Jurnalul de inginerie chimica

Polisulfonul-Corynebacterium glutamicum imobilizat: Un biosorbant pentru reactivul negru 5 de la solutiile apoase in debite de coloane umplute

Rezumat Polisulfonul-Corynebacterium glutamicum imobilizat a fost angajat ca biosorbant, pentru indepartarea continuitatii a reactivului negru 5 din solutiile apoase, in debite de coloane umplute. Performanta biosorbantului a fost evaluata cu diferite inaltimi(8-10 cm), viteze de curgere(0.5-1 ml/min) si initial nunatele concentratiilor(50-100 mg/l). Conditiile favorabile pentru biosorbtia RB5 au fost observate cu cele mai performante aparate de inaltime(10cm), cele mai scazute viteze de curgere(0.5ml/l) si cele mai mici nunate de concentratii(50mg/l);in care absorbtia RB5 si indepartarea %, 88.9mg/g si respectiv 61.8%, au fost inregistrate. Modelul mathematic al datelor experimentale a fost interpretat, utilizand o forma neliniara a lui Thomas, modificand raspunsul doza si modelul Yoon-Nelson, pentru a simula trecerea prin curbe. Au fost obtinute rezultate foarte favorabile cu modelul lui Thomas si a lui YoonNelson, care au descris bine datele experimentale, cu o corelare foarte mare a coeficinetilor. In incercarea de a regenera biosorbantul epuizat pentru posibile reusite in cercuri multiple, 0.1M NaOH a fost angajat ca si elutant. Potrivit folosirii continue a polisulfonului imobilizat C. glutamicum in 3 cicluri sorbtiedesorbtie, a avut loc o descrestere in timp, o crestere epuizabila, o extindere in masa zonei de transfer, curbe aplanate si si descresterea absorbtiei RB5 au fost observate cu ajutorul ciclurilor progressive. Regresiunile lineare prin sparturi, absorbtiile si lungimile critice au dezvaluit ca zona de sorbtie va ajunge in varf dupa 18 cicluri, cu coloanele complet epuizate dupa 35 de cicluri. Elutantul, 0.1M NaOH, ofera analize eficiente mai bune de 99.2% in toate cele trei cicluri. 1. Introducere Mediul inconjurator, prezenta nuantelor sintetice in apa uzata este o grija particulara datorata toxicitatii unor organism acvatice si afecteaza sanatatea oamenilor destul de grav[1]., conduccand la alte griji publice mai grave si prezenta problemelor legislative. Prin urmare, este necesar sa dezvoltam un process efectiv care poate trata dye-bearing a apelor uzate. Cautarea pentru noi tehnologii de tratamente inovatoare a captat atentia capacitatii liantului a materialelor biologice. Biomasa inactiva/moarta a diferitelor bacteria[2], fungi[3], alge[4,5] si alge marin[6], la fel ca si alte biosorbante[7,8] au fost propuse ca si material capabile sa absoarba diferite nuante din solutiile apoase. Mecanismul asociat cu biosorbtia nuantelor a materialelor biologice sunt de obicei complexe si implica ambele nunate ale liantelor intra si extra-celulare. De-a lungul biosorbantilor folositi in indepartarea nunatelor, a microorganismelor, ca de Page 1 of 8

exemplu bacteriile si fungi, au fost descrise cu niste capacitati excelente de liante[9,10 ]. Oricum, aceste tipuri de biosorbanti sunt de obicei moi si au probleme in separarea solid-lichid dupa biosorbtie[11]. In mod oportun, biosorbantul trebuie sa fie destul de greu pentru a se opune presiunii aplicatiei, deasemenea poros si regenerabil. Cercetatorii au recunoscut faptul ca imobilizarea biomasei intr-o matrita granular sau polimerica poate imbunatati performanta biomasei sis a faciliteze separarea de solutie[10,11]. Folosirea matritelor importante in imobilizarea biosorbantului include polisulfonul[12,13], poliacrilamidele[14], poliuretanul[15] si gelificarea sodiului[14]. Polisulfonul este un amorf, rigid si cu o rezistenta la caldura stabila a materialului termoplastic, care a fost identificata ca un agent bun de imobilizare[16]. Alegerea matritei imobilizatoare este un factor important in mediul aplicatiei biomasei imobilizatoare. Matrita polimerica determina forta mecanica si rezistenta chimica a particulelor biosorbante finale pentru cicluri successive de biosorbtie[14]. Scurgerile continue ale coloanelor sunt adesea folosite in industrie pentru tratarea apelor uzate. Coloanele impachetate[5,16] si fluidizate sunt de asemenea folosite pentru biosorbtii continue. In aplicarea proceselor, o coloana imapchetata este un aranjament efectiv pentru cilcuri sorbtie-desorbtie, care le face cele mai bune in folosirea diferentei concentratiilor, care se stie ca este o forta pentru biosorbtie, rezultand cu o mai buna ciliate a efluentului[18,19]. Oricum, doar putin efort a fost depus in angajarea coloanelor impachetate pentru nuantarea biosorbtiei; Fu si Viraraghavan[16] au angajat o coloana de sticla impachetata cu o masa de polisulfon imobilizat Aspergillus niger pentru indepratarea acidului albastru29, basic albastru9, rosu congo si rosu disersat 1 din solutiile apoase. Padmesh et al.[5] a folosit o coloana de sticla impachetata cu Azolla filiculoides pentru tratarea solutiilor contaminate cu acidul albastru 15. De aceea, acest studiu a tinut sa investigheze indepratarea rectivului negru 5(RB5), un model de substanta dizolvata, folosind polisulfon imobiliza C.glutamicum in coloane impachetate. Experimentele au condus ca o functie la inaltime(8-10cm), ratia fluxului(0,5-1ml/min) si orificiu concentratiei(50100mg/l). In adios, experimentele de regenerare au condus la explorarea posibilitatilor de reutilizare a biosorbantului. 2.Experimental 2.1. Substanta dizolvata si prepararea biosorbantului RB5, cu o puritate si o greutate molecular de 55% si respectiv 991.82%, a fost parcurs de Sigma-Aldrich, Korea Ltd. Fermentatia desurilor a fost obtinuta intr-o pudra uscata de la o fermentatie de lizina industrial si au fost colectate si cernute pentru a obtine partcule de 0.1-0.25 mm. Biomasa a fost protonata cu 0.1 M HNO3 pentru o ora la temperature camerei de 250C. Biomasa, dupa pretratament, afost spalata cu apa deionizata pana cand pH solutiei a fost aproximativ 7.0. Biomasa uda a fost apoi uscata intr-un cuptor la 600C pentru 12 ore. O solutie de 9% polisulfon a fost preparata in solutie de DMF. Dupa agitarea amestecului timp de 10 ore, biomasa protonata a fost amestecata cu mal de polisulfon, rezultand mal picurat in apa deionizata, unde boabele au fost formate printr-un proces de inversie de faza. Boabele au fost spalate cu apa deionizata si apoi plasate intr-o baie de apa pentru 18 ore pentru a indeparta reziduurile de DMF. Boabele rezultate(1-2mm dimetru) au fost pastrate la 40C. 2.2. Aranjarea coloanelor si procedura, Page 2 of 8

O coloana de sticla a fost impachetata cu o cantitate cunoscuta de biosorbant pentru a oferi inaltimea dorita. Coloana a fost apoi umpluta cu o concentratie cunoscuta de solutie de RB5 in mod cursiv, la rata dorita folosind o pompa peristaltica. Tiparele au fost colectate la iesirea din coloana la intervalul de timp dorit, folosind un collector si apoi analizand concentratia folosind un spectometru la 597nm. Operatiunea coloanelor a fost oprita cand concentratia efluentului nuantator a depasit racordul de 95%. In experimentele de regenerare, bisorbantul a fost expus la 0.1M NaOH, cu o ratie de 1ml/min. Dupa elutie, apa deionizata a fost pompata prin coloana pentru a spala boabele pana cand pH-ul in spalarea cu apa a fost stabilizat aproape de 7.0. Boabele regenerate au fost refolosite in cilcul urmator. Aceste cicluri ale biosorbtiei urmate de elutie au fost repetate de trei ori pentru a evalua capacitatea biosorbantului. Pentru a determina greutatea pierduta dupa cele tei cicluri, biosorbantul a fost spalat cu apa deionizata si uscat natural. 3.Theory 3.1. Analiza datelor coloanei Pentru a reprezenta indepartarea dinamica a coloanelor impachetate, o analiza matematica a sistemului a fost interpretata, si forma curbelor experimentale-S au fost evaluate. Trecerea prin timo a fost reprezentata cand concentratia debitului RB5 a ajuns la 1mg/l, si epuizarea timpului atunci cand timpul pentru determinarea concentratiei debitului RB5 a deposit 95%. Cantitatea totala a masei biosorbtiei in coloana este calculata din suprafata de mai sus prin trecerea prin curbe multimplicate de fluxurile ratiei. Divizand mad de M rezulta Q bimasei. Ceilalti parametrii ai coloanei au fost calculate astfel[22]: 1. Totalul zonei de sorbtie t=te-tb 2. Lungimea masei de transfer Lm=L(1 )

3. Volumul efluent Veff = Fte 4. Cantitatea totala de RB5 trimisa coloanelor mtotal = 5. Totalul de RB5 indepartat(%) Indepartat(%) =

Page 3 of 8

6. Desorbtia masei md poate fi calculate din aria de mai sus prin elutia curbei multiplicate de fluxul ratiei. Eficienta elutiei poate fi calculate din: E(%) = 3.2. Modelarea datelor din coloana Trecerea prin curbele obtinute la diferite inaltimi, fluxurile ratiei si concentratiile initiale de solutie au fost analizate utilizand trei modele matematice; Thomas, Yoon-Nelson si modelele de raspunsuri modificate sunt reprezentate mai jos:

7. Modelul lui Thomas

8. Modelul lui Yoon-Nelson

9. Modelul modificat al raspunsurilor-dozate

4. Rezultate si discutii Experimentele initiale au fost interpretate pentru a studia efectele inaltimii boabelor biosorbtiei RB5. Figura 1 reprezinta trecerea prin curbe la diferite inaltimi ale boabelor. Performanta totala a coloanelor de biosorbtie sunt puternic relationate cu trecerea prin coloane, capacitatea de absorbtie, epuizarea si eficienta indepratarii; si asa, acesti parametrii au fost evaluati si prezentati in tabelul 1. In general,trecerea prin curbele plate au fost observate in toate inaltimile boabelor examinate. In cursul biosorbtiei utilizand matrite imobilizate, difuziile intre particule joaca de obicei un rol important.[11], care este datorat biomasei retinute in interiorul matritei imobilizate, deci locurile liantelor nu sunt expuse liber in solute.

Page 4 of 8

De aici, sorbtia devine un process cu mai multi pasi, cu o intarziere intre trecerea printre coloane si epuizare rezultate intr-o curba de liante. Amandoua cresc odata cu cresterea inaltimilor, si mai multe liante devin disponibile pentru sorbtie. Cu cresterea inaltimii, caracterul abrupt al trecerii prin curbe descreste; care poate fi deasemenea reprezentat prin panta curbelor masurate de la tb la te. C.glutamicum imobilizat a fost observant pentru a dobandi o capacitate si o eficienta de biosorbtie excelenta de RB5. Cum era de asteptat, performanta biosorbtiei inferioare slabe a fost observata cu inaltimi ale boabelor scazute, deoarece performanta biosorbtiei depinde de obicei de volumul adsorbantului disponibil pentru adsobrtie[22]. 4.2. Influenta fluxurilor de ratie Fluxul de ratie este o importanta caracteristica afectand performanta biosorbantului intr-un mod continuu. Efectul fluxului de ratie a fost studiat fixand inaltimea boabelor la concentratia initiala a RB5 la 10cm si 50mg/l. Trecerea prin profile sunt ilustrate in figura 2 si parametrii coloanelor prezentati in tabelul1. Trecerea timpurie si epuizarea sunt observate la inalte fluxurie de ratie, datorita insuficientei solutului in timp[23]. Timpul resident a solutului din interiorul coloanei este un parametru important in designul biosorbtiei impachetate in procedura coloanelor. Transferul masei externe va controla procesul cand fluxul de ratie va fi scazut. Cu inalte fluxuri de ratie, nu toti solutii din solutie vor avea sufficient timp pentru a patrunde si a reactiona cu grupurile functionale, care de obicei rezulta intr-un timp scurt. 4.3. Influenta concentratiei initiale nuantate In secventa experimentului folosind o coloana umpluta cu C.glutamicum imobilizat, concentratia de RB5 initial variaza de la 50 la 100mg/l, cat timp inaltimea boabelor si fluxul ratiei sunt tinute constant la 10cm si 0,5ml/min. Maximul de RB5 a fost obtinut cu cea mai mare concentratie de liant. Forta biosorbtiei in diferenta concentratiei dintre biosorbant si solutie[24]. Oricum, ar trebui sa se noteze ca eficienta indepartata descreste cu cresterea concentratiei initiale. Asta datorita faptului ca la concentratiile scazute de solute, grupurile functionale din biosorbtie pot fi suficiente pentru a se acomoda cu moleculele solutlui. Odata cu cresterea concentratiei solutului, numarul locurilor disponibile pentru adsorbtie devin putin compatabile cu molii liantilor prezenti; astfel, procentul de RB5 indepartat este dependent de concentratia initiala[25]. 4.4 Modelul matematic de patrundere a curbelor Parcurgerea curbelor obtinute prin diferite inaltimi ale boabelor , fluxurile ratiei si concentratiile initiale au fost descrise folosind modelul lui Thomas, Yoon-Nelson si raspunsurile-doza. Modelul lui Thomas Page 5 of 8

este cel mai folosit model de adsorbtie pentru descrierea parcurgerii datelor din coloana. Constantele modelului Thomas determinat in conditii diferite, alaturi de coeficientii colerati, sunt prezentati in tabelul2. Ratia constanat, care caracterizeaza ratia transferului de solute de la lichid la solid, descreste cu cresterea inaltimii, crescand fluxul ratiei si descrescand concentratia initiala. Dimpotriva, faza maxima a solutului solid expune o directive inversa. Acest rezultat a fost ca si asteptat pentru imobilizarea sistemului. Rezultate similare au fost obtinute pe parcursul biosorbtiei de fenol prin imobilizarea noroiului activat[18]. Desi coeficientii corelati au fost obtinuti folosind modelul lui Thomas, are o valoare fixa cand timpul experimentului este 0; care este contrar conditiilor reale. Yan et al.[26] propune un raspuns-doza modificat, care minimalizeaza erorile care rezulta din folosirea curbelor. Modelul constant creste odata cu cresterea inaltimii, descreste ratia fluxului si concentratia initiala. Modelul Yoon-Nelson este bazat pe presuounerea faptului ca ratia descresterii in probabilitatea adsorbtiei pebtru fiecare sorbent in parte de molecula este proportional cu probabilitatea adsorbtiei sorbate si probabilitatea adsorbtiei parcurse in sorbent[18]. Cum ne arata in tabelul2 parcurgerea a 50% din timp creste la ratie constanta si descreste cu cresterea inaltimii, descreste ratia fluxului si concentratia initiala. De asemenea modelul prezice parcurgerea prin curbe destul de bine, cu o mare corelatie a coeficientilor. Exemple tipice de parcurgere a curbelor pentru cele trei modele sunt prezentate in figura 4. 4.5. Regenerarea biosorbantului Regenerarea si subsecventa refolosirii biosorbantului este crucial pentru aplicatiile industrial pentru reducerea costurilor, dependent continua a procesului de biosorbanta si pentru posibile recuperari ale moleculelor nuantate. In acest scop, este de preferat sa se adsoarba nuanta sorbanta si sa se regenereze materialul biosornat pentru alte cicluri. Functia importanta a procesului de biosorbant imobilizat este pentru a permite lichidului sa cada in boabe, cu o rezistenta minima si cu suficienta rigiditate pentru a rezista conditiilor extreme in timpul procesului de regenerare[11]. Polisulfonul, cunoscut pentru stabilitatea sa in acidul extreme si in conditiile alcalin, interpreteaza bine in ajutorul C.glutamicum pentru a adsoarbe RB5 in cicluri repetate. Cu progress, zona adsorbita mareste parcurgerea curbelor netezite ca un rezultat a descresterii parcurgerii si cresterii epuizarii. Acest comportament poate fi datorat deteriorarii graduale ale biosorbantului datorat folosirii repetate[27]. Inaltimea actuala a boabelor ramane aproape constanta in timpul celor trei cicluri. Performanta totala a biosorbantului in toate cele trei cicluri a fost foarte satisfacatoare. Cand comparam

Page 6 of 8

parametrii coloanelor importante, descresc cu mai putin de 11.5% la sfarsitul celui de-al treilea ciclu, indicand o performanta consistent buna a polisulfonului imobilizat de C.glutamicum. Lungimea minima a boabelor ceruta pentru a obtine parcurgerea la t=0 crescand uniform cu cicluri progressive, indicand extinderea masei zonei de transfer. De cand o descrestere uniforma in performanta adsorbtiei a fost observata prin cicluri progressive, viata biosorbantului poate fi prezisa bazandu-se pe parametrii important ai coloanei. In acest scop, trei parametrii au fost luati in consideratie, incluzand parcurgerea in timp, adsorbtia coloanelor si lungimea boabelor critice. Urmatoarele forme lineare regresive pot fi folosite: 10. tb= tb,I + kbn 11. Q=Qi + kQn 12. Lm=Lm,I + kLn Elutia curbelor obtinute pe parcursul celor trei cicluri regeneratoare sunt prezentate in figura 7. De cand biosorbtia are loc sub conditii acidice, este logic sa se foloseasca un elutant alcalin pentru procesul de desorbtie. De aici, 0.1M NaOH a fost folosit ca agent pentru elutia RB5. Ratia fluxului a fost mentinuta la 1ml/min pentru a evita contactul dintre elutant si biosorbant. Curbele alutante sunt observate in toate ciclurile expunand o directive similara; o forma creste la inceput, urmata de o descrestere gradual. Elutantul a indeplinit foarte bine functiile, expunand eficienntele de elutie mai bune decat 99.2%. Procesul de elutie a fost extras pentru a realize o medie de 5.3 ore, comparata cu 109 ore a procesului de adsorbtie. Pentru moment, in primul ciclu la t=15min, concentratia efluentului RB5 a fost 2734mg/l. Factorul de concentratie[28], care poate fi folosit pentru a evalua totalul procesului de biosorbant indeplinit cu success, poate fi definit ca o ratie a volumului a tratarilor efluente a elutantului folosit. Factorul total al concentratiilor pentru cele trei cicluri a fost 10.4. 5. Concluzii Acest studio a investigat potentialul C.glutamicum pentru indeprtarea RB5 din solutiile apoase in pachetele coloanelor. De exemplu, cele trei celule libere de C.glutamicum nu pot fi utilizate in pachetele de coloane datorita diferentei de crestere a presiunii si dificultatea in separarea solid-lichid. Realizand asta, o posibila solutie alternanta, i.e. imobilizare, a fost utilizata in studiile prezente. Celulele libere de C.glutamicum au fost imobilizate intr-o matrita de polisulfon, care a fost ulterior folosita in coloane pentru continuitatea biosorbtiei de RB5 din solutiile apoase. Parametrii cruciali din coloane afecteaza nuanta biosorbtiei, ca de exemplu inaltimea boabelor, ratia fluxului si concentratia Page 7 of 8

initiala. Rezultatele sugereaza cea mai mare inaltime(10cm), cea mai scazuta ratie(0,5ml/min) si cea mai scazuta concentratie initiala(50mg/l). Parcurgerea curbelor obtinute prin conditii diferite au fost descrise folosind cele trei modele. Regenerarea experimentelor au descoperit un potential pentru refolosirea biosorbantului folosind 0.1 M NaOH ca un agent elutant. Aplicatiile acestui studio pot fi folositoare in remedierea suprafetelor reactive a efluentilor industriali. Cunoasteri Aceasta munca a fost suportata financiar de KOSEF prin AEBRC la POSTECH si prin programul pentru Training of Graduate Students in Regional Innovation care a fost condus de Ministerul de Comert Industrial si de Energie a Guvernului Korean. Dr. K. Vijayaraghavan a fost suportat financiar de o donatie de la programul Post-Doc, Chonbuk National Univeristy(2005).

Page 8 of 8