Steroide

Sub numele de steroide se cuprinde o clas de produi naturali izoprenoizi, cu schelet perihidrociclopentanofenantrenic. (f.ch. gen.) Cele patru inele se noteaz cu literele A-D. Numerotarea poziiilor ncep de la inelul A. Condensarea ntre inelele B i C i ntre inelele C i D este trans; condensarea ntre inelele A i B poate fi trans sau cis. (fig seria 5alpha A/B trans, fig seria 5 beta A/B cis) Substituenii de la atomii de carbon asimetrici se noteaz convenional cu dac se afl orientai deasupra planului moleculei i cu cei orientai dedesuptul acestui plan. Se consider prin convenie c grup metil de la C-10 (numerotat 19) este orientat deasupra planului, deci . Aceeai orientare se admite pentru CH3 18(din poziia 13). n formule, legturile se noteaz cu linii pline iar cele cu linii punctate. (fig A/B trans seria alo (5) colestan, fig A/B cis seria normal (5) coprostan) Grupele metil din poziiile 10 i 13 se numesc metili angulari. Steroidele n care jonciunea ntre inelele A i B este trans au grupa CH3 din poziia 10 orientat deasupra planului () i atomul de hidrogen din poziia 5 orientat n dosul planului (); ei fac parte din seria 5. Steroidele cu jonciunea cis a inelelor A cu B fac parte din seria 5. Pentru steroidele cu configuraia la C-5 se adaug la numele sistemului fundamental prefixul alo. Prefixul epi se utilizeaz pentru a desemna o substan care are o grup OH cu configuraie invers fa de produsul natural (de obicei grupa OH din poziia 3). Prefixul izo marcheaz diferene fa de produsul natural la legturi C-C sau C-H n alt poziie dect C-5. Denumirea sistemelor fundamentale din seria steroidelor se face dup natura substituentului din poziia 17. Se disting urmtorele sisteme fundamentale: 17 R = H 17 R = C2H5 17 R = C5H11 17-R = C8H17 Nume : Androstan Pregnan Colan Colestan

Sterolii
Sterolii sunt alcooli cristalizai, care se izoleaz din fraciunea nesaponificabil a lipidelor din regnul animal i vegetal,cu schelet perhidrociclopentafenantrenic. Toi sterolii conin o grup de alcool secundar n poziia 3 i o legtur dubl n poziia 5-6 (5). Alcoolii saturai sunt derivai ai colestanului i caprostanului.

Steridele

Sunt esteri ai sterolilor (alcooli policiclici derivai de la 1,2, - ciclo-pentano-perhidro-fenantren) cu acizii grai superiori. n uleiurile vegetale predomin fitosterolii, dintre care cei mai importani sunt: brasicasterolul (C28), campesterolul (C28), sitosterolul (C29) avnd 4 izomeri cu temperaturi de topire ntre 140 166 C, stigmasterolul (C29) cu p.t. 170 C. Coninutul n steroli ai principalelor uleiuri vegetale este dat in tab.1 . Importana fiziologic a sterolilor const n legtura lor cu formele vitaminei D sintetizat n organism.

Sterol
Steridele sunt lipide simple care se gsesc n cantitate mic n toate organismele vegetale i animale. Ele sunt esterii naturali ai acizilor grai cu sterolii, Dintre acizii grai cel mai des ntlnii fac parte acidul palmitic, acidul stearic si acidul oleic. Caracteristici
]Structur

chimic

Sterolii sunt monoalcooli secundari ciclici, care deriv de la o hidrocarbur policiclica, numit steran,nucleul de baza fiind de natura ciclopentanperhidrofentrenic.

Aceast structur are 3 hexacicluri, aezate sub form fenatrenic i un pentaciclu.Inelele se noteay cu literele A, B, C, D, iar numerotarea atomilor de carbon ncepe cu nucleul A. Pe lng aceste inele , sterolii conin n molecul alte elemente constitutive:

la C3 au o grupare hidroxilic (OH) care le confer statutul de alcooli secundari la C17 au fixat o caten lateral, format din 8-10 atomi de carbon, care se termin printr-un radical izopropilic

la punctele de legatur dintre cicluri, respectiv la C10 i C 13, sunt fixai 2 radicali metil, notai C18 si C 19, aceti substitueni numindu-se metili angulari

Ciclurile i catena lateral pot fi complet saturate sau pot conine 1-3 duble legturi Izomeria sterolilor

Datorit numarului mare de atomi de carbon asimetrici, deci atomi de carbon care pot prezenta activitate optic, sterolii pot forma teoretic un numr mare de izomeri. n mod teoretic n cazul unui sterol cu 8 atomi de carbon se pot obtine 28 izomeri , adic 256 izomeri dextrogiri i 256 izomeri levogiri. Practic sterolii naturali

prezint izomeri numai carbonilor asimetrici C3 C5 i mai rar C17 Izomerii determinani de carbonii C3 i C5 se stabilesc n funcie de poziia pe care o au urmatorii substitueni

gruparea OH de la C3 hidrogenul de la C5 metilul angular de la C10

n mod convenional s-a stabilit c atunci cnd metilul angular de la C10 este deasupra planului moleculei, poziia se noteaz cu beta, iar cnd metilul este sub planul moleculei se noteaz cu alfa. Dac hidroxilul de la C3 se afl n acelai plan cu metilul de la C 10(deasupra planului), se obine un izomer "cis" sau beta i care se noteaz cu linie continu ingrosat, iar dac hidroxilul este sub planul moleculei se obine un izomer "trans" sau alfa i care se reprezint prin linie punctat. De asemenea n funcie de poziia hidrogenului de la C 5 fa de metilul angular de la C10 se pot forma de asemenea 2 izomeri:Izomerul cis sau beta va avea atomul de H de aceeai parte cu metilul angular, iar izomerul trans sau alfa va avea hidrogenul opus metilului angular, sub planul moleculei.

Sterolii naturali sunt n majoritate lor de tip trans optic activi, levogiri cu excepia coprosterolului care este dextrogir, fiind izomer cis. Sterolii sunt substane cristalizate care au puncte de topire mai ridicate decit ale gliceridelor variind ntre 102 1700 C. Sunt solubili n solveni organici i greu solubili n ap. Acei steroli care au n molecul o legatur dubl dau reacii de adiie cu hidrogenul i halogenii.Sterolii se pot recunoate prin reacii de culoare cu acidul sulfuric concentrat, anhidrd acetic, peroxizi n soluie cloroformic. Clasificare Se clasific dup provenien n :

Fitosteroli caracteristici plantelor superioare si celor inferioare

Micosteroli caracteristici ciupercilor Zoosteroli caracteristici organismelor animale

Bibliografie 1. Margareta Avram, Chimie Organic, vol.2, Editura Academiei Republicii Socialiste Romnia, Bucureti, 1983. 2. Gh.Boeru, Dumitru Puzdrea, Tehnologia uleiurilor vegetale, Editura Tehnic, Bucureti, 1979/1980.