MODELAREA CFD A EPURRII APELOR UZATE CU AJUTORUL UNUI REACTOR CU FILTRU DE PARTICULE CATALITICE

SUMAR
Acest studiu are ca scop utilizarea celor mai recente modele multifazice n vederea cercetrii comportamentului parametrilor hidrodinamici ai unui Reactor cu Filtru de Particule Catalitice(Trickling Bed Rreactor-TBR), cum ar fi: cderea de presiune, retenia coloanei (liquid holdup) i eficiena catalizatorului. innd seama de fenomenele de transport cum ar fi transferul de mas i cldur, s-a dezvoltat un model Euler de fluid, de tip cinetic k; acest lucru s-a realizat prin introducerea unei valori medii ale volumului n ecuaia de contnuitate i n cea a momentului, acestea au fost rezolvate pentru o reprezentare 2D a patului filtrant n condiii de regim nepermanent. Modelarea CFD (Computational Fluid Dynamics-Dinamica Fluidelor Computerizat) realizeaz o bun prognoz a parametrilor hidrodinamici n condiiile de reacie. Mai mult, se cerceteaz performanele catalizatorului n termeni de Carbon Organic Total Total Organic Carbon -TOC i se poate concluziona c modelul de fluid Eulerian de tip k este o alegere raional pentru simularea curgerii fluidului prin filtrul compact; se pune condiia nglobrii n modelul CFD a unor rezultate bune ale interaciunii fluid-fluid i fluid-particule. Abordarea CFD este utilizat pentru cercetarea reaciei catalizatorului cu apa uzat n condiii de curgere descendent. Se obin, n urma msurtorilor, valori de referin ale parametrilor hidrodinamici ntlnii la dispozitivele TBR pentru tehnologia Catalytic Wet Air OxidationCWAO n staiile de epurare avansat a apelor uzate.

Definiii
Liquid Holdup (retenia coloanei) Fenomen ce se produce ntr-o curgere bifazic printr-o conduct vertical; fenomenul const n faptul c gazul curge cu o vitez liniar mai mare dect lichidul, astfel, are loc o alunecare a lichidului spre captul superior al conductei, unde acesta rmne blocat, reinut (hold up).

1. Introducere
Cu ajutorul ingineriei sistemelor, ingineriei chimice i a catalizatorilor, industria chimic va continua s se dezvolte n sens pozitiv. Cu toate acestea, pentru a maximiza profitul industrial cu ajutorul acestor domenii, trebuie s existe un progres comparabil i n proiectarea echipamentului cu utilitate n procesele chimice. Proiectarea eficient i util asigur furnizarea materialelor i a energiei ctre receptorii potrivii la timpul potrivit prin folosirea dinamicii fundamentale a fluidelor. Scopul acestei lucrri este acela de a dezvolta modelarea fluidelor multifazice pentru a permite o prognoz i o utilizare optim a dinamicii fluidelor implicate n procesele ce au loc n echipamentele de epurare a apelor uzate. n acest studiu sunt prezentate perspectivele situaiei actuale a CFD i potenialul CFD pentru proiectarea echipamentelor de proces ce implic un model de efluent multifazic. Se ine, de asemenea, seama i de abordarea CFD ce implic modelarea computerizat n staiile de epurare a apelor uzate, mai precis a operrii reactoarelor
2

cu filtru de particule catalitice (TBR). Din literatura de specialitate se extrage n vederea prezentrii modelul multidimensional Euler-Euler pentru dispozitivul TBR.

2. Enunarea Problemei, Condiii

Un sector emergent din cadrul aplicaiilor metodei ciclului de via n mediu este acela al proceselor avansate de epurare a apelor uzate ce implic fluide multifazice. Acest domeniu reprezint o provocare pentru conservarea florei i faunei acvatice. De fapt, tehnologiile de bioremediere au limitri cunoscute i au fost utilizate metode alternative de distrugere precum oxidarea catalitic n prezena aerului umed (Catalytic Wet Air Oxidation-CWAO) asupra unei diversiti de compui organici implicnd numeroi catalizatori cu un mare potenial pentru staiile de epurare avansat a apelor uzate [ ]. Reactoarele cu filtru de particule catalitice (TBR) sunt, n general, utilizate pentru reacii eterogene catalitice ntre reactani gazoi i lichizi. Reaciile sunt de: hidrogenare, oxidare sau oxidare parial i detoxificare a efluenilor lichizi. n aceste reactoare, fazele lichid i gazoas curg n aceeai direcie printr-un filtru fix constituit din particule catalitice. Dei majoritatea cercetrilor realizate nainte de 1990 s-au produs la presiunea atmosferic, dup acea perioad, un numr considerabil de cercetri s-au efectuat n reactoare cu filtru de catalizator sub presiune [ ]. n literatura de specialitate s-a ntlnit un numr mare de studii asupra diverselor aspecte hidrodinamice ale TBR; totui, mai exist multe de completat n ingineria reaciilor n cadrul mediului. ntre timp, s-au publicat relativ puine lucrri de cercetare n ceea ce privete oxidarea catalitic n faz lichid a compuilor organici n echipamente TBR la scar mare pentru epurarea apelor uzate, n mare parte datorit lipsei valorilor parametrilor hidrodinamici. n prezenta lucrare, s-a efectuat modelarea unui TBR pentru a aduce pentru prima oar n prim-plan studiile hidrodinamice i de reacie prin modalitatea CFD, fcnd, astfel, posibil cercetarea asupra eficienei diferitelor regimuri hidrodinamice implicate n operarea continu a TBR.

3. Modalitatea de Abordare
Modelele TBR ntlnite n literatura de specialitate in seama de condiii de operare izoterme i utilizeaz o abordare pseudo-omogen sau un model eterogen cu o curgere n bloc pentru fazele gazoas i lichid; unele modele descriu curgerile neuniforme ale fazei lichide ct i distribuia greit, utiliznd un model axial de dispersie [ ]. Pentru mbuntirea capacitii modelelor de reactoare multifazice, trebuie rezolvate ecuaiile de curgere multidimensionale cuplate cu transportul de specii chimice, dinamica reaciilor i dinamica schimbrilor de faz. Pentru realizarea unei prognoze asupra comportamentului hidrodinamic, s-a ales un model Euler.

Metodologia i studiul de caz

n conceptul Euler-Euler, care mai este cunoscut sub denumirea de Abordarea Celor Dou Fluide, att faza continu ct i cea dispersat sunt considerate ca medii continue. Aceste modele nglobeaz aspectul trecerii fazelor n ambele direcii prin filtru, acest detaliu este foarte important pentru fluxurile ce implic o membran cu porozitate ridicat. Momentul de transfer la interfaa dintre faza lichid i gazoas implic intervenia mai multor fore: rezistena
3

aerodinamic i la vscozitate, fora masic-ce este o for inerial generat de acceleraia relativ, efectul fluctuaiilor de turbulen asupra momentului efectiv de transfer ct i fora ascensional ce indic fora tietoare produs de efortul de rotaie, gradienii de vitez sau prezena pereilor. Ecuaiile modelului CFD au fost introduse n programul comercial FLUENT (produs de Fluent Inc., SUA) folosind instruciuni definite de utilizator. Sunt prezentate numai ecuaiile principale de conservare. Bilanul de continuitate i de moment pentru faza q sunt scrise sub forma Ec. (1) i (2) :

( )

) ) ( )( )

Ecuaia (2) trebuie s conin expresii adecvate pentru fora ce apare la interfaa gaz -lichid . Aceast for depinde de fora de frecare, de presiune, de atracia molecular i alte efecte; se

ine seama de urmtoarele condiii: definete interaciunea este dat de Ecuaia (3):

. Forma simpl a unui termen ce

)( )

unde sunt coeficienii de schimb ai momentului de interaciune. Pentru a descrie conservarea energiei n aplicaiile multifazice Euleriene, ar trebui scris o ecuaie de entalpie, separat, pentru fiecare faz:

) (

)( )

Curgerile turbulente sunt caracterizate prin cmpuri de vitez variabile implicnd aspecte cum ar fi: momentul, energia i concentraia speciilor transportate, de asemenea, aceast variaie determin, la rndul ei, variaia cantitilor transportate. S-a utilizat modelul , acesta este
4

un model semi-empiric ce are la baz ecuaiile de transport pentru energia cinetic de turbulen (k) i viteza de disipare a acesteia (). Au fost efectuate studii CFD inndu-se seama de geometria instalaiei TBR pilot din laborator. Reactorul cilindric a fost realizat din oel inoxidabil (SS-316) cu diametrul intern de 50 de mm i lungimea de 1 m n conformitate cu specificaiile reactorului utilizat de Levec i colaboratorii si [ ]. Condiiile pe frontiera reelei de integrare au fost elaborate ntr-un program CAD-GAMBIT.

Rezultate i discuii
Reeaua de integrare a fost validat prin verificarea sensibilitii reelei i compararea rezultatelor numerice cu datele experimentelor ntr-o singur faz ct i cu dou faze obinute de Levec i alii [ ]. Reeaua utilizat pentru modelarea reactorului TBR este de dou feluri: tetraedric n jurul particulelor catalitice i hexaedric n restul reactorului. Numrul de noduri este de 800 000. Ecuaiile momentului sunt rezolvate prin cuplarea unui algoritm simplu i a unei scheme de discretizare.

Fig. 1: (a) Cderea de presiune i (b) retenia coloanei de lichid ca funcie de fluxul masic de lichid la diferite presiuni de operare (curbele reprezint rezultatele modelrii CFD; punctele reprezint valori experimentale din literatura de specialitate [ ]).
Presiunea este introdus n calcul cu ajutorul unei scheme PRESTO. n Figura 1- a) i b), rezultatele modelrii cderii de presiune i a reteniei coloanei pentru diferite presiuni de operare sunt comparate cu datele experimentale extrase din literatura de specialitate [ ]. Modelarea CFD realizeaz o bun reprezentare a graficelor cderii de presiune i a reteniei coloanei, evideniind faptul c atunci cnd presiunea variaz de la valori sczute, P = 10 bar, la valori
5

ridicate, P = 40 bar, retenia coloanei descrete conform Fig. 1 b). Se poate concluziona despre acest comportament hidrodinamic, caracterizat prin retenia coloanei i cderea de presiune, c este bine descris de modelul Euler; acest lucru este reflectat de faptul c toate datele obinute ca urmare a modelrii filtrului compact de particule catalitice sunt n concordan cu cele estimate din calcul. Pentru a cerceta procesul de oxidare din cadrul TBR, simulrile CFD au fost realizate utiliznd legile cinetice obinute anterior n [ ] pentru un amestec de acizi fenolici, format din: acid syringic, vannilic, 3,4,5 trimetoxibenzoic, veratric, protocatechuic i acid trans-cinnamic, toi aceti acizi fiind prezeni n apele uzate rezultate de la fabricile de ulei de msline. n cadrul modelrii CFD se presupune c reaciile chimice au loc n porii stratului catalitic i la suprafaa acestuia. S-a inut seama de limitrile transferului extern de mas pentru a exista sigurana c procesul nu este doar guvernat de reaciile chimice. Procesul implic dou fenomene ce acioneaz unul n detrimentul celuilalt: reacia i transportul; ambele au loc n procesele de epurare avansat din staiile de epurare a apelor uzate. S-au efectuat experimente n regim nepermanent pentru a se observa modul de pornire al instalaiei TBR i pentru a-i evalua eficiena pn n momentul atingerii regimului permanent. Studiile asupra reaciei au indicat c regimul permanent al instalaiei TBR se atinge n 2 ore, o reprezentare n culori a distribuiei de temperaturi pe suprafaa particulelor catalitice la momentul t = 2 ore este ilustrat n Fig 2 a). Diferitele temperaturi atinse n diferite puncte de pe particulele catalitice indic diferite viteze de reacie (pentru procesele de oxidare exoterm a poluanilor), acest fapt reflect diferite grade de umezire a filtrului solid de ctre efluentul lichid.

Fig. 2: (a) Temperatura la suprafaa particulelor catalitice (n K)

Fig.2 (b)Graficul degradrii TOC la t = 2 h

Retenia coloanei joac un rol important n hidrodinamica TBR prin faptul c afecteaz eficiena de umezire a catalizatorului, aceasta la rndul ei afecteaz capacitatea de selecie a reaciilor prin aceea c reacia fie are loc doar pe filtrul umed fie att pe zonele umede ale filtrului ct i pe cele uscate. Conform Fig. 2a), este posibil a se observa n care zon au loc reaciile prin identificarea temperaturii la suprafaa particulei catalitice, valorile fiind cuprinse ntre 470 K i 480 K. Din Fig. 2b) se observ c profilele corespunztoare TOC indic faptul c umezirea particulelor catalitice este, de asemenea, un parametru ce indic eficiena utilizrii filtrului compact. Astfel, evaluarea eficienei de umezire extern a filtrului catalitic este un parametru important de
7

proiectare a filtrului cu particule catalitice. El ajut la determinarea gradului de utilizare a reactoarelor TBR n condiiile n care contactul intern este, de obicei, egal cu unitatea, datorit efectelor capilaritii. Modelarea CFD este util la acest nivel cu dezavantajul necesitii unor computere mai performante.

4. Concluzii
Modelul Euler multifazic CFD a beneficiat de o intens dezvoltare n vederea cercetrii interacunii dintre faze cuplat cu modelele de turbulen. Modelul Euler CFD realizeaz o prognoz bun a parametrilor hidrodinamici n funcie de condiiile de reacie, de asemenea, se cerceteaz eficiena catalizatorului n termeni de degradare a Carbonului Organic Total. Modelul de fluid Cinetic(Kinetic-k) k- Euler este alegerea potrivit pentru simularea curgerii fluidului prin filtrul compact pentru a ajunge la o viabilitate meninut a tehnologiei CWAO pentru epurarea apelor uzate. Avantajul substanial al tehnologiei TBR este acela c reduce costurile de epurare i aceasta stimuleaz cercetrile ce au ca scop mbuntirea operrii i eficienei TBR prin intermediul codurilor CFD.

Referine Bibliografice

[ ]. S. K. Bhargava, J. Tardio, J. Prasad, K. Foger, D. B. Akolekar and S. C Grocott, Ind. Eng. Chem. Res., 45 (2006) 1221. [ ]. M. P. Dudukovic, F. Larachi, P. L. Mills, Catal. Rev., 1 (2002) 123. [ ]. P. R. Gunjal, M. N. Kashid, V. V. Ranade, R. V. Chaudhari, Ind. Eng. Chem. Res., 44 (2005) 6278. [ ]. A. Lakota, J. Levec, R. G. Carbonell, AIChE J., 48 (2002) 731 [ ]. D. Nemec, J. Levec, Chem. Eng. Sci., 60 (2005) 6958. [ ]R. J. G Lopes, A. M. T. Silva, R. M. Quinta-Ferreira, Appl. Cat. B (2006), in press 7. 17th European Symposium on Computer Aided Process Engineering ESCAPE17 V. Plesu and P.S. Agachi (Editors); 2007 Elsevier B.V. All rights reserved. Rodrigo Lopes and Rosa M. Quinta-FerreiraDepartment of Chemical Engineering, University of Coimbra, Polo II Rua Slvio Lima, 3030-790 Coimbra, Portugal, rodrigo@eq.uc.pt, rosaqf@eq.uc.pt