de mrime cu cel al soluiei de determinat. Un pH-metru msoar diferena de potenial ce apare ntre cei doi electrozi (n mV), iar apoi o convertete n uniti de pH. Principiul constructiv al unui pH-metru este redat n figura 2:

Fig. 2 Schema de principiu a unui pH-metru pH-metrul este un aparat electronic universal, de mare precizie, care este adecvat n special, pentru celule de pH, care conin electrozi de sticl, ca electrozi indicatori. pH-metrul este de fapt un voltmetru electronic prevzut cu un amplificator n doua trepte, cu o mare stabilitate a punctului de zero, care poate fi fixat intr-un domeniu foarte larg. Curentul continuu este transformat n curent alternativ, amplificat si apoi redresat. Instrumentul indicator prezint o scal gradat n uniti de pH, dar care poate fi folosit i pentru citirea n milivoli. Aparatul se conecteaz la reeaua de curent de 220 V. La msurarea unei tensiuni electromotoare sau a unui pH necunoscut, se lucreaz, ntotdeauna, pe domeniul mare de pH cuprins ntre 0-14. Diferena de potenial dintre electrodul de referin i electrodul de sticl este amplificat cu ajutorul unui amplificator de mV, nainte de a se converti cu ajutorul unui convertor A/D, care trasmite semnalul unui microprocesor care calculeaz rezultatul. Deoarece un electrod tipic de sticl are o rezisten intern de 108 ohmi, aplificatorul trebuie s aib o rezisten de intrare Ri mult mai mare, fiind necesar o rezisten de 1012 ohmi.Din acelai motiv, este foarte important ca amplificatorul s nu trimit nici un curent prin electrodul de sticl, deoarece s-ar nregistra un potenial eronat i chiar s-ar strica electrodul. Aa numitul curent terminal sau curent de polarizare Iterm, ar trebui s fie sub 10-12 A. Cnd Ri >>Rg, Iterm = 10-12A i Rg = 108 ohmi, eroarea introdus poate fi calculat conform legii lui Ohm: V eroare = 10-12A x 108 ohmi = 10-4 voli = 0,1 mV. Pentru a obine rezultate corecte i convingtoare, amplificatorul i alte circuite trebuie s aib un coeficient termic mic, adic influena variaiilor de temperatur s fie sub control. n mod normal, rezultatul este afiat sub form numeric, dei mai exist pe pia pH-metre cu ac indicator. Pentru etalonarea aparatului se folosete, drept electrod indicator al activitii ionilor de hidrogen, electrodul de sticl i ca electrod de referin - electrodul de calomel. Etalonarea se face cu minim 2 soluii tampon; se folosesc soluii tampon pH=4,01 i pH=6,86. Soluia, al crei pH se msoar, mpreun cu cei doi electrozi formeaz celula electrochimic. Electrozii se aeaz n stativ, iar fiele acestora se introduc n bornele aparatului. Se spal celula (paharul si electrozii) de 3 ori cu ap distilat i se usuc cu hrtie de filtru. Se introduce electrodul indicator de sticl n soluia cu pH necunoscut, apoi se introduce electrodul n pahar i electrodul de referin, cel de calomel, n soluie saturat de KCl. Electrozii se conecteaz la aparatul pentru msurarea pH-ului soluiei de analizat (diferite soluii de sruri cu caracter acid, bazic sau neutru, soluii apoase de aminoacizi etc.) Determinarea pH-ului cu ajutorul indicatorilor. Msurarea colorimetric a pH-ului prin metoda cu soluii tampon. Indicatorii de pH sau acido-bazici sunt substane organice, acizi sau baze slabe, care modific culoarea la variaia concentraiei ionilor de H+ i HO- din soluie. Schimbarea culorii

indicatorului se datorete faptului c molecula sa nedisociat are alt culoare dect n stare disociat. Indicatorul nu reacioneaz cu nici unul dintre reactivii chimici participani la reacie, nu se consum ci se regsete cantitativ intact, la sfritul reaciei chimice acido-bazice. El doar trece dintr-o form nedisociat n una disociat sau invers, schimbndu-i doar culoarea sau alt proprietate fizic (fluorescen, solubilitate, potenial redox), n funcie de variaia concentraiei ionilor de H+ din soluia de analizat, deci n funcie de pH-ul mediului de reacie. Indicatorii acido-bazici pot fi: de culoare, de fluorescen, de adsorbie i turbidimetrici. Indicatorii de culoare i schimb culoarea n funcie de pH, modificarea avnd loc ntrun anumit domeniu de pH, numit domeniu sau interval de viraj al indicatorului. n tabelul II, sunt prezentai cei mai utilizai indicatori de culoare acido-bazici. Tabelul II. Indicatori de culoare acido-bazici i intervalul lor de viraj. Denumirea Concentraia soluiei de indicator Albastru de timol 0,1 % n ap Metil orange 0,1 % n ap Albastru de brom 0,1 % n ap + 2 mL de alcool fenol Rou de metil 0,1 % n alcool 20 % Turnesol soluie apoas sau alcoolic 0,5 1% Albastru de brom 0,1 % n ap + 20 mL de alcool timol Rou de fenol 0,1 % n ap Rou de crezol 0,1 % n ap Fenolftaleina 0,5 % n alcool de 70 % Timolftaleina 0,1 % n alcool de 96 %. Tropeolin O 0,1 % n ap Interval de viraj (pH) 1,2 2,8 3,1 4,4 3,0 4,6 4,4 6,2 5,0 8,0 6,0 7,6 6,4 8,0 7,2 8,8 8,2 10,0 9,4 10,6 11,0 13,0 Modificarea culorii rou rou galben rou rou galben galben galben incolor incolor galben galben portocaliu albastru -violet galben albastru albastru rou rou rou albastru portocaliu brun

Indicatorii de fluorescen i schimb fluorescena n funcie de pH. Indicatorii de adsorbie i modific culoarea atunci cnd sunt adsorbii pe un precipitat, n momentul formrii acestuia la un anumit pH. Indicatorii turbidimetrici sunt substane ce i modific solubilitatea la un anumit pH. Determinarea colorimetric a pH-ului. Metoda cu soluii tampon. Soluiile tampon conin dou sau mai multe substane care se opun variaiilor de pH ale mediului, atunci cnd se adaug mici cantiti de acid sau baz tare (Srensen). Deci, aceste soluii pstreaz aproape constant, neschimbat, concentraia n ioni de hidrogen a mediului, chiar dac se adaug, n sistem, un acid sau o baz. n aceste condiii, pH-ul mediului rmne constant. Pentru ca o soluie tampon s poat menine un pH constant, la adugarea de acid sau baz tare, este necesar ca aceasta s conin doi componeni: unul, care s poat elibera protoni i altul care s accepte, s fixeze protonii. De obicei, ca soluii tampon se folosesc amestecuri n diferite proporii a dou soluii de concentraii cunoscute.Aceste soluii au un anumit pH invariabil, constant, n condiii de pstrare normale. Cele mai rspndite soluii tampon sunt sisteme de tipul: 1. acid slab i o sare cu hidroliz alcalin ; soluii tampon acetat, alctuite dintr-un amestec de soluii de acid acetic concentrat i acetat de sodiu. pH = 5-6

2. o baz slab i o sare cu hidroliz acid; soluii tampon amoniacal, alctuite din hidroxid de amoniu concentrat i clorur de amoniu. pH = 9-10 Metoda colorimetric este o metod uor de executat, rapid, destul de exact. Nu se poate aplica la determinarea pH-ului soluiilor colorate. Pentru a obine rezultate ct mai exacte, trebuie ndeplinite urmtoarele condiii: indicatorii utilizai s fie puri; n toate probele se folosete aceeai cantitate de indicator; indicatorul i modific proprietile n prezena unor substane ca proteinele sau alcaloizii. nainte de a se determina precis pH-ul soluiei de analizat, se face o determinare aproximativ a acestuia, folosind indicatori, fie sub form de soluie, fie sub form de hrtie indicatoare de pH. Soluia de indicator conine o cantitate de indicator solid dizolvat n ap, alcool sau ntr-un solvent convenabil. Hrtia indicator este o hrtie de filtru mbibat cu indicator , nsoit de o scar colorat, corespunztoare diferitelor valori de pH. Indicatorii se clasific n: a) indicatori pentru un anumit domeniu de pH ca: hrtia de turnesol, fenolftalein, soluia de metil-orange, rou de metil, etc. b) indicatori pentru un domeniu mare de pH (0-12) numii i indicatori universali: hrtie universal de pH sau sub form de soluie, ca de exemplu soluia Riedel. Pentru determinarea aproximativ a pH-ului, se adaug cte 2-3 picturi de fenolftalein, metil-orange sau rou de metil, la 3-4 mL de HCl sau NaOH i se urmrete virajul indicatorului. Cnd se folosete indicator universal sub form de hrtie indicatoare, se umecteaz aceasta cu soluia de analizat i culoarea obinut se compar cu cea din scara de pH nsoitoare. Identitatea celor dou culori va indica pH-ul soluiei analizate. Cnd indicatorul universal este sub form de soluie, se pun 2-3 picturi din aceasta n soluia de analizat i se compar culoarea soluiei cu gama de culori nsoitoare, determinndu-se direct pH-ul. Metoda de determinare a pH-ului cu soluii tampon,se bazeaz pe compararea culorii soluiei de analizat, n care s-a adugat un indicator, cu aceea a soluiei tampon de pH cunoscut, la care s-a adugat aceeai cantitate, din acelai indicator. Cnd culorile celor dou soluiii sunt identice, pH-ul soluiei este egal cu cel al soluiei tampon. Se folosete o soluie tampon format din soluie de KH2PO4 M/15 (9,078 g la 1000 mL soluie) i Na2HPO4 M/15 (11,876 g la 1000 mL soluie). Se fac urmtoarele amestecuri n eprubete curate, uscate i de aceleai dimensiuni: Tabelul III. Date experimentale cuprinse n cadrul metodei de determinare practic a pHului cu soluii tampon. Nr.eprub. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Na2HPO4 (mL) 0,31 0,50 0,80 1,20 1,85 2,62 3,60 KH2PO4 (mL) 9,69 9,50 9,20 8,80 8,15 7,38 6,40 pH 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 Nr.eprub. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. Na2HPO4 (mL) 5,00 6,10 7,20 8,08 8,70 9,15 9,45 KH2PO4 (mL) 5,00 3,90 2,80 1,92 1,30 0,85 0,55 pH 6,8 7,0 7,2 7,4 7,6 7,8 8,0

n paralel, se iau 10 mL din soluia de analizat ntr-o eprubet de aceleai dimensiuni ca cele cu amestec tampon. Se adaug, n toate eprubetele, 0,5 mL soluie de indicator (turnesol 0,5-1% sau rou de fenol (0,1%) i se compar culoarea soluiei de analizat cu culoarea soluiilor tampon preparate, determinndu-se astfel colorimetric pH-ul soluiei de analizat.

Bibliografie
1. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Marcel Florin Mustea, Chimie Analitic, pag 62-65, Editura Gr.T.Popa, U.M.F. Iai, 2003. 2. Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 129-133, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007. 3. http://www.laborsoft.ro/AplicatiiTraduse/pHteorietraducere/pHteorie.htm#Definitia_pH/ (Hans Bjarne Christensen, Arne Salomon and Gert Kokholm,International pH Scales and Certification of pH, Anal. Chem. vol. 63, no. 18, 885A - 891A , 1991).

3. Acizii, bazele i srurile

Noiunea de acid i baz Tipuri de acizi i baze Aplicaii ale acizilor i bazelor Diferite tipuri de sruri i hidroliza lor Aplicaii practice ale srurilor.

Noiunea de acid i baz Noiunea de acid i de baz este strns legat de pH, respectiv de pOH; de valoarea concentraiei ionilor de hidrogen i hidroxil din soluii. Soluiile acide sau soluiile cu caracter acid sunt acele soluii n care: concentraia ionilor de hidrogen (protonilor) este mai mare dect concentraia ionilor de hidroxil; concentraia ionilor de hidrogen este mai mare dect 10-7, cea a ionilor de hidroxil este mai mic dect aceast valoare, iar pH < 7 i pOH > 7. Soluiile bazice sau soluiile cu caracter bazic sunt soluiile n care concentraia ionilor de hidrogen este mai mic dect concentraia ionilor de hidroxil; concentraia ionilor de hidrogen este mai mic dect 10-7, concentraia ionilor de hidroxil este mai mare dect aceast valoare, pH > 7 i pOH < 7. Acizii, n adevratul sens al cuvntului, sunt substane capabile s cedeze protoni i s accepte ioni hidroxil, conform teoriei lui Brnsted sau s posede atomi capabili de a accepta o pereche de electroni, conform teoriei lui Lewis. Dup Usanovici, acizii sunt substane capabile s cedeze cationi sau particule pozitive i s accepte anioni sau particule negative. Bazele, sunt substane capabile s accepte protoni i s cedeze ioni hidroxil, conform teoriei lui Brnsted, sau s aib atomi capabili s cedeze o pereche de electroni, dup teoria lui Lewis. Usanovici unific cele dou teorii (cea protonic a lui Brnsted i cea electronic a lui Lewis) i susine c bazele sunt substane capabile s cedeze anioni sau particule electronegative i s accepte cationi sau particule electropozitive. Conform acestor teorii, acizii pot fi clasificai n acizi tari - acizi care cedeaz uor protonul au o tendin mare de a ceda protonul, trecnd n bazele conjugate corespunztoare i acizi slabi acizi care cedeaz greu sau foarte greu protonul, au o tendin sczut de a ceda protonul. Acizii minerali (H2SO4, HCl, HClO4 HNO3) sunt exemple de acizi tari, iar acizii organici, carboxilici sunt acizi slabi (CH3COOH, HCOOH, acidul oxalic).

n mod similar, bazele sunt de dou tipuri: baze tari = baze care au o tendin ridicat de a accepta i fixa protonul, accept uor protonul cedat de un acid i baze slabe = baze cu o tendin redus de a accepta protonul. Bazele metalelor alcaline i alcalino-pmntoase sunt cele mai tari baze (NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)2); iar amoniacul, piridina, sunt baze slabe. Spre deosebire de acizi i baze, apa are caracter amfoter sau neutru, poate juca rol att de acid, ct i de baz. Din punct de vedere termodinamic, tria acizilor i bazelor n soluii apoase este apreciat cantitativ prin mrimea constantei de aciditate Ka, respective constantei de bazicitate Kb (constantei de ionizare sau disociere a acizilor i bazelor respective n ap). Constantele de aciditate i bazicitate determin, de fapt, din punct de vedere termodinamic, tria legaturii dintre un heteroatom oarecare i protonul ce urmeaz a fi cedat sau acceptat, ca o msur a energiei ce se consum la ruperea unei legturi dintre heteroatom i proton sau a energiei care se degaj la acceptarea i fixarea unui proton de ctre un atom cu o pereche de electroni neparticipani al unei molecule oarecare. Cu ct aceste energii au valori mai mici, cu att constantele de bazicitate i aciditate au valori mai mari, ce caracterizeaz acizii tari i respectiv bazele tari. Cu ct constanta de aciditate Ka este mai mare, cu att acidul se desparte ntr-o proporie mai mare i mai uor de protonul su, cu att acidul este mai ionizat (la o concentraie i temperatur date), este un acid mai tare. Cu ct o baz are o constant de bazicitate mai mare, cu att ea accept mai uor, ntr-o proporie mai mare, un proton cedat de un acid, deci este o baz mai tare. n cazul acizilor minerali, tria acidului va fi determinat de locul pe care elementul de care se leag hidrogenul l ocup n sistemul periodic, deci de caracterul electronegativ al elementelor. Din punct de vedere chimic, acizii tari, spre deosebire de acizii slabi, disociaz complet n solventul adecvat (apa), de aceea au constante de aciditate mari, iar bazele tari, spre deosebire de bazele slabe, ionizeaz i ele complet n soluie apoas i prezint valori mari ale constantelor de bazicitate. Asemntor cu pH-ul se definesc exponenii de aciditate i bazicitate: pKa i pKb. pKa = -lg Ka (12), iar pKb = -lg Kb (13). Un acid va fi cu att mai tare, cu ct are o constant Ka mai mare i un exponent de aciditate pKa mai mic. O baz va fi cu att mai tare, cu ct are o constant de bazicitate K b mai mare i un exponent de bazicitate pKb mai mic. Tipuri de acizi i baze Soluii de acizi tari i baze tari. n cazul acizilor i bazelor tari, ntreaga cantitate de acid, respective de baz dizolvat este disociat n ioni, deci concnetraia n ioni de H+ respective HO- va fie egal cu a acidului sau bazei corespunztoare. Considernd acidul clorhidric HCl, acesta va disocia complet n ioni, la dizolvarea lui n soluie apoas: HCl H+ + Cl- . n acest caz, [H+] = [HCl], iar pH-ul se va calcula dup relaia: pH = -lg[H+] = -lg[HCl]. Ca exemplu, pentru o soluie de HCl, 0,01 N, [H+] = [HCl] = 0,01 moli/L = 10-2 moli/L (0,01 N = 0,01 M, acidul este monobazic sau monoprotic), iar pH = -lg 10-2 = 2. Deci pH = 2. n cazul de mai sus, este recomandabil s se calculeze pHa = -lg aH+, fiind vorba de electrolii tari i mai ales n cazul existenei unor ioni strini ce pot avea o trie ionic apreciabil. n exemplul de mai sus, tria ionic a soluiei se poate calcula astfel: = 0,5. ci zi2 = 0,5(0,01.12 + 0,01 .12) = 0,01.

Pentru aceast trie ionic a soluiei, coeficientul de activitate y = 0,900, iar activitatea ionic va fi: aH+ = C . yH+ = 10-2 . 0,900 = 9 .10-3; pH-ul se va calcula astfel: pHa = -lg aH+ = - lg(9 .10-3) = 2,05. Deci pHa = 2,05, pentru o soluie de HCl, 0,01 N. Dca n soluia de HCl , 0,01 N, se gsesc 0,01 moli de KCl, valoarea pHa difer i mai mult de pH din cauza interaciunii tuturor ionilor din soluie. n acest caz, tria ionic = 0,5. (0,02.12 + 0,02.12) = 0,02. La aceast trie ionic, y = 0,87 i pHa = -lg aH+ = -lg(10-2.0,87) = 2,06. n cazul soluiilor de acizi poliprotici tari, trebuie inut cont c i aceti acizi ionizeaz complet, ns elibereaz doi sau mai muli ioni de hidroniu (protoni hidratai) n dou sau mai multe trepte de disociere. Din acest motiv, concentraia se exprim n normaliti. H2X + 2H2O 2H3O+ + X2- [H2X] = [H3O+] (12), ntruct acidul este tare i disociaz complet n soluie apoas. Constanta de aciditate, conform legii ac;iunii maselor va fi: Ka = ([H3O+]2.[ X2-]) / [H2X] (13). Lund n calcul relaia (12), obinem: Ka = [H3O+][ X2-] (14). ntruct, n acest caz, sarcina electric a anionilor este mai mare i tria ionic a soluiei va fi mai mare; de aceea se recomand folosirea pHa. De exemplu, pentru o soluie de H2SO4, 0,1 N, (0,1 N = 1.10-1 N = 0,2 M = 2.10-1 M), pH = -lg [H3O+] = -lg 10-1 = 1. Deci pH = 1, iar pHa = -lg a H3O+ = 1,48, valoare obinut printr-un calcul identic ca i n cazul soluiei de HCl, 0,01 N din exemplul anterior. n cazul n care concentraia unui acid dibazic, de exemplu, se exprim n molariti, pHul se calculeaz folosind formula: pHa = -lg 2Ca (15) unde Ca este concentraia molar a acidului dibazic. n cazul unei baze tari, calculul va fi identic; o baz tare va disocia complet: BOH B+ + HO-, baza fiind total disociat, iar [HO-] = BOH. De exemplu, n cazul unei soluii de NaOH, 0,01 N, [HO-] = 0,01 moli/L = 10-2 moli/L,(baza este monoacid, conine o singur grupare HO-) iar pOH = -lg [10-2] = 2. Deci, pOH = 2, iar pH = 14 pOH = 14 2 = 12. pH = 2 i pOH = 12. i n acest caz, innd cont de tria ionic a soluiei de NaOH, se va obine o valoare uor modificat : pOHa = 2,05 i pHa = 14 2,05 = 11,95. Soluii de acizi slabi i baze slabe. n cazul electroliilor slabi (acizi sau baze slabe), concentraia n ioni de H +, respectiv n ioni de HO- din soluie nu mai este egal cu concentraia electrolitului dizolvat, deoarece disocierea acestora este numai parial. Considerm un acid slab HA; acesta va disocia conform ecuaiei: HA H+ + A-, creia i corespunde constanta de echilibru, conform legii aciunii masei: Ka = ([A-] .[H+]) / [HA] (16). Din ecuaia de disociere, se vede c [H+] = [A-]; fiind vorba de un acid slab, se poate aproxima concentraia n molecule nedisociate [HA], cu concentraia iniial a acidului. n aceste condiii, valoarea Ka devine: Ka = [H+]2 / Ca (17), de unde [H+] = Ka .Ca (18) i pH = -lg Ka .Ca (18) Dac se noteaz lg Ka = pKa (19), (prin analogie cu exponentul de hidrogen sau oxidril), nlocuind relaia (19) n relaia (18), rezult pH = pKa - lg Ca (20). De exemplu, pentru o soluie de acid acetic 0,1M, concentraia n acid acetic [CH3COOH] = Ca = 10-1 moli/L, Ka = 1,78 .10-5, iar [H+] = 1,78.10-5.10-1 conform relaiei (18). Deci [H+] = 1,33.10-3, iar pH = -lg (1,33.10-3) = 2,87. n cazul unei baze slabe, se calculeaz mai nti concentraia n ioni HO-, pOH-ul i apoi pH-ul. Considerm baza slab BOH, care disociaz dup reacia: BOH B+ + HO-. Raion\nd ca mai sus, se gsete: [HO-] = Kb. Cb (21) i pOH = -lg Kb.Cb (21); pOH = -1/2(lg Kb + lg Cb) (22). Notm pKb = -lg Kb (23) i nlocuind relaia (23) n relaia (22), pOH = pKb lg Cb) (24). Din relaia pH + pOH = 14 (25), rezult pH = 14 pKb + lg Cb (26).

De exemplu, o soluie de NH4OH , 0,1 M, pentru care Kb = 1,79.10-5, pH-ul va avea valoarea: pH = 14 - 1/2 . 4,747 . lg 10-1 = 11,13, unde pKb = -lg Kb = -lg 1,79. 10-5 = 4,747, iar Cb = 10-1 moli/L. sau: [HO-] = Kb.Cb = 4,2.10-4; pOH = -lg [HO-] = 2,87; pH = 14 pOH = 14 2,87 = 11,13. Pentru calcularea pH-ului soluiilor apoase de acizi i baze poliprotice slabe, se ine seama de prima treapt de disociere, dac aceasta difer mult de treptele urmtoare: pH = -lg Ka1. Ca (27) i pOH = -lg Kb1. Cb (28). De exemplu, o soluie saturat de acid carbonic are o concentraie de 5.10-2 moli/L, iar Ka1 = 3,7 . 10-7, deci: [H+] = Ka1. Ca = 3,7.10-7. 5. 10-2 i pH = -lg [H+] = 3,87. De asemenea, la calcularea pH-ului soluiilor de acizi i baze slabe, trebuie s se in seama de tria ionic a electroliilor strini afali n soluie. De exemplu, pentru o soluie de acid acetic de concentraie 0,01 M, pH = -lgKa. Ca = 3,37; dac n soluie se adaug 0,1 moli KCl, care vor realiza o trie ionic a soluiei de = 0,1 pentru care factorul de activitate y = 0,75, atunci activitatea ionilor de hidrogen va fi: aH+ = y . [H+] = 0,75 . 4,2 . 10-4; pHa = 3,50. Ca o regul general important, menionm c acizii tari dezlocuiesc acizii slabi din srurile lor : H2SO4 + 2CH3COONa 2CH3COOH + Na2SO4. Bazele tari dezlocuiesc bazele slabe din srurile lor, ca exemplu: NaOH + NH4Cl NH4OH + NaCl. Combinaiile amfotere, sunt acele substane capabile s manifeste att funcie acid ct i funcie bazic. n lumina teoriei clasice, se consider c amfoliii pot disocia n soluie apoas, elibernd, funcie de condiiile de reacie, fie protoni, fie ioni oxidril. Conform teoriei protolitice, amfoliii sunt substane care pot s primeasc sau s cedeze protoni. Mai general, prin amfolii se neleg toate substanele care pot primi sau ceda ncrcat electric (proton sau electron, ultimii fiind amfolii redox).Ca exemple de amfolii se pot enumera: apa, alcoolul, unii hidroxizi (de Zn, Sn, Al etc.), aminoacizii, etc. De exemplu, acidul aminoacetic (glicocol sau glicin), se poate scrie i astfel: +H3N-CH2-COO-. El conine n molecul att o grupare acid ct i una bazic. Astfel de substane se mai numesc i amfioni, adic ioni cu ambele tipuri de sarcini, ioni dipolari, ce se neutralizeaz intramolecular reciproc. Aceti amfioni au caracter neutru, din punct de vedere electric (la fel i apa). Aplicaii ale acizilor i bazelor Partea experimental. a) Aciunea soluiilor apoase de acizi asupra metalelor Se introduc n trei eprubete cte 3-4 mL de soluie 1 N de HCl, H 3PO4 i respectiv CH3COOH i n alte trei eprubete tot cte 3-4 mL de soluie 0,1 N din aceiai acizi. Se adaug n toate eprubetele cte o granul de zinc metalic sau magneziu. Se oberv variaia vitezei de degajare a hidrogenului, n funcie de tria acidului i de concentraia lui. b) Aciunea acizilor asupra oxizilor bazici. Se introduc n dou eprubete cte 0,5-1 g de CuO, respectiv ZnO i se adaug 1-2 mL H2SO4 sau HCl diluat. nclzind eprubetele, se observ dizolvarea oxizilor respectivi. S se scrie ecuaiile reaciilor chimice ce au loc. c) Aciunea acizilor asupra srurilor. Se introduc n trei eprubete cte 2-3 mL soluie BaCl 2, Na2CO3 i (NH4)2S i apoi se adaug n fiecare cte 2-3 mL H2SO4 diluat. Acizii tari deplaseaz acizii slabi din srurile lor. S se scrie ecuaiile reaciilor care au loc. d) Aciunea bazelor asupra metalelor.

Se introduc n dou eprubete cte 0,5 g pulbere de aluminiu i respectiv de zinc i se adaug cte 2-3 mL soluie de NaOH concentrat. Se observ dizolvarea metalului i degajarea de hidrogen. S se scrie ecuaiile reaciilor chimice ce au loc. e) Aciunea bazelor asupra oxizilor bazici. Se barboteaz CO2 n dou eprubete ce conin soluie limpede de Ca(OH)2, respectiv Ba(OH)2. Se observ c soluiile se tulbur, depunndu-se un precipitat. Se continu barbotarea de CO2, cnd se dizolv precipitatul format. S se scrie ecuaiile reaciilor ce au loc. f) Aciunea bazelor asupra srurilor. Se introduc, ntr-o serie de ase eprubete, cte 2-3 mL soluii diluate din urmtoarele sruri: CuSO4, ZnSO4, FeSO4, NiSO4, Al2(SO4)3 i Cr2(SO4)3.Se adaug apoi n fiecare eprubet, cteva picturi dintr-o soluie de NaOH diluat. Se observ apariia unor precipitate: la adugarea de NaoH n exces, unele precipitate se dizolv. Care anume? S se scrie ecuaiile reaciilor ce au loc. Ce caracter au hidroxizii formai? g) Aciunea bazelor tari asupra srurilor bazelor slabe. Se adaug civa mL de NaOH diluat ntr-o eprubet ce conine 2-3 mL soluie de NH4Cl sau (NH4)2SO4. Se nclzete eprubeta, cnd se degaj amoniac ce se poate pune n eviden prin: miros, albstrirea unei hrtii roii de turnesol umectat n prealabil i inut la gura eprubetei, sau prin apariia unui fum alb, atunci cnd se apropie de gura eprubetei o baghet umectat n HCl concentrate. S se scrie ecuaiile reaciilor de formare i de identificare a amoniacului. Diferite tipuri de sruri i hidroliza lor Definiia srurilor i produsul de solubilitate al lor. Srurile sunt substane rezultate n urma reaciei de neutralizare a unui acid cu o baz, n urma creia se formeaz i molecule ale solventului, n care acidul i baza au fost dizolvate (apa, de obicei). Fie un acid HA i o baz BOH. Reacia de neutralizare va avea forma: HA + BOH BA + H2O, unde BA este sarea format. Ca exemplu, HCl + NH4OH NH4Cl + H2O. Srurile sunt substane solide, frumos critalizate, alctuite din structuri ordonate, numite reele cristaline. n nodurile reelei cristaline se gsesc ioni, cationi sau anioni ai srii respective. Reelele cristaline ale srurilor sunt, prin urmare, reele ionice. n nodurile reelei ionice, fiecare ion este nconjurat de un anumit numr de ali ioni de semn contrar. Ionii de semn contrar, se atrag prin fore de atracie de natur electrostatic, conferind stabilitate srii respective.Aceste numr se numete numr de coordinaie. n cazul reelei ionice cristaline de NaCl, fiecare cation de sodiu din nodurile reelei este nconjurat de cte ase anioni de clor. La rndul lor, anionii de clor atrag ali cationi de sodiu, prin fore de atracie de natur electrostatic i rezult o structur geometric regulat i stabil, o reea cristalin ionic. Srurile sunt, deci, substane cristaline, ionice , solubile n ap, se dizolv complet n ap. Exist i unele sruri greu solubile n ap sau practic, insolubile.Aceste sruri precipit n soluii apoase. Soluiile lor sunt soluii saturate sau chiar suprasaturate. n soluiile saturate, substana solid se gsete n schilibru cu ionii, n soluie. Srurile sunt caracterizate de o mrime numit produs de solubilitate sau constant de solubilitate. Produsul de solubilitate al unei sri este produsul concentraiei ionilor constitueni ai srii greu solubile sau insolubile, aflai n soluie saturat, fiecare ridicat la puterea coeficientului su stoechiometric din ecuaia de echilibru, la o anumit temperatur dat. Ca exemplu, AgCl care este greu solubil i conine doi ioni monovaleni produsul de solubilitate va avea forma:

Kps = [Ag+] . [Cl-]. Ecuaia de echilibru: AgCl(S) Ag+ + Cl-. Cu ct substana este mai greu solubil, cu att valoarea produsului de solubilitate va fi mai mic. O substan va precipita n soluie atunci cnd produsul concentraiilor ionilor din soluie devine mai mare sau egal dect valoarea produsului de solubilitate. Prin analogie cu exponentul de hidrogen (pH), sau cu exponentul de aciditate pK a, s-a definit i exponentul de solubilitate: pKps = -lg Kps (29). Hidroliza srurilor provenite dintr-un acid slab i o baz tare. Calculul constantei de hidroliz i a pH-ului. Prin hidroliza unei sri sau disocierea hidroelectrolitic, se nelege reacia dintre ionii srii i ionii apei, n urma creia rezult cel puin un elecrolit slab (un acid sau o baz slab). Vor hidroliza srurile provenite din neutralizarea unui acid slab cu o baz tare, a celor provenite din neutralizarea unei baze slabe cu un acid tare i a celor provenite din neutralizarea unui acid slab cu o baz slab. Srurile provenite dintr-un acid tare i o baz tare nu hidrolizeaz. Soluiile srurilor provenite dintr-un acid slab i o baz tare vor avea reacie bazic, pHul mediului va fi bazic. O astfel de sare este acetatul de sodiu, CH3COONa. Reacia de hidroliz a CH3COONa este: CH3COONa + H2O = CH3COOH + NaOH, sau: CH3COO- + H2O = CH3COOH + -OH. Conform legii aciunii maselor, constanta de echilibru: K = ([CH3COOH] x [NaOH])/[CH3COONa] x [H2O] (30). Dar concentraia apei este constant i poate fi inclus n constanta de echilibru. Relaia (30) devine: K x [H2O] = Kh = ([CH3COOH] x [NaOH])/[CH3COONa] (31). Noua constant se numete constanta de hidroliza i caracterizeaz echilibrul reaciei de hidroliz a srii. Acidul acetic disociaz astfel: CH3COOH CH3COO- + H+, pentru care constanta de aciditate are valoarea: Ka = ([CH3COO-] x [H+])/[CH3COOH] (32). Din relaia (32) se obine concentraia de acid acetic [CH3COOH] = ([CH3COO-] x [H+])/Ka (33). Introducnd relaia (33) n relaia (31), obinem: Kh=([CH3COO-]x[H+]x[NaOH])/[CH3COONa]xKa (34). Dar [CH3COO-]= [CH3COONa] (35). nlocuind relaia (35) n relaia (34), obinem: Kh = PH2O/Ka (36), unde PH2O este produsul ionic al apei = [H+] x [HO-] (37). Deci, n cazul hidrolizei bazice (hidroliza unei sri format dintr-un acid slab i o baz tare), constanta de hidroliz este egal cu raportul dintre produsul ionic al apei i constanta de aciditate (constanta de disociere a acidului slab format n urma hidrolizei). Hidroliza va crete cu temperatura i cu ct acidul conjugat anionului srii este mai slab. Conform reaciei de hidroliz a acetatului de sodiu, [CH3COOH] = [HO-] iar [CH3COO-] = C (concentraia iniial a srii, srurile fiind electrolii tari). Dac hidroliza nu este prea avansat, relaia (31) devine: Kh = [HO-]2/C (38), de unde [HO-] = Kh x C (39). Folosind relaia (38) i innd cont i de relaia (36): Kh = [HO-]2/C = PH2O/Ka (40), de unde [HO-]2 = (PH2O x C)/Ka (41). nlocuind n relaia (41) concentraia n ioni HO- funcie de produsul ionic al apei, [HO ] = PH2O/[H+], obinem: P2H2O/[H+]2 = (PH2O x C)/Ka (42)., de unde [H+] = (PH2O x Ka)/C (42). pH = -lg [H+] = -lg (PH2O x Ka)/C (43), iar pentru temperatura de 25C, obinem: pH = 7- 0,5 lg Ka + 0,5 lg C = 7 + 0,5 pKa + 0,5 lg C (44). Deci, pH-ul soluiei srurilor formate din acizi slabi i baze tari va fi cu att mai ridicat cu ct acidul rezultat va fi mai slab (Ka mai mic) i cu ct concentraia soluiei este mai mare. Cu toate c, la creterea temperaturii, crete concentraia n ioni HO- n urma hidrolizei, pH-ul soluiei va scdea deoarece crete produsul ionic al apei (n special [H +]). De exemplu, soluia de acetate de sodium 0,1 M va avea , la 25C, pH = 8,88, iar la 100C numai 7,82. Practic se constat acest lucru introducnd n soluia de acetat de sodiu 2-3 picturi de fenolftalein, care, la temperatura camerei, se va colora n slab roz, urmnd ca la nclzire, soluia s se decoloreze.

Hidroliza srurilor provenite din neutralizarea unui acid tare cu o baz slab. Calculul constantei de hidroliz i a pH-ului. Soluiile srurilor provenite dintr-un acid tare i o baz slab vor avea reacie acid, pHul mediului va fi acid. Un exemplu de astfel de sare este clorura de amoniu, NH4Cl. Reacia de hidroliz va fi: NH4Cl + 2H2O = NH4OH + HCl, sau: NH4+ + 2H2O = NH4OH + H3O+. Constanta de hidroliz Kh = ([H3O+] x [NH4OH])/[NH4+] (45). Baza slab rezultat din hidroliz este caracterizat de constanta de bazicitate Kb. Kb = ([NH4+] x [HO-])/[NH4OH] (46). Aceast relaie rezult din disocierea hidroxidului de amoniu: NH4OH NH4+ + HO-. Din relaia (46), [NH4OH] = ([NH4+] x [HO-])/ Kb (47).nlocuind expresia lui [NH4OH] din relaia (47) n relaia (45), obinem: Kh = ([H3O+] x [HO-] x [NH4+])/([NH4+] x Kb = PH2O/Kb (48). Deci Kh = PH2O/Kb (48). Dar, conform teoriei lui Brnsted i Lowry asupra acizilor, constanta de aciditate a cationului este corelat constantei de bazicitate a bazei conjugate, prin produsul ionic al apei: Kh x Kb = PH2O ; Kh = PH2O/ Kb. Deci constanta de hidroliz a unei sri formate dintr-o baz slab i un acid tare este egal cu raportul dintre produsul ionic al apei i constanta de disociere a bazei slabe; cu alte cuvinte, hidroliza unei astfel de sri este cu att mai pronunat, cu ct baza slab are constanta dse disociere mai mic (este mai slab) i cu ct temperatura este mai ridicat. Conform reaciei de hidroliz, [NH4OH] = [H3O+] (49). Prin urmare, nlocuind relaia (49) n relaia (45), obinem: [H3O+] = Kh x C (50). n relaia (50), ce d concentraia ionilor de hidrogen, nlocuim constanta de hidroliz cu valoarea corespunztoare din relaia (48): [H3O+] = [H+] = (PH2O x C)/Kb (51). De unde pH = -lg [H+] = -lg (PH2O x C)/Kb (52). La temperatura de 25C, PH2O = 10-14 relaia (52) devine: pH = 7 0,5 x lg C + 0,5 x pKb (53), similar ca n cazul precedent. pH-ul soluiilor srurilor cu hidroliz acid scade cu scderea constantei de bazicitate a bazei rezultate din hidroliz i cu creterea concentraiei C a srii. De asemenea pH-ul scade cu creterea temperaturii. Exemplu, o soluie de clorur de amoniu de concentraie 0,1 M va avea, la temperatura de 25C un pH = 5,13; la temperatura de 100C, pH-ul soluiei va fi 4,19. Hidroliza srurilor formate prin neutralizarea acizilor slabi cu baze slabe. Calculul constantei de hidroliz i a pH-ului. Soluiile acestor sruri vor avea reacie acid sau bazic, dup cum acidul sau baza rezultate din hidroliz vor fi mai tari; dac acidul sau baza formate au aceeai constant de disociere (Ka = Kb), reacia soluiei este neutr, dei a avut loc hidroliza. Drept exemplu, se consider hidroliza acetatului de amoniu, ca sare provenit dintr-un acid slab i o baz slab. Reacia de hidroliz este urmtoarea: CH3COONH4 + H2O CH3COOH + NH4OH, sau: CH3COO- + NH4+ + H2O CH3COOH + NH4OH. Din reacia de hidroliz de mai sus, se scoate constanta de hidroliz: Kh = ([CH3COOH] x [NH4OH])/([CH3COO-] x [NH4+]) (54). Acidul slab format, respectiv baza slab format, vor disocia conform reaciilor: CH3COOH CH3COO- + H+, unde Ka = ([CH3COO-] x [H+])/[CH3COOH] (55), respectiv NH4OH NH4+ + HO-, pentru care Kb = ([NH4+] x [HO-])/[ NH4OH] (56). Din relaiile (55): [CH3COOH] = ([CH3COO-] x [H+])/ Ka (57) i din relaia (56):[NH4OH] = ([NH4+] x [HO-])/ Kb (58). nlocuind valorile pentru [CH3COOH] i [NH4OH] din relaiile (57) i (58) n expresia constantei de hidroliz dat de relaia (54) obinem: Kh = PH2O/(Ka x Kb) (59).

Deci, constanta de hidroliz a unei sri formate dintr-un acid slab i o baz slab este dat de raportul dintre produsul ionic al apei i produsul constantelor de disociere ale acidului i bazei slabe, sau constanta de hidroliz este cu att mai mare cu ct temperatura este mai mare i cu ct acidul i baza rezultat din reacie sunt mai slabi (Ka i Kb mai mici). Revenind la reacia de hidroliz de mai sus, constatm c [CH3COOH] = [NH4OH] (60) i [CH3COO-] = [NH4+] = C (61) este concentraia srii, sarea fiind un electrolit tare.nlocuind relaiile (61) i (60) n relaia (54), obinem: Kh = [CH3COOH]2/C2 = [NH4OH]2/C2 (62), de unde: [CH3COOH] = [NH4OH] =Kh x C2 (63). Din relaia (62), scoatem valoarea concentraiei n acid acetic [CH3COOH], rezultat din hidroliz: [CH3COOH] = Kh x C2 (64). Pe de alt parte, din relaia (55), [CH3COOH] = ([CH3COO-] x [H+])/ Ka (57), iar relaia (64) devine: [H+] = (Ka x Kh x C2)/C (65). Exprimnd pe Kh cu ajutorul relaiei (59) i efectund simplificrile, obinem: [H+] = (PH2O x Ka)/Kb (66), de unde pH = -lg(PH2O x Ka)/Kb = -0,5 x (lgKa + lgPH2O - lgKb), ia pentru temperatura de 25C, pH = 7 + 0,5 x pKa 0,5 x pKb (67). Prin urmare, p-H-ul soluiilor srurilor formate dintr-un acid slab i o baz slab nu depinde de diluie (de cocnentraia soluiei), ci numai de constanta de disociere a acidului slab i bazei slabe. Aplicaii practice ale srurilor Partea experimental. a) n trei eprubete se introduc cte 2-3 mL, soluie de BaCl2, ZnSO4 i respectiv CuSO4. n prima eprubet se adaug 2-3 mL de soluie de H2SO4 diluat, n a doua eprubet se adaug civa mL de soluie de Na2S iar n a treia eprubet se adaug o soluie de H2S. n prima eprubet se formeaz un precipitat alb de BaSO4, n a doua eprubet se formeaz un precipitat alc de ZnS, iar n a treia un precipitat negru de Cu2S, deoarece, produsul concentraiilor ionilor respectivi n soluie este mai mare dect valoarea produsului de solubilitate Ps. b) n eprubeta ce conine precipitatul alb de ZnS se adaug 2-3 mL de HCl diluat. Precipitatul se dizolv. n schimb, precipitatul de CuS nu se dizolv n HCl diluat. c) n dou eprubete ce conin 2-3 mL de ap distilat, se introduc cteva cristale de Na2CO3, respectiv CH3COONa i se adaug, n fiecare eprubet, cte 1-2 picturi de fenolftalein, cnd se observapariia culorii roz, datorit faptului c cele dou sruri formeaz, n urma hidrolizei, soluii cu caracter bazic. Prin hidroliz rezult o baz tare, puternic disociat i un acid slab, puin disociat.S se scrie ecuaiile reaciilor chimice ce au loc. d) Se introduc n dou eprubete ce conin 2-3 mL de ap distilat, cteva cristale de NH 4Cl, respectiv de AlCl3. Prin hidroliz, aceste sruri provenite de la un acid tare i o baz slab, dau natere unui acid tare, puternic disociat i unei baze slabe, puin disociate; soluia va avea caracter acid, care se pune n eviden cu cteva picturi de rou de metil. S se scrie ecuaiile reaciilor chimice ce au loc. e) Se introduc cteva cristale de NaHCO3 ntr-o eprubet ce conine 2-3 mL de ap distilat. Se adaug cteva picturi de fenolftalein i se observ c soluia are caracter mai puin bazic dect soluia de Na2CO3. Dac se nclzete eprubeta, se observ c soluia capt un caracter bazic mai pronunat, datorit faptului c hidroliza se intensific la creterea temperaturii. S se observe fenomenele ce au loc i s se scrie ecuaia reaciei chimice.

Bibliografie
1. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Marcel Florin Mustea, Chimie Analitic, pag 66-92, Editura Gr.T.Popa, U.M.F. Iai, 2003.

2. Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 133-135, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007.

4. Metale din subgrupa VIII-b (Fe, Co, Ni)

4.1. Fierul Obinere Proprieti fizice i chimice Compuii Fe2+, Fe3+. Combinaii complexe ale fierului. 4.2. Cobaltul Obinere Compuii cobaltului. Compuii Co2+ Proprieti fizice i chimice Compuii Co3+. 4.3 Nichelul Obinere Proprieti fizice i chimice Compuii Ni2+.

4.1. Fierul Obinere: n laborator, se prepar prin reducerea ionului Fe2+ cu zinc metalic. FeCl2 + Zn = Fe + ZnCl2

Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL soluie FeCl2 i o granul de zinc. Se observ depunerea fierului pe granula de zinc, avnd aspect buretos i culoarea neagr. Proprieti fizice i chimice Fierul este un metal alb-cenuiu, lucios, puin dur. Fierul metalic este un bun reductor, putnd ceda doi sau trei electroni, cu formarea ionilor Fe2+ i Fe3+. Reduce oxigenul din aer la O2-: 4Fe + 3O2 2Fe2O3 Experien. Se presar puin pilitur de fier n flacra oxidant a unui bec de gaz. Se observ formarea unor scntei datorit arderii pulberii de fier. Reacioneaz la cald cu sulful, formnd FeS: Fe + S FeS Experien. ntr-o eprubet se introduce un vrf de spatul dintr-un amestec stoechiometric format din pulbere de fier i floare de sulf; amestecul are culoare cenuie. Se nclzete uor coninutul eprubetei cnd, la un moment dat, devine incandescent datorit reaciei exoterme ce are loc. Dup terminarea reaciei, coninutul are culoare neagr, datorit FeS formate. La rece, prin acidulare cu HCl se simte mirosul de H2S. 1-2 mL din soluie se trateaz cu 1-2 mL soluie de K3[Fe(CN)6] i se observ apariia culorii albastre de fericianur feroas albastru de Turnbull. 3FeCl2 + 2K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6] + 6KCl hexacianoferat (III) de Fe (II) Fierul reduce ionii metalelor aezate n urma sa n seria tensiunilor, din srurile respective: Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu Fe + 2AgNO3 Fe(NO3)2 + 2Ag Fe + Pb(CH3COO)2 Fe(CH3COO)2 + Pb Experienele se execut n eprubete, folosind cte un cui de fier neoxidat i soluiile srurilor respective. Se observ depunerea metalelor pe cuiul de fier i culoarea stratului de metal depus. Fierul reduce H+ din acizii diluai la H2: Fe + 2HCl FeCl2 + H2 Fe + 2CH3COOH Fe(CH3COO)2 + H2 Fe + H2SO4 FeSO4 + H2

Fe + 2HNO3 dil. Fe(NO3)2 + H2 Experienele se execut n eprubete, observndu-se degajarea hidrogenului.

Fierul se pasivizeaz n HNO3 concentrat, datorit formrii unui strat de oxid aderent cu rol protector.

Experien. Se introduce un cui de fier neoxidat ntr-un pahar cu HNO3 concentrat.Nu se observ degajarea de H2 ca n cazul reaciei cu HNO3 diluat. Se scoate cuiul din acidul concentrat i se introduce n HNO3 diluat; se constat c nu se degaj hidrogen. ndeprtnd stratul protector de oxid i introducnd din nou cuiul n HNO3 diluat, se observ degajare de hidrogen.

Compuii Fe2+, Fe3+. Fierul formeaz compui n starea de oxidare + 2 (compui feroi), + 3 (compui ferici) i + 6 (ferai). Compuii Fe2+ (compuii feroi) Oxidul feros FeO Se prepar prin calcinarea oxalatului feros n absena oxigenului: Fe(COO)2 FeO + CO2 +CO Experien. Se calcineaz uor o cantitate mic de Fe(COO)2. Se observ schimbarea culorii galbene ( a oxalatului) n negru, dat de FeO. Dac se continu calcinarea oxidul feros se combin cu oxigenul din aer, oxidndu-se la Fe2O3 de culoare rou nchis: 2FeO + O2 Fe2O3. FeO este o pulbere neagr, insolubil n ap. Hidroxidul feros Fe(OH)2 Se prepar dintr-o sare feroas solubil i un hidroxid alcalin: FeCl2 + 2KOH Fe(OH)2 + 2KCl FeSO4 + 2NaOH Fe(OH)2 + Na2SO4 Experienele se efectueaz n eprubete, folosind cte 2-3 mL din reactivii menionai. Se observ formarea unui precipitat alb-verzui de Fe(OH)2. Dac precipitatul are o tent glbuie, nseamn c soluia de sare feroas coninea i urme de Fe3+, ionul Fe2+ fiind uor oxidabil. Hidroxidul feros este insolubil n ap i hidroxizi; este uor solubil n acizi:

Fe(OH)2 + 2HCl FeCl2 + 2H2O Ionul Fe2+ este reductor, oxidndu-se la Fe3+ 2 FeCl2 + Cl2 2FeCl3 2 FeCl2 + HO OH + 2HCl 2FeCl3 + 2H2O 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4 6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O Experienele se execut n eprubete, observnd schimbarea culorilor. Prezena ionului Fe3+ se evideniaz cu soluie de KSCN, cnd se formeaz Fe(SCN)3, de culoare rou-sngeriu, n mediu acid. Fe3+ + 3SCN- Fe(SCN)3 Compuii Fe3+ (compuii ferici) Compuii fierului feric sunt mai stabili dect cei feroi. n stare ur, sunt incolori, iar n soluie sunt colorai n galben sau brun, din cauza hidrolizei, cnd se formeaz hidroxidul feric coloidal sau sruri bazice. Soluiile apoase ale srurilor ferice au o reacie acid. Oxidul feric Fe2O3 Se obine prin deshidratarea FeO(OH). 2 FeO(OH) Fe2O3 + H2O Experien. ntr-un creuzet se nclzete uor o cantitate mic de FeO(OH). Se observ formarea Fe2O3 solid de culoare roie, solubil n acizi. Dup o calcinare puternic, devine insolubil n acizi. Oxidul feric hidratat Fe2O3.H2O Nu se cunoate un hidroxid feric corespunztor formulei Fe(OH)3. La tratarea soluiilor srurilor ferice cu hidroxizi alcalini, carbonai alcalini sau amoniac, se formeaz Fe2O3.nH2O oxidul feric hidratat, un gel voluminos de culoare brun-deschis. Prin nclzire, trece n oxihidroxidul feric, FeO(OH) i apoi n Fe2O3. Are caracter amfoter; este solubil n acizi diluai dnd sruri ferice i n hidroxizi alcalini concentrai, dnd ferii: 2FeCl3 + 6NaOH Fe2O3.nH2O + 6NaCl Fe2O3.nH2O + 6HCl 2FeCl3 + 3H2O Fe2O3.nH2O + 2NaOH 2NaFeO2 + H2O Experienele se efectueaz n eprubete, urmrindu-se formarea i dizolvarea precipitatului. Ionul Fe3+ este oxidant, reducndu-se la Fe2+. Oxideaz ionul I- n mediu acid la I0, S-2 la S0:

2FeCl3 + 2KI 2FeCl2 + I2 + 2KCl 2FeCl3 + H2S 2FeCl2 + S + 2HCl Experien. ntr-o eprubet se adaug 2-3 mL soluie din reactivii menionai, se aciduleaz cu HCl i se trateaz cu FeCl3. n cazul primei reacii, se observ formarea iodului care poate fi extras n CHCl3, CCl4, eter etilic etc. Iodul extras n solventul organic ales, coloreaz stratul de solvent n roz-violet. Pentru cea de-a doua reacie, observm formarea unei opalescene alb-glbui dat de formarea sulfului coloidal. Ionul Fe3+ se identific cu tiocianai alcalini, cu care formeaz un compus colorat n rousngeriu: FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl Combinaii complexe ale fierului Att ionul Fe2+ ct i ionul Fe3+ pot forma combinaii complexe cu numr de coordinaie 6, liganzii putnd fi Cl-, CN-, SCN-, CO32-, PO43- etc. Combinaiile complexe feroase sunt mai stabile ca cele ferice, fa de compuii binari (srurile) unde cei ferici sunt mai stabili dect cei feroi.

Combinaii complexe ale ionului Fe2+ Prepararea hecianoferatului (II) de potasiu K4[Fe(CN)6]

FeSO4 + 6KCN K4[Fe(CN)6] + K2SO4 La tratarea unei soluii de FeSO4 cu exces de KCN, la fierbere, se formeaz sarea complex solubil, observndu-se culoarea galben a soluiei. Hexacianoferaii (II) alcalini i alcalino-pmntoi sunt solubili, cu excepia celui de bariu, care este insolubil. Prin concentrarea soluiilor pe baie de ap, se separ cristalele de culoare galben. Ionul complex este deosebit de stabil, nu este toxic, nu d reaciile ionului Fe2+ i nici pe cele ale ionului CN-. Reacioneaz cu ionii Fe3+, formnd un precipitat albastru, denumit albastru de Berlin sau albastru de Prusia: 3K4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl Hexacianoferatul (II) de potasiu (ferocianura de potasiu) are caracter reductor. Tratnd o soluie de K4[Fe(CN)6] cu un oxidant puternic, n mediu acid, se formeaz complexul K3[Fe(CN)6], iar soluia i schimb culoarea de la galben la rou-glbui. Combinaii complexe ale ionului Fe3+ Prepararea hexacioanoferatului (III) de potasiu, K3[Fe(CN)6]: Se trateaz 2-3 mL de soluie de FeCl3 cu un exces de KCN, cnd are loc reacia: FeCl3 + 6KCN K3[Fe(CN)6] + 3KCl

Se observ apariia unei coloraii roiatice, dat de ionul complex. Hexacianoferatul (III) de potasiu (fericianura de potasiu) se prezint sub form de cristale roii, solubile n ap; este o substan toxic. Soluiile de hexacianoferai (III) sunt instabile n timp. Fericianurile manifest caracter oxidant n mediu acid, neutru i n special n mediu alcalin.

4.2. Cobaltul Obinere Este un metal alb-cenuiu, asemntor cu fierul. n laborator se obine prin reducerea ionului Co2+ cu zinc metalic: Co(NO3)2 + Zn Co + Zn(NO3)2 Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL soluie de Co(NO3)2 i o granul de zinc. Se observ depunerea cobaltului de culoare neagr pe granula de zinc. Compuii cobaltului. Cobaltul formeaz compui la treapta de oxidare 2+ i 3+. Combinaiile cobaltoase (2+) simple, sunt foarte stabile, iar cele cobaltice (3+) sunt instabile, reducndu-se cu uurin la Co2+. n schimb, combinaiile complexe cobaltice sunt mult mai stabile ca cele cobaltoase i se obin uor n numr mare.

Compuii Co2+ Oxidul cobaltos CoO Se obine prin calcinarea CoCO3 sau Co(NO3)2: Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2 Experiena se efectueaz ntr-un creuzet cu capac i se observ formarea unei pulberi de culoare verde-cenuie de CoO. Se calcineaz energic (peste 950C) i n absena aerului, pentru a evita formarea oxidului cobalto-cobaltic (Co3O4). Hidroxidul cobaltos Co(OH)2 Se obine prin tratarea unei sri cobaltoase cu o soluie de hidroxid alcalin: Co(NO3)2 + 2NaOH Co(OH)2 + 2NaNO2 Experiena se efectueaz n eprubet i se observ formarea unui precipitat albastru care apoi trece n roz. Prezint dou modificaii: Co(OH)2 metastabil de culoare albastr i

Co(OH)2 stabil, de culoare roz. Ambele forme sunt insolubile n ap, se dizolv n soluii concentrate i calde de hidroxizi alcalini, n acizi minerali i n cei mai muli acizi organici. La cald, n absena oxigenului se deshidrateaz, trecnd n CoO. Se dizolv n soluii amoniacale i n prezena srurilor de amoniu, formnd hexaamine cobaltoase de culoare galben: Co(OH)2 + 4NH3 + 2NH4Cl = [Co(NH3)6]Cl2 + 2H2O n aer, hexaamina cobaltoas se oxideaz la clorura de monocloro-pentaamino-cobalt (III) de culoare roie-viinie. 4[Co(NH3)6]Cl2 + 4NH4Cl + O2 4[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2H2O + 8NH3 Co(OH)2 n aer sau n prezena unor oxidani ca: H2O2, Cl2, Br2, trece n oxidul cobaltic hidratat, de culoare brun-negru insolubil, cu structur nedefinit.

2Co(OH)2 + Br2 + 2NaOH Co2O3.3H2O + 2NaBr. Experiena se efectueaz n eprubet, observndu-se schimbarea culorii precipitatului. Proprieti fizice i chimice Comportarea srurilor de cobalt la cald

Srurile cobaltoase hidratate au culoarea roz-roie; prin nclzire ele se deshidrateaz, cptnd culoarea albastr. Dac se scrie pe o foaie de hrtie cu o soluie de CoCl2 slab roz, scrisul este aproape invizibil. Dup uscare i nclzirea hrtiei, scrisul devine vizibil i colorat n albastru iar, la rece, dispare (cerneala simpatic). O hrtie mbibat cu sare de cobalt n aer umed este roz, iar n aer uscat este albastr. Pe aceast proprietate se bazeaz aprecierea umiditii atmosferice. Reacia Vogel

Srurile cobaltoase formeaz, cu tiocianatul de amoniu, un complex solubil, tetracianocobaltat (II) de amoniu, de culoare albastr. Complexul este mai solubil i mai stabil ntr-un amestec de alcool izoamilic-eter sau n aceton: CoCl2 + 2NH4SCN 2NH4Cl + Co(SCN)2 Co(SCN)2 + 2NH4SCN (NH4)2[Co(SCN)4] tetrasulfocianocobaltat de amoniu Experiena se execut ntr-o eprubet, observndu-se extracia complexului n stratul cu amestecul de solveni organici pe care l coloreaz n albastru. Compuii Co3+.

Prepararea clorurii de hexaaminocobalt (III) - [Co(NH3)6]Cl3 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3 +2H2O

Mod de lucru. ntr-un pahar Berzelius se dizolv 11 g de CoCl2.6H2O ntr-o cantitate minim de ap, peste care se adaug 23 mL de soluie de NH 3 concentrat, 7,4 g NH4Cl i 1g crbune activ fin mojarat drept catalizator. Amestecul se rcete pe ghea i se adaug 4 mL perhidrol 30% n poriuni mici. Se nclzete apoi timp de 5 min. pe baia de ap pentru descompunerea excesului de perhidrol. Se neutralizeaz soluia cu HCl diluat; se rcete i se filtreaz. Pentru separarea hexaaminei de crbune, se spal amestecul de pe filtru cu ap distilat cald slab acidulat cu HCl pn la dizolvarea precipitatului. Filtratul se nclzete la 80C, se trateaz cu HCl concentrat cu pictura, pn apare o tulbureal persistent. La rece cristalizeaz hexaamina de culoare galben, care se separ prin filtrare i se purific prin splare cu alcool i eter. 4.3 Nichelul Obinere. n laborator se obine prin reducerea ionului Ni2+ cu zinc: NiCl2 + Zn ZnCl2 + Ni Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL soluie de NiCl2 i o granul de zinc; dup puin timp se observ depunerea nichelului pe granula de zinc, sub form de pulbere neagr.

Proprieti fizice i chimice. n stare compact, nichelul metalic este cenuiu-argintiu, strlucitor cnd este lustruit; n stare fin divizat este negru. Este stabil n aer i n ap. Nichelul formeaz compui stabili la starea de oxidare 2+; srurile hidratate au culoarea verde, iar n stare anhidr sunt galbene. Compuii Ni2+. Oxidul nichelos NiO Se obine prin calcinarea hidroxidului , nitratului sau a carbonatului de nichel (II): NiCO3 NiO + CO2 (tC) Ni(NO3)2 NiO + 2NO2 + 1/2O2 (tC). Experien. Se nclzete pe un capac de creuzet un vrf de spatul de NiCO3 sau Ni(NO3)2, cnd se obine o pulbere verde-cenuie, insolubil n ap i solubil n acizi. Hidroxidul nichelos Ni(OH)2

Se obine prin tratarea srurilor de nichel (II) cu soluii de hidroxizi alcalini: NiSO4 + 2NaOH Ni(OH)2 + Na2SO4 Experiena se execut n eprubet, cnd se observ formarea unui precipitat voluminos de culoare verde. Separnd precipitatul prin filtrare i calcinndu-l, se obine NiO, pulbere de culoare verde-cenuie. Precipitatul de Ni(OH)2 este solubil n acizi cu formarea srurilor respective i n ammoniac simplu sau n prezena srurilor de amoniu, cu formare de soluii albastre ce conin ionul [Ni(NH3)6]2+. Ni(OH)2 + 6NH4OH [Ni(NH3)6](OH)2 + 6H2O Ni(OH)2 + 2NH4Cl + 4NH4OH [Ni(NH3)6]Cl2 + 6H2O Reaciile se efectueaz n eprubete, urmrindu-se dizolvarea precipitatului i schimbarea culorii. Hidroxidul de nichel (II), prin tratare cu ap de clor sau brom, trece n oxihidroxid de nichel (III) de culoare neagr: 2Ni(OH)2 + Br2 + 2NaOH 2NiO(OH) + 2NaBr + 2H2O Sulfura de nichel NiS Se obine prin tratarea unei soluiide sare de nichel cu soluie de sulfur de amoniu: NiCl2 + (NH4)2S NiS + 2NH4Cl Se prezint sub forma unui precipitat negru, solubil numai n acid nitric concentrat las fierbere sau n ap regal. Apa regal este un amestec format din doi acizi concentrai: HCl i HNO3 concentrat n raport molar de 3:1. Reacia Ciugaev

Ionul Ni2+ formeaz cu dimetilglioxima n mediu slab amoniacal un complex intern sub forma unui precipitat matsos cristalin de culoare roz-roie (purpurie). Reacia este specific i servete la identificarea i precipitarea total a ionului de Ni2+ din soluie.

Bibliografie
1. Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 283-297, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007. 2. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Chimie Analitic, pag 87-93, Editura Universitii de Medicin i Farmacie Gr.T.Popa, Iai, 2000. 3. Victoria Aldea, Valentina Uivarosi, Chimie Anorganic-Elemente i Combinaii, pag. 592-612, Editura Medical, Bucureti, 1999.

5. Apa oxigenat (H2O2) i iodul (I2)

5.1. Apa oxigenat Obinere Proprieti fizice Proprieti chimice: caracterul slab acid, oxidant i reductor al apei oxigenate. 5.2. Iodul Obinere Proprieti fizice Proprieti chimice. 5.1. Apa oxigenat. Obinere. Obinerea apei oxigenate din BaO2 i H2SO4 BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4 Apa oxigenat format, se evideniaz astfel: K2Cr2O7 + 5H2O2 + H2SO4 H2Cr2O12 + K2SO4 + 5H2O H2Cr2O12 = acid percromic de culoare albastr. Reacia servete la recunoaterea ionilor CrO42- i Cr2O72-. Obinerea apei oxigenate prin hidroliza (NH4)2S2O8 (NH4)2S2O8 = peroxodisulfat de amoniu (NH4)2S2O8 + 2H2O H2O2 + (NH4)2SO4 + H2SO4 Experien. Se trateaz ntr-o eprubet, un vrf de spatul de peroxodisulfat de amoniu cu 1-2 mL ap. Apa oxigenat format se pune n eviden la fel ca n experiena precedent.

Proprieti fizice Apa oxigenat este un lichid incolor, siropos, fr miros i cu gust metalic. n soluii concentrate este destul de instabil. Se poate descompune n prezena unor factori ca: lumina (se pstreaz n sticle brune), cldura, unele substane chimice (MnO2, Fe2O3, NaOH, KOH, metale fin divizate, catalaza din snge), asperitile sticlei, urmele de praf etc. Se poate stabiliza cu acid uric, barbituric, fosforic sau cu uree. Soluia concentrat de ap oxigenat 30% se numete perhidrol. n farmacii, se folosete apa oxigenat diluat 3% (procente de mas) sau 10% (procente de volum). Descompunerea termic a H2O2 H2O2 H2O + O2

Experien. Se nclzete o eprubet ce conine 2-3 mL H2O2, 3%. Oxigenul format se identific cu o achie de lemn ce arde fr flacr. Descompunerea H2O2 n prezena catalizatorilor

Experien. Se introduc cte 2-3 mL de perhidrol (H2O2, 30%) n 3 eprubete. n prima se adaug un vrf de spatul de MnO2, n a doua 2-3 picturi de snge, iar a treia rmne ca martor. Se pune n eviden oxigenul, ca n experiena de mai sus. Descompunerea apei oxigenate n prezena alcaliilor

Experien. Se prepar dou soluii astfel: prima, format din 1 g hidrochinon dizolvat n 10 mL de ap, iar cealalt din 5 g K2CO3 n 10 mL ap. Cele dou soluii se amestec ntrun pahar Berzelius i se adaug 10 mL soluie formaldehid 40% i 10 mL H2O2 30% (perhidrol), agitnd continuu. Paharul Berzelius se aeaz la ntuneric; se observ o puternic efervescen, nsoit de o spum strlucitoare ce emite o lumin galben-portocalie i se simte un miros neptor. Prin oxidarea hidrochinonei la chinon n mediu alcalin, are loc degajarea unei cantiti de energie ce se transform aproape total n lumin chemiluminiscen. O cantitate mic de energie se transform n cldur, ceea ce duce la evaporarea parial a formolului. Proprieti chimice: caracterul slab acid, oxidant i reductor al apei oxigenate Apa oxigenat are un caracter slab acid, putnd nroi hrtia albastr de turnesol (Ka = 2,4 . 10-12). Caracterul acid se datoreaz echilibrului: H2O2 = H+ + HO2Apa oxigenat este un amfolit redox, predominnd caracterul oxidant. Reaciile pot avea loc n mediu acid, neutru, ct i bazic. Caracterul oxidant al apei oxigenate n prezena reductorilor, apa oxigenat se reduce la ap, dup schema: O22- + 2e- 2O2- sau HO OH + 2e- 2HO Oxidarea iodurilor la iod molecular 2KI + H2O2 + H2SO4 I2 + 2H2O + K2SO4 Experien. Se trateaz, ntr-o eprubet, 1 mL soluie de KI cu 1 mL H2O2, 3% i cteva picturi H2SO4 diluat. Apare coloraia brun dat de iodul format. Acesta se poate pune n eviden, dilund soluia pn la coloraia galben pal i adugnd cteva picturi de soluie de amidon 1%, cnd apare o coloraie albastr violet. Oxidarea Fe2+ la Fe3+ 2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + 2H2O

Experien. ntr-o eprubet se introduc 2-3 mL FeSO4, 2-3 mL de H2SO4 diluat i 2-3 mL H2O2. Se pune n eviden formarea Fe3+, introducnd n eprubet aproximativ 0,5-1 mL de soluie de KSCN, cnd apare coloraia roie-sngerie, caracteristic formrii Fe(SCN)3. Oxidarea S2-la S6+

Experien. Se introduc, ntr-o eprubet, 2-3 mL Pb(NO3)2 sau Pb(CH3COO)2 i 2-3 mL soluie apoas de H2S, cnd apare un precipitat negru de PbS. Pb(NO3)2 + H2S 2HNO3 + PbS Apoi se adaug n eprubet 2-3 mL soluie H2O2; precipitatul devine alb, datorit formrii PbSO4: PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O Oxidarea Mn2+ la Mn4+ n mediu alcalin

Experien. Tratnd o soluie de MnSO4 cu NaOH, se formeaz Mn(OH)2, precipitat albroz, instabil n aer. Acesta, n prezena H2O2 trece n acid manganos i apoi n manganit de mangan (precipitat negru-brun). MnSO4 + 2NaOH Mn(OH)2 + Na2SO4 Mn(OH)2 + H2O2 H2MnO3 + H2O H2MnO3 + Mn(OH)2 MnMnO3 + 2H2O negru-brun

Oxidarea Cr3+ la Cr6+

Experien. Se trateaz, ntr-o eprubet, 1-2 mL soluie de CrCl3 sau Cr(NO3)3 cu un exces de KOH, cnd se obine o culoare verde, datorat tetrahidroxobromitului format. Se adaug 1 mL H2O2, 3%, se nclzete uor i apare culoarea galben dat de cromatul de potasiu (K2CrO4). 2K[Cr(OH)4] + 3H2O2 + 2KOH 2K2CrO4 + 8H2O Oxidarea SO32- la SO42-

Experien. Se trateaz 2-3 mL soluie de sulfit alcalin cu 1-2 mL H2O2, 3% i 1-2 mL soluie HCl diluat. Se formeaz ionul SO42-, care se pune n eviden cu BaCl2, cnd apare un precipitat alb de BaSO4, insolubil n acizi minerali. Na2SO3 + H2O2 + HCl NaHSO3 + NaCl + H2O Oxidarea [Fe(CN)6]4- la [Fe(CN)6]3-

Experien. Se trateaz, ntr-o eprubet, 2-5 mL de K4[Fe(CN)6] cu 2-3 mL de H2O2, 3% i 1 mL H2SO4 diluat. Se formeaz K3[Fe(CN)6], care se poate evidenia cu ajutorul FeSO4, cnd apare un precipitat albastru intens. (albastru de Turnbull). 2K4[Fe(CN)6] + H2O2 + H2SO4 2K3[Fe(CN)6] + K2SO4 + 2H2O

Caracterul reductor al apei oxigenate n prezena oxidanilor, apa oxigenat se oxideaz la O2, dup urmtoarea schem de reacii: O22- - 2e- O2 sau:

HO OH 2e- O2 + 2H+ Reducerea Ag+ la Ag metalic

Experien. Se introduc, ntr-o eprubet, 3-4 mL soluie AgNO3, 2-3 mL soluie H2O2, 3% i 3-4 mL soluie de KOH. Apare un precipitat negru-cenuiu de argint metalic. 2AgNO3 + H2O2 + 2KOH 2Ag + 2KNO3 + 2H2O + O2 Experien. Se introduc, ntr-o eprubet, 1-2 mL de soluie de AgNO3, 1-2 mL de soluie NH3 i 3-4 mL soluie de H2O2, 3%; se nclzete pe baia de ap la fiebere, fr agitare, cnd se observ degajarea oxigenului i formarea oglinzii de argint pe pereii eprubetei. AgNO3 + NaOH AgOH + NaNO3 2AgOH Ag2O + H2O (tC, AgOH este instabil, iar la nclzire se descompune). brun-nchis Ag2O + 4NH3 + 2H2O 2Ag[(NH3)2]OH (reactivul Tollens) 2Ag[(NH3)2]OH + H2O2 2Ag + O2 + 4NH3 + 2H2O Reducerea KMnO4 n mediu acid

Experien. Se introduc, ntr-o eprubet, 1 mL de soluie diluat de KMnO4, 2-3 mL de soluie H2SO4 diluat i 3 mL H2O2, 3%; soluia violet de KMnO4 se decoloreaz, datorit formrii MnSO4. 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O Aceast reacie servete la dozarea H2O2 prin titrare, n mediu puternic acid (sol. H2SO4, 20-25%), cu o soluie de KMnO4, 0,1 N de titru cunoscut.

Reducerea K2Cr2O7 n mediu acid

Experien. Se trateaz 1 mL soluie diluat de K2Cr2O7 cu 1-2 mL de H2SO4 diluat i 3-4 mL H2O2, 3%. Se observ schimbarea culorii soluiei, mai nti n albastru intens, apoi n verde, datorit formrii, iniial, a unui acid percromic de culoare albastr, instabil, care trece n Cr3+ de culoare verde i se degaj oxigen: K2Cr2O7 + 3H2O2 + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3O2 + K2SO4 + 7H2O Acizii percromici pot fi extrai n eter, mediu n care sunt mai stabili. Reducerea ClO- la Cl-

Experien. Se adaug ntr-o eprubet peste 2-3 mL soluie KclO, 1-2 mL de H2O2, 3%; se observ degajarea oxigenului molecular. KClO + H2O2 KCl + O2 + H2O Reacia se poate efectua folosind n loc de KClO, ap de clor sau brom, proaspt preparate, cnd are loc decolorarea soluiilor.

Reducerea [Fe(CN)6]3- la [Fe(CN)6]4-

Experien. Se adaug, ntr-o eprubet, 2-3 mL de K3[Fe(CN)6], 1-2 mL de KOH i 2-3 mL H2O2, 3%, cnd se observ degajarea oxigenului molecular. Formarea K4[Fe(CN)6] se pune n eviden cu ajutorul unei soluii de FeCl3; apare un precipitat albastru nchis albastru de Prusia (sau albastru de Berlin). 2K3[Fe(CN)6] + H2O2 + 2KOH 2K4[Fe(CN)6] + O2 + 2H2O 3K4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl albastru de Berlin

5.2. Iodul Obinere. Se obine n laborator prin oxidarea I- cu diferii oxidani sau prin reducerea combinaiilor oxigenate ale iodului. Iodul molecular obinut se poate evidenia prin colorarea soluiei n brun, sau prin extracie cu solveni organici, cnd stratul de solvent se coloreaz n violet, datorit iodului existent. Iodul (I2) prezent n soluie, mai poate fi pus n eviden cu ajutorul unei soluii de amidon 1% proaspt preparate, cnd apare o coloraie albastr intens. Culoarea dispare la 80C i reapare la rece.

Oxidarea I- la I2 2KI + Cl2 I2 + 2KCl

Experien. Se trateaz 3-4 mL KI cu 2-3 mL de ap de clor sau se barboteaz clor gazos n soluia de KI. Apare o coloraie brun a iodului molecular, care se poate identifica cu soluia de amidon 1%, astfel:e dilueaz soluia de iod pn la galben-pal i se adaug cteva picturi de soluie de amidon. Apare o coloraie albastru-indigo. Iodul se mai poate identifica prin extracia n solveni organici. Se adaug 2-3 mL CHCl3 sau CCl4 i se agit bine eprubeta, cnd stratul organic se coloreaz n violet. Oxidarea I-cu ap de brom 2KI + Br2 I2 + 2KBr Experien. Se trateaz 3-4 mL de KI cu 3-4 mL de ap de brom, cnd rezult iod elementar de culoare brun. Oxidarea I- cu FeCl3 2KI + 2FeCl3 I2 + 2FeCl2 + 2KCl Se trateaz, ntr-o eprubet, 2-3 mL de soluie de KI cu 2-3 mL soluie FeCl3. Iodul se evideniaz datorit culorii sale specifice. Oxidarea I- cu NaNO2 n mediu acid a) KI + NaNO2 + 2H2SO4 HI + HNO2 + KHSO4 + NaHSO4 b) 2HI + 2NaNO2 I2 + 2NO + 2H2O Experien. ntr-o eprubet se introduc 2-3 mL de KI, 2-3 mL de soluie NaNO2 i 3-4 mL H2SO4 diluat. Se constat apariia culorii brune, datorit formrii iodului. Oxidarea I-cu H2SO4 concentrat 2KI + 2H2SO4 I2 + SO2 + K2SO4 + 2 H2O Experien. ntr-o eprubet se pune o cantitate mic de KI solid i se adaug cteva picturi de H2SO4 concentrat, cnd se constat apariia vaporilor de iod de culoare violet. Oxidarea I- cu ageni oxidani: KMnO4 i K2Cr2O7 10KI + 2KMnO4 + 8H2SO4 5I2 + 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O 6KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O

Experien. Se introduc, n dou eprubete, cte 2-3 mL de soluie KI i se aciduleaz cu H2SO4 diluat. n prima epubet se adaug 1-2 mL de soluie KMnO4, iar n a doua, 1-2 mL soluie K2Cr2O7. Se constat formarea iodului prin apariia culorii brune specifice n ambele eprubete. Iodul format poate fi pus n eviden cu o soluie de amidon 1% proaspt preparat sau prin extracie n solveni organici (eter etilic, cloroform, tetraclorur de carbon etc.). Oxidarea I- cu Cu2+ 2KI + CuSO4 K2SO4 + CuI2 2CuI2 2CuI + I2 (reacie de dismutaie) Experien. Prin tratarea a 3-4 mL soluie de KI cu 3-4 mL soluie de CuSO4 se obine iod elementar, care coloreaz coninutul eprubetei n brun; iodura cupric nu se poate izola, ea disproporioneaz n momentul formrii. Oxidarea I-cu H2O2 2KI + H2O2 + H2SO4 I2 + K2SO4 + 2H2O Experien. Se trateaz 3-4 mL de soluie KI cu 2-3 mL H2SO4 diluat i 2-3 mL H2O2 soluie 3%; se formeaz iodul de culoare brun. NaClO oxideaz I- la I2 n mediu acid 2KI + NaClO + H2SO4 I2 + NaCl + K2SO4 + H2O Experien. Se trateaz 3-4 mL de soluie de KI cu 2-3 mL de H2SO4 diluat i 2-3 mL de NaClO, cnd apare coloraia brun a iodului. Oxidarea cu MnO2 a I- n mediu acid 2KI + MnO2 + 3H2SO4 I2 + MnSO4 + 2KHSO4 + 2H2O Experien. Se face un amestec din dou pri MnO2 i o parte KI solid, se adaug 1-2 mL H2SO4 1:1, cnd se degaj vapori violei de iod. Oxidarea I- cu PbO2 2KI + PbO2 + 2H2SO4 I2 + MnSO4 + 2K2SO4 + 2H2O Experien. Se trateaz 3-4 mL de H2SO4 diluat cu puin PbO2, cnd se observ colorarea soluiei n brun. Reducerea iodatului de potasiu la iod molecular

Se poate face i cu iodur n mediu acid; anestecul iodat-iodur n mediu acid elibereaz iod: 5KI + KIO3 + 3H2SO4 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O Proprieti fizice Iodul este o substan solid, cristalizat, de culoare cenuie, aproape neagr. Are miros caracteristic, neplcut. La nclzire slab sau chiar la temperatur obinuit, degaj vapori violei (sublimeaz). n ap este foarte puin solubil (0,3%), ns este solubil n soluii apoase de KI, 10%, alcool metilic i etilic, aceton, eter, dnd soluii colorate n brun. Prin dizolvare n CHCl3, CCl4, CS2 formeaz soluii colorate n violet. Iodul d coloraie albastr cu amidonul. Soluiile de iod n KI preparate se pstreaz numai n sticle brune, deoarece iodul este sensibil la lumin i se descompune. Experien a). Se pregtesc o serie de eprubete n care se introduc cte 1 mL din solvenii amintii (ap, soluie de KI, alcool metilic, etilic, cloroform, tetraclorur de carbon etc.). Se observ dizolvarea iodului i colorarea solventului cu excepia eprubetei cu ap distilat. Experien b). Se introduc 1-2 mL soluie apoas diluat de iod (galben-pal) i 2-3 picturi soluie de aamidon proaspt preparat 1%. Se constat colorarea soluiei n albastru care, la nclzire dispare, dar reapare la rece. Proprieti chimice Iodul este un oxidant analog celorlali halogeni, prezentnd ns o mic reactivitate. Iodul oxideaz o serie de metale la cationii respectivi I2 + Zn ZnI2 I2 + Mg MgI2 I2 + Fe FeI2 I2 + 2Sb 2SbI3 Iodul oxideaz unele nemetale (fosforul, arsenul) 6I2 + P4 4PI3 3I2 + 2As 2AsI3 Iodul oxideaz H2S la sulf I2 + H2S 2HI + S Experien. ntr-o eprubet se trateaz 3-4 mL de soluie H2S cu 2-3 mL soluie de iod. Se constat decolorarea soluiei de iod i formarea sulfului coloidal. Iodul oxideaz tiosulfatul la tetrationat

I2 + 2Na2S2O3 2 Na2S4O6 + 2NaI tiosulfat tetrationat de sodiu de sodiu sau: S-Na+ 2 O S O-Na+ tiosulfat O + I2 = S
0

+5

+5

+ 2NaI

O-Na+ tetrationat

O-Na+

Experien. Unei soluii de iod i se adaug, cu pictura, o soluie de Na2S2O3 i se constat decolorarea soluiei de iod, datorit formrii NaI incolore. Iodul are o aciune decolorant asupra unor colorani ca: indigo, turnesol etc.

Experien. Se trateaz 3-4 mL de soluie din coloranii menionai cu 2-3 mL de soluie de iod, cnd se observ dispariia culorilor respective. Iodul se comport ca un reductor, fa de oxidanii energici ca HNO3 concentrat sau clor 10HNO3 + 3I2 6HIO3 + 10NO + 2H2O 5Cl2 + I2 + 6H2O 10HCl + 2HIO3 Experien. n dou eprubete se introduc 2-3 picturi soluie de iod i 2-3 mL HNO3 concentrat, respective 2-3 mL ap de clor. Se nclzesc eprubetele i se observ decolorarea soluiei galben-brune de iod, ca urmare a oxidrii acesteia la iodat. De asemenea, se identific, n primul caz, vaporii bruni de NO2 rezultai n urma oxidrii NO n contact cu aerul.

Bibliografie
1. Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 161-167 i pag. 194-201, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007. 2. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Chimie Analitic, pag 124-128, Editura Universitii de Medicin i Farmacie Gr.T.Popa, Iai, 2000.

6. Metale din subgrupele I-b (Cu, Ag) i II-b (Zn, Cd, Hg)
6.1. Cuprul

Obinere Proprieti fizice Compuii Cu+(combinaii cuproase) Compuii Cu2+(combinaii cuprice).

6.2. Argintul Obinere Proprieti fizice Compuii argintului Proprietile ionului Ag+.

6.3. Zincul Obinere Proprieti fizice Proprieti chimice Compuii zincului.

6.4. Cadmiul Obinere Proprieti fizice Compuii cadmiului. 6.5. Mercurul Obinerea amalgamei de sodiu i cupru Proprieti fizice Proprieti chimice Compuii mercuroi saz dimercurici (Hg22+) Compuii mercurici (Hg2+).

6.1. Cuprul Obinere n laborator, cuprul se obine prin reducerea ionului Cu2+ cu metale mai active fier, zinc, situate naintea cuprului n seria activitii metalelor. CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu CuSO4 + Zn ZnSO4 + Cu

Experiment. Se execut ntr-o eprubet, folosind un cui de fier sau granule de zinc metalic. Se observ decolorarea soluiei i depunerea cuprului sub forma unui strat roiatic pe cuiul de fier, respective pe granulele de zinc. n seria tensiunilor, cuprul este aezat n dreapta hidrogenului (dup hidrogen), de aceea el reacioneaz numai cu acizii concentrai i oxidani, ca HNO3 i H2SO4: Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 +2NO + 4H2O Reaciile se execut n eprubete, observndu-se colorarea soluiei n albastru i formarea gazelor respective, ce se pot recunoate dup mirosul lor caracteristic. Proprieti fizice n stare compact, cuprul este un metal de culoare galben-roiatic (armie), strlucitor, avnd putere de reflexive comparabil cu a aluminiului. n stare de pulbere este roiatic. Compuii Cu+(combinaii cuproase) Oxidul de Cu(I) Cu2O

Oxidul cupros se obine prin reducrerea ionului Cu2+ n mediu bazic cu ageni reductori ca hidrazina, glucoza, formaldehida, SO2 etc. Reducerea hidroxidului cupric (Cu(OH)2) cu glucoz. Pentru realizarea acestui experimentse folosete reactivul Fehling, care este alctuit din dou soluii: soluia A (Fehling I) i soluia B (Fehling II). Soluia Fehling I conine 35 g CuSO4.5H2O i 2 mL H2SO4 concentrat n 250 mL soluie (H2SO4 are rolul de a retrograda hidroliza srii). Soluia Fehling II conine 150 g sare Seignette (tartrat dublu de sodiu i potasiu), 300 mL soluie de NaOH sau KOH 30% i pn la 750 mL ap distilat. Sarea Seignette are rolul de a dizolva precipitatul de Cu(OH)2 ce se formeaz la amestecarea soluiei Fehling I cu soluia Fehling II. n momentul folosirii, se amestec 1 volum soluie Fehling I i 3 volume soluie Fehling II. Se nclzete i se adaug soluie de glucoz 10% pn la dispariia culorii albastre. Se observ, iniial, formarea unui precipitat galben care, datorit culorii albastre a soluiei (Cu2+), are o nuan verzuie i apoi trece n rou-crmiziu, culoarea oxidului cupros. Precipitatul galben este hidroxidul cupros CuOH, un gel coloidal al oxidului hidratat. CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 2Cu(OH)2 + R-CH=O 2CuOH + R-COOH + H2O 2CuOH Cu2O + H2O Oxidul cupros este insolubil n ap, solubil n soluia apoas de amoniac i n acid clorhidric concentrat, formnd ionii compleci [Cu(NH3)2]+, respectiv (CuCl2)- incolori.

Oxidul cupros are caracter reductor, el putnd fi oxidat la Cu2+ de ionii Fe3+ n mediu de H2SO4. Cu2O + Fe2(SO4)3 + H2SO4 2CuSO4 + 2FeSO4 + H2O Se elibereaz o cantitate echivalent de FeSO4 care poate fi determinat permanganometric. Pe aceste reacii se bazeaz metoda Bertrand de dozare a glucozei. Iodura de Cu(I) CuI

Iodura cuproas se prepar tratnd 1-2 mL soluie de CuSO4 cu 1-2 mL soluie KI, cnd se formeaz un precipitat cafeniu, conform reaciei: 2CuSO4 + 4KI 2CuI + I2 + 2K2SO4 Tiocinanatul de Cu(I) CuSCN Tiocinanatul cupros se prepar prin tratarea a 2-3 mL soluie CuSO4 cu 2-3 mL soluie KSCN n mediu reductor de acid sulfuros, cnd rezult un precipitat alb, conform reaciei: 2CuSO4 + 2KSCN + H2SO3 + H2O 2CuSCN + H2SO4 + 2KHSO4

Compuii Cu2+(compuii cuprici) Compuii cuprici sunt mai stabili dect cei cuproi. n stare hidratat, au culoare albastr, iar n stare anhidr sunt incolori. Oxidul de Cu(II) CuO Oxidul cupric se obine prin deshidratarea, la cald, a Cu(OH)2 sau prin descompunerea termic a nitrailor. Este o pulbere neagr, insolubil n ap, solubil n acizi. Cu(OH)2 CuO + H2O (tC) Hidroxidul de Cu(II) Cu(OH)2 Hidroxidul cupric se prezint sub forma unui precipitat albastru voluminos; se obine prin tratarea unei sri solubile de Cu2+ cu hidroxizi alcalini: CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 Experien. ntr-un pahar Berzelius se trateaz 10-15 mL soluie de CuSO4 cu 10-15 mL soluie de NaOH (sau KOH). Se formeaz un precipitat albastru voluminos de Cu(OH)2, care se separ prin filtrare se restul soluiei. Se spal apoi precipitatul cu ap distilat. Se mparte precipitatul n dou; o parte este supus calcinrii pe un capac de creuzet, cnd se observ formarea CuO de culoare neagr, solubil n acizi; a doua parte se divizeaz n dou i se trateaz separat cu H2SO4 i NH3, cnd se constat dizolvarea precipitatului i formarea unei soluii limpezi de culoare albastr.

Cu(OH)2 + H2SO4 CuSO4 + 2H2O Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4](OH)2 (hidroxidul tetraamino-cupric) Prin tratare cu NH3, Cu(OH)2 se dizolv, formnd hidroxidul tetraamino Cu(II) (cupric), numit i reactiv Schweitzer. Acest complex are proprietatea de a dizolva celuloza. 6.2. Argintul Obinere n laborator, argintul se prepar prin reducerea ionului Ag+ cu diferii reductori ca: Zn, Fe, H2O2, CH2O, conform reaciilor: 2AgNO3 + Zn 2Ag + Zn(NO3)2 2AgNO3 + H2O2 + 2NaOH 2Ag + O2 + 2NaNO3 + 2H2O Experienele se execut n eprubete, cnd se observ formarea argintului care se depune sub form de pulbere de culoare neagr. Compuii argintului Oxidul de argint Ag2O Se prepar prin tratarea unei sri solubile de argint (AgNO3) cu hidroxizi alcalini (KOH, NaOH). Hidroxidul de argint se formeaz intermediar i este instabil. Se descompune imediat la Ag2O. Experiena se execut n eprubet i se observ formarea unui precipitat brun-negru de Ag2O, care se depune. Supernatantul are, la nceput, un aspect alb-glbui dat de AgOH, iar n timp, devine incolor. Ag2O este insolubil n ap i hidroxizi alcalini, dar solubil n amoniac sau n acid azotic, conform reaciilor: Ag2O + 4NH3 + H2O 2[Ag(NH3)2]OH - reactiv Tollens Ag2O + 2HNO3 2AgNO3 + H2O

Clorura de argint AgCl Se obine prin tratarea unei soluii de AgNO3 cu soluii de cloruri sau HCl diluat: AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 AgNO3 + HCl AgCl + HNO3

Experiena se execut n eprubet, observndu-se formarea unui precipitat alb, care se separ prin filtrare. Sub aciunea luminii, AgCl se descompune. AgCl se dizolv n soluii de cianuri alcaline, tiosulfat de sodiu i amoniac, cu formare de compleci:

AgCl + 2KCN K[Ag(CN)2] + KCl AgCl + 2Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaCl AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]Cl

Bromura de argint AgBr

Se obine n mod similar cu clorura. Se formeaz un precipitat alb-glbui, mai sensibil la lumin dect clorura de argint. Prepararea AgBr se execut la ntuneric, pentru evitarea fotoreducerii. Este solubil n amoniac, tiosulfai alcalini, cianuri i H2SO4 concentrat la cald. AgBr + 2NH4OH [Ag(NH3)2]Br + 2H2O 2AgBr + H2SO4 Ag2SO4 + 2HBr AgBr + 2Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr

Proprietile ionului Ag+ Ionul Ag+ este un bun oxidant, el reducndu-se la argint metalic, coloidal, alb-glbui sau sub form de pulbere de culoare neagr. Astfel, oxideaz ionii Fe2+, Mn2+ n mediu alcalin sau neutru, dup reaciile: 2AgNO3 + Mn(NO3)2 + 4KOH MnO2 + 2Ag + 4KNO3 + 2H2O 3AgNO3 + 3FeSO4 3Ag + Fe2(SO4)3 + Fe(NO3)3 Reaciile se efectueaz n eprubete, observndu-se schimbarea culorilor. De asemenea, Ionul Ag+ oxideaz n mediu amoniacal, aldehida formic la acid formic, conform reaciilor: 2AgNO3 + 2NH4OH 2AgOH + 2NH4NO3 2AgOH Ag2O + H2O Ag2O + 4NH4OH 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O 2[Ag(NH3)2]OH + HCHO 2Ag + HCOONH4 + 3NH3 + H2O Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL soluie AgNO3, 3-4 mL amoniac i 3-4 mL HCHO, 30%. Se nclzete eprubeta ncet, la flacr sau, mai degrab pe baia de ap, fr a o agita deloc; se observ depunerea argintului metalic pe pereii eprubetei, sub forma unei oglinzi strlucitoare de argint.

Oglinda de argint se poate obine i n prezena unei soluii de glucoz sau lactoz 10%, drept agent reductor. C6H12O6 + 2[Ag(NH3)2]OH 2Ag + C6H12O7 + 4NH3 + H2O glucoz acid gluconic Experien. ntr-o eprubet, soluia de AgNO3 este tratat cu amoniac pn la dizolvarea precipitatului format iniial; se adaug apoi cteva picturi de KOH i din nou amoniac n picturi, pn cnd soluia este limpede. Se adaug apoi puin glucoz i se nclzete la 6070C fr agitare, pe baia de ap, cnd se observ depunerea argintului metalic sub forma oglinzii de argint pe pereii eprubetei. 6.3. Zincul Obinere Zincul prezint o reactivitate chimic mai sczut dect metalele alcaline i alcalinopmntoase, dar mai pronunat dect restul metalelor. Astfel magneziul reduce zincul din srurile lui: ZnCl2 + Mg Zn + MgCl2 Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL soluie ZnCl2 i o bucic de band de magneziu. Se constat depunerea zincului de culoare neagr cu aspect buretos, pe banda de magneziu. Proprieti fizice n stare compact (sub form de tabl, bare, granule), este un metal alb-argintiu strlucitor; n stare de pulbere este cenuiu. n contact cu aerul uscat, suprafaa zincului metalic rmne mult timp strlucitoare., ns n contact cu aerul umed se acoper cu o pelicul subire aderent i protectoare de oxid i carbonat bazic de zinc, care protejeaz, n continuare, metalul de aciunea coroziv a agenilor atmosferici. Este un metal divalent. Proprieti chimice Zincul metalic are caracter reductor. Reduce ionii de staniu, bismut, cupru, mercur. Pb(CH3COO)2 + Zn Pb + Zn(CH3COO)2 SnCl2 + Zn Sn + ZnCl2 2BiCl3 + 3Zn 2Bi + 3ZnCl2 CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4 Reduce KMnO4 i K2Cr2O7 n mediu acid, conform reaciilor: 2KMnO4 + 5Zn + 8H2SO4 2MnSO4 + 5ZnSO4 + K2SO4 + 8H2O

K2Cr2O7 + 3Zn + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3ZnSO4 + K2SO4 + 7H2O Zincul are caracter amfoter; reaioneaz att cu acizii ct i cu bazele. Cu acizii diluai, elibereaz hidrogen: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 Cu acizii concentrai, zincul formeaz oxizii respectivi: Zn + 2H2SO4 ZnSO4 + SO2 + 2H2O 3Zn + 8HNO3 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hidrogenul degajat se evideniaz cu achia de lemn aprins. Compuii zincului Oxidul de zinc ZnO Se obine prin calcinarea (nclzirea la temperaturi foarte ridicate, de cel puin 500C) azotatului de zinc sau carbonatului de zinc: Zn(NO3)2 ZnO + 2NO2 + 1/2O2 ZnCO3 ZnO + CO2 Experien. Se supune calcinrii ntr-un creuzet, un vrf de spatul de Zn(NO3)2 sau ZnCO3. Formarea oxidului este indicat de culoarea sa galben, care , la rece, devine alb. Tratnd oxidul de zinc cu 2-3 picturi de azotat de cobalt i calcinnd din nou, se obine o mas verde de zincat de cobalt, numit i verdele lui Rinmann. Co(NO3)2 CoO + 2NO + 1/2O2 CoO + ZnO CoZnO2 Reacia servete la identificarea ionului Zn2+ Hidroxidul de zinc Zn(OH)2 Se prepar prin tratarea unei sri solubile de zinc cu hidroxid alcalin sau de amoniu: ZnCl2 + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4Cl ZnSO4 + 2NaOH Zn(OH)2 + Na2SO4 Experiena se execut n eprubet, cnd se observ formarea unui precipitat alb coloidal de hidroxid de zinc, cu proprieti amfotere. Hidroxidul de zinc este solubil n exces de hidroxizi alcalini, amoniac, cu formarea combinaiilor complexe respective, solubile. Este solubil i n acid clorhidric diluat, cu formarea clorurii de zinc solubile.

Sulfura de zinc ZnS Se obine prin tratarea unei sri solubile de zinc (ZnCl2, ZnSO4) cu o sulfur alcalin: ZnCl2 + Na2S ZnS + 2NaCl Experiena se execut n eprubet i se observ formarea unui precipitat alb amorf, solubil n acizi. Un amestec stoechiometric de Zn i S nclzit pe o plac metalic, reacioneaz violent.

Fosfatul de zinc Zn3(PO4)2 Se obine prin tratarea unei sri solubile de zinc cu o soluie de fosfat alcalin: 3ZnSO4 + 2Na2HPO4 Zn3(PO4)2 + 2Na2SO4 + H2SO4 Experiena se execut n eprubet i se observ formarea unui precipitat alb, cristalin de fosfat de zinc.

6.4. Cadmiul Obinere n laborator, cadmiul se poate obine prin reducerea ionului Cd2+ cu magneziu: CdCl2 + Mg Cd + MgCl2 Experien. ntr-o eprubet se introduc 3-4 mL de soluie CdCl2 i o band de magneziu. Cadmiul se depune pe banda de magneziu, cu aspect buretos, de culoare neagr. Proprieti fizice Cadmiul este un metal alb-argintiu, strlucitor, asemntor staniului. Este moale, foarte maleabil si ductil, cnd este n stare pur. Din punct de vedere chimic, cadmiul metalic prezint multe asemnri cu zincul, dar este deplasat de ctre zinc din soluiile srurilor sale, deoarece are o reactivitate chimic mai redus dect acesta. La temperatur normal, n aerul atmosferic, suprafaa cadmiului metalic devine mat, deoarece se acoper cu o pelicul subire, aderent i protectoare de oxid. Se dizolv n acizi, la fel ca i zincul, dar nu se dizolv n hidroxizi alcalini. Este un metal divalent.

Compuii cadmiului. Hidroxidul de cadmiu Cd(OH)2

Se prepar prin tratarea unei sri solubile de cadmiu cu hidroxizi alcalini: CdCl2 + 2KOH Cd(OH)2 + 2KCl Experiena se execut n eprubet, cnd se observ formarea unui precipitat alb amorf, solubil n acid clorhidric diluat i n exces de amoniac, dar insolubil n exces de hidroxizi alcalini. Hidroxidul de cadmiu are caracter amfoter. Sulfura de cadmiu CdS Sulfura de cadmiu de prepar prin tratarea unei sri solubile de cadmiu cu un curent de H2S gazos sau soluie de H2S. CdSO4 + H2S CdS + H2SO4 Experiena se execut n eprubet, cnd se observ formarea unui precipitat fin, de culoare galben. Sulfura de cadmiu are solubilitate redus n amoniac sau n sruri de amoniu, se dizolv n HCl concentrat, n acid azotic diluat, n acid sulfuric diluat sau n soluiile cianurilor alcaline (KCN). 6.5. Mercurul Obinerea amalgamei de sodiu i cupru Obinerea amalgamei de sodiu.

Experien. O bucat de sodiu metalic de circa 1 cm3 curat de oxid i uscat pe hrtie de filtru se taie n buci mici i se introduce n mojar. Se adaug 2-3 mL de mercur i se tritureaz lent. Triturarea se face lent, deoarece amalgama se formeaz cu degajare de cldur i astfel sodiul se poate aprinde. Amalgama are consisten diferit, de la past la solid, dup proporia de mercur i sodiu. Amalgama astfel format se trece ntr-o eprubet cu 3-4 mL de ap. Se constat o degajare lent i continu de hidrogen. Hg(Na) + H2O Hg + NaOH + 1/2H2 Amalgama de sodiu astfel format este folosit ca agent reductor, n chimia organic. Obinerea amalgamei de cupru. Experien. Se introduce o srm de cupru n HNO3, pentru a o cura, dup care se spal cu ap i se usuc cu hrtie de filtru. Se introduce apoi srma ntr-o soluie de clorur mercuric concentrat; dup circa 10 minute se scoate i se lustruiete cu o hrtie de filtru. Se observ c srma este alb, strlucitoare, datorit amalgamei formate superficial. Proprieti fizice Mercurul este singurul metal lichid n condiii normale de temperatur i presiune. Are punctul de topire foarte sczut. Este un metal alb, argintiu, strlucitor, foarte mobil i greu;

emite vapori, care sunt foarte toxici. Pentru a evita oxidarea i emiterea de vapori, se pstreaz, mai bine, sub ap. Mercurul pur nu se oxideaz n aer uscat, la temperatura camerei. n contact cu atmosfera extern, se oxideaz superficial la Hg2O. nclzit n aer n aproape de punctul de fierbere (n jur de 257C), se oxideaz la HgO de culoare roie, care, la temperatur mai ridicat (500C) se descompune cu eliberare de oxigen i vapori de mercur. Prezint tendina accentuat de a forma aliaje cu multe metale. Aceste aliaje sunt numite amalgame. Printre cele mai frecvente metale care formeaz amalgame, amintim: sodiu, potasiu, argint, aur, zinc, cadmiu, staniu, plumb, cupru etc. Prepararea lor poate fi realizat prin simpla introducere a metalelor (sub form de buci sau pulbere) n mercur i triturarea amestecului n mojar de porelan. Aceste amalgame sunt soluii solide sau combinaii nestoechiometrice intermetalice. Proprieti chimice. Avnd un potenial de oxidare negativ, mercurul nu se dizolv n HCl concentrat n absena aerului i nici n acid sulfuric diluat. Se dizolv n acizi oxidani concentrai: 3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hg + 2H2SO4 HgSO4 + SO2 + 2H2O n laborator, mercurul se prepar prin reducerea ionului mercuric cu zinc metalic:\ HgCl2 + Zn Hg + ZnCl2 Experiena se execut n eprubet, introducnd o granul de zinc n 3-4 mL de soluie de HgCl2; se observ nnegrirea granulei de zinc, datorit mercurului depus. Intoxicaiile cu mercur sunt deosebit de periculoase. Se manifest prin creterea salivaiei, inflamarea i ulcerarea gingiilor sau a mucoasei bucale, prin cderea dinilor, tulburri digestive, oprirea secreiilor urinare etc. Compuii mercuroi saz dimercurici (Hg22+) Oxidul mercuros Hg2O Se obine prin tratarea unei sri mercuroase cu hidroxizi alcalini: Hg2(NO3)2 + 2NaOH Hg2(OH)2 + 2NaNO3 Hidroxidul mercuros se deshidrateaz instantaneu, trecnd n oxid mercuros, un precipitat de culoare neagr: Hg2(OH)2 Hg2O + H2O Prin filtrare i uscare, se prezint ca o pulbere verde-mslinie, instabil la lumin i cldur, descompunndu-se n HgO i mercur metalic. Clorura mercuroas (calomelul) Hg2Cl2 Se obine prin tratarea unei sri mercuroase solubile cu o soluie diluat de HCl:

Hg2(NO3)2 + 2HCl Hg2Cl2 + 2HNO3 Experiena se execut n eprubet i se observ formarea unui precipitat alb, care se separ prin filtrare. Tratnd Hg2Cl2 cu o soluie concnetrat de NaCl, are loc o reacie de disproporionare, cu formarea unui complex i a mercurului metallic. Se observ nnegrirea precipitatului. Hg2Cl2 + 2NaCl Na2[HgCl4] + Hg Acest experiment demonstreaz de ce la administrare de calomel se interzice consumul de sare. Un fenomen similar are loc i la tratarea cu NH3, formndu-se clorura amidomercuric i mercur metalic: Hg2Cl2 + NH3 (HgNH2)Cl + Hg + HCl Iodura mercuroas Hg2I2 Se obine prin tratarea nitratului mercuros cu o iodur alcalin: Hg2(NO3)2 + 2KI Hg2I2 + 2KNO3 Experiena se execut n eprubet, cu formarea unui precipitat galben-verzui, care, sub aciunea luminii se nnegrete: Hg2I2 = HgI2 + Hg De asemenea, n exces de reactiv, iodura mercuroas disproporioneaz cu formare de mercur metalic (negru), care se depune i a unui complex solubil tetraiodomercuriatul dipotasic: Hg2I2 + 2KI K2[HgI4] + Hg Tiocianatul de mercur Hg2(SCN)2 Se obine astfel: Hg2(NO3)2 + 2KSCN Hg2(SCN)2 + 2KNO3 Reacia are loc n raport stoechiometric al reactanilor. Precipitatul nchis la culoare format, devine, n timp, complet alb. Acetatul de mercur Hg(CH3COO)2 Reacia de formare a acestui compus are loc n raport stoechiometric al reactanilor i este urmtoarea: Hg2(NO3)2 + 2CH3COONa Hg2(CH3COO)2 + 2NaNO3 Experiena se execut n eprubet, observndu-se formarea unui precipitat alb, care se separ prin filtrare; dup splare, se usuc n exicator, pe CaCl2 anhidr. Compuii mercurici (Hg2+). Oxidul mercuric HgO

Se obine prin calcinarea HgCO3 sau Hg(NO3)2: HgCO3 HgO + CO2 Hg(NO3)2 HgO + 2NO2 + 1/2O2 Experiena se execut ntr-un creuzet. Se supune calcinrii un vrf de spatul de HgCO3 sau Hg(NO3)2, cnd se formeaz o pulbere de culoare roie. Oxidul mercuric se poate prezenta i ca o pulbere galben cnd este fin pulverizat. Acesta se obine pe cale umed, tratnd srurile mercurice solubile cu hidroxizi alcalini: Hg(NO3)2 + 2NaOH HgO + 2NaNO3 + H2O Experiena se execut n eprubet, observndu-se formarea unui precipitat pulverulent galben, care se poate separa prin filtrare. Forma roie se deosebete de cea galben, prin mrimea particulelor, care sunt ceva mai mari la forma roie. Iodura mercuric HgI2 Se obine prin tratarea nitratului mercuric cu iodur de potasiu: Hg(NO3)2 + 2KI HgI2 + 2KNO3 Experiena se execut n eprubet, adugnd la 2-3 mL de soluie Hg(NO3)2 o soluie de KI, pictur dup pictur, n poriuni mici, cnd se formeaz un precipitat rou aprins de HgI2. Adugnd un mic exces de KI, precipitatul rou se dizolv complet, trecnd n tetraiodomercuriatul de potasiu, complex incolor solubil.

Bibliografie
1. Alina tefanache, Alina Monica Miftode, Maria Miftode, Chimie Anorganic Experimental, pag. 298-316, Editura Fundaiei Axis, Iai, 2007. 2. Vasile Dorneanu, Maria Stan, Chimie Analitic, pag 41-53, Editura Universitii de Medicin i Farmacie Gr.T.Popa, Iai, 2000. 3. Victoria Aldea, Valentina Uivarosi, Chimie Anorganic-Elemente i Combinaii, pag. 626-660, Editura Medical, Bucureti, 1999.