SISTEMUL PERIODIC AL ELEMENTELOR

Sisteme de clasificare a elementelor

Odat cu creterea numrului elementelor chimice cunoscute i a cunotinelor despre proprietile lor fizico-chimice, a aprut necesitatea unei clasificri a acestor elemente.

Louis Jacques Thnard a clasificat elementele chimice n funcie de capacitatea lor de combinare cu oxigenul.

Louis-Bernard Guyton de Morveau le-a mprit n metale i nemetale.

Jns Jacob Berzelius le-a clasificat n conformitate cu teoria electrochimic n electropozitive (metale) i electronegative (nemetale). Hidrogenul ocupa o poziie intermediar.

Jean Baptiste Andr Dumas a imaginat un sistem periodic n care elementele au fost aezate dup comportarea lor fa de hidrogen. Au rezultat grupe de cte trei elemente: gr. I : F, Cl, Br; gr. II: O, S, Se; gr. III: N, P, As. Johann Wolfgang Dbereiner (1829) a mprit elementele n triade, n care masa atomic a elementului din mijloc era media aritmetic a maselor atomice ale celorlalte dou elemente. Aceast clasificare a inut cont i de proprietile chimice. Au fost obinute triadele: Cl, Br, I ; S, Se, Te ; P, As, Sb ; Ca, Sr, Ba ; Li, Na, K . Exemplu: ANa = (ALi + AK) / 2 = (7 + 39) / 2 = 46 / 2 = 23.

Alexandre-Emile Bguyer de Chancourtois (1862) a prezentat o clasificare a elementelor numit "elicea tehnic, prin aezarea elementelor sub forma unei spirale elicoidale pe suprafaa exterioar a unui cilindru, n ordinea creterii maselor atomice.

John Alexander Reina Newlands a aezat elementele n ordinea cresctoare a maselor atomice i a constatat c dup apte elemente, proprietile lor se repet periodic sistemul octavelor.

Dmitri Ivanovici Mendeleev (1869) a clasificat elementele bazndu-se pe observaia c proprietile acestora depind periodic de masele lor atomice. A obinut astfel 8 coloane (grupe) n care elementele aveau proprieti asemntoare, n 12 iruri orizontale. Criteriul de baz n similaritatea elementelor l constituia valena lor maxim fa de oxigen. Pe baza unor nepotriviri n proprietile fizicochimice, Mendeleev a nscris dou elemente mai grele (Te i Co) n faa altora mai uoare (I i Ni).

Ulterior s-au adugat nc dou inversiuni: Ar - K i Th - Pa. El a prezis existena unor elemente nc nedescoperite. Pentru fiecare din ele, a dat o denumire provenit din denumirea elementului aezat deasupra lui n grup i prefixul "eka". De asemeni le-a calculat cu precizie masele atomice i le-a descris proprietile fizice i chimice, lund n considerare proprietile elementelor vecine. Alt prezicere a lui Mendeleev se refer la lantanide, foarte apropiate ca mase atomice. Le-a introdus pe toate n csua lantanului.

Theodor Benfey (1960) a elaborat o form n spiral a sistemului periodic, cu brae laterale pentru a cuprinde lantanidele i actinidele i respectiv metalele din grupele secundare (metalele tranziionale).

Timmothy Stowe a elaborat o form tridimensional a sistemului periodic, cu aspect dublu piramidal, n care fiecare perioad constituie un plan.

In prezent sunt 7 perioade in sistemul periodic al elementelor, culminand cu elementul cu numarul atomic 118. Daca vor mai fi descoperite si alte elemente, ele vor fi plasate in perioada a opta, eventual a noua. Aceste perioade aditionale sunt largite, deoarece contin asa numitul bloc g ce poate contine 18 elemente cu orbitali g partial ocupati. Sistemul cu opt perioade continand acest bloc a fost propus de Glenn T. Seaborg in 1969.

Proprietile elementelor depind de configuraia electronic a atomilor i variaz sistematic cu numrul atomic Z.
Analiznd configuraia electronic a fiecrui element n funcie de poziia sa n sistemul periodic se observ c: numrul perioadei n care se afl elementul corespunde cu numrul straturilor electronice din atomul elementului respectiv; fiecare perioad ncepe cu un metal alcalin i se termin cu un gaz rar; elementele din aceeai grup au pe ultimul strat acelai numr de electroni, numii electroni de valen; elementele la care se completeaz orbitalii de tip s sau p se afl n grupele principale, iar cele la care se completeaz orbitalii de tip d din stratul (n - 1) formeaz grupele secundare; elementele care au n curs de completare orbitalii de tip f din stratul (n - 2) sunt lantanidele, la care se completeaz orbitalii 4f, respectiv actinidele, la care se completeaz orbitalii 5f.

Structura sistemului periodic al elementelor Sistemul n form lung elaborat de Werner i cel bazat pe repartiia electronilor n atomi i simetria orbitalului pe care l ocup electronul distinctiv (blocurile de elemente) elaborat de Bohr in seama de legea modern a periodicitii. Aceste sisteme sunt formate din apte iruri orizontale (perioade) notate:
Perioade : K, L, M, N, O, P, Q, R i aisprezece iruri verticale (grupe), din care opt sunt principale i opt secundare. Grupele principale conin elemente cu electronul distinctiv ntr-un orbital exterior s sau p , rezultnd blocul de elemente s (grupele Ia i IIa) i blocul de elemente p (grupele IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa i VIIIa). Grupele secundare conin elemente tranziionale i se mpart n blocurile d i f, n care elementele au electronul distinctiv ntr-un orbital interior d sau f. Grupe : - principale a - blocul s (Ia, IIa) - blocul p (IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIIIa) Grupe : - secundare b - blocul d (Ib, IIb IIIb, IVb, Vb, VIb, VIIb, VIIIb) - blocul f (lantanide, actinide)

Prima perioad conine doar dou elemente, hidrogenul (H) i heliul (He- gaz rar). Perioadele doi i trei conin doar elemente din blocurile s i p. ncepnd cu perioada a patra, apar grupele secundare intercalate ntre grupa IIa i IIIa, ce conin elemente la care ncepe completarea orbitalilor d (perioada a patra) i f (perioada a asea). Grupa a opta secundar conine n fiecare perioad o triad de elemente.

Variaia proprietilor fizico - chimice ale elementelor n sistemul periodic Proprietile elementelor care depind de nucleu (masa atomic, sarcina nuclear Z ) variaz monoton, liniar, neperiodic, iar proprietile determinate de structura nveliului electronic al atomilor prezint o variaie periodic. 1. Proprieti ce variaz neperiodic - masa atomic - spectrele de raze X 2. Proprieti ce variaz periodic - fizice - raza i volumul atomic, raza i volumul ionic, densitatea, punctele de topire i fierbere ; - chimice - potenialul de ionizare, afinitatea pentru electroni, caracterul electrochimic al elementelor, starea de oxidare, potenialele standard de oxidoreducere. Raza atomic - este distana dintre nucleu i zona de densitate electronic radial maxim a orbitalului atomic exterior ocupat cu electroni. Cele mai mari valori se ntlnesc la metalele alcaline, urmate de metalele alcalino-pmntoase i de gazele rare. Cele mai mici valori se ntlnesc la elementele din grupele VIa i VIIa precum i la metalele tranziionale, la care raza atomic sufer un fenomen de "contracie". Volumul atomic reprezint raportul dintre masa atomic i densitatea elementului. Prezint o variaie asemntoare cu cea a razei atomice.

2.Proprieti fizice care variaz periodic : Raza ionic Raza ionic este diferit de cea atomic, avnd valori mai mari pentru anioni, care au un surplus de electroni i valori mai mici pentru cationi, care au pierdut electroni din nveliul electronic. n perioade, razele ionice scad odat cu creterea numrului atomic Z, iar n grupe cresc. Razele atomice i ionice ale elementelor din perioada a II-a
Atom Raza atomic () Ion Raza ionic () Li
0,1225

Be
0,889

B
0,80

C
0,771

N
0,740

Ne

0,740 0,720 0,710

Li+ 0,08

Be2+ 0,36

B3+ 0,23

C4+ 0,16

N3+ 0,16

N5+ 0,13

O21,40

F1,33

Densitatea n grupele principale i secundare, densitatea crete cu numrul atomic Z, iar n perioade crete de la extremiti spre centrul sistemului periodic. Cele mai uoare nemetale sunt: H (0,0089) i He (0,18) iar cele mai grele sunt C (3,52) i I (5,15). Dintre metale, cel mai uor este Li (0,53) iar cele mai grele sunt Os (22,6) i Ir (22,5).

Energia de ionizare Definiie: Cantitatea de energie consumat de un atom, ion sau molecul izolat (n gaze) pentru ndeprtarea unuia sau mai multor electroni i de transformare n ioni pozitivi se numete energie sau potenial de ionizare, notat I (kJ/mol sau eV/atom). n perioad, energia de ionizare crete de la stnga la dreapta, datorit scderii razei atomice i creterii sarcinii nucleare. n grup, valoarea energiei de ionizare crete de jos n sus. Valorile minime corespund metalelor alcaline care au o tendin pronunat de a pierde unicul electron din stratul electronic exterior i a dobndi configuraia mai stabil a gazului rar precedent. Afinitatea pentru electroni Definiie: Energia degajat de un atom n procesul de acceptare a unui electron i de transformare n ion negativ se numete afinitate pentru electroni, notat cu A (kJ/mol sau eV/atom). Doar acceptarea primului electron este un proces exoterm, urmtorii electroni acceptai necesitnd consum de energie (proces endoterm). Afinitatea pentru electroni crete n perioad de la stnga la dreapta i n grup de jos n sus.

Caracterul electrochimic Proprietatea sau tendina unui element de a ceda electroni de pe ultimul strat i a se transforma n ion pozitiv se numete electropozitivitate. Aceast tendin crete n grup de sus n jos i n perioad de la dreapta la stnga, astfel nct cel mai electropozitiv element este franciul (Fr). Proprietatea sau tendina unui element de a accepta electroni pe ultimul strat i a se transforma n ion negativ se numete electronegativitate. Aceasta crete n grup de jos n sus i n perioad de la stnga la dreapta, deci cel mai electronegativ element este fluorul (F). Metalele au caracter electropozitiv i sunt situate n stnga sistemului periodic sub linia de demarcaie, iar nemetalele au caracter electronegativ i se situeaz n dreapta sistemului periodic, deasupra liniei de demarcaie. Potenialele standard de oxido-reducere i caracterul oxidant sau reductor Potenialul redox standard sau potenialul normal de oxido-reducere este o proprietate caracteristic elementelor care depinde de configuraia electronic i variaz periodic. Se noteaz de obicei cu eo sau Eo. Cu ct un element este mai electropozitiv, cu att este mai reductor (Cs). Cu ct un element este mai electronegativ, cu att este mai puternic oxidant (F). Variaz n acelai mod ca i energia de ionizare sau afinitatea pentru electroni, crescnd n perioad de la stnga la dreapta i n grup de jos n sus.

Numrul de oxidare

Capacitatea atomilor de a se combina este dat de numrul (starea) de oxidare. Acest concept l nlocuiete pe cel clasic de valen .
Definiie: Numrul de oxidare reprezint numrul de sarcini electrice pozitive sauu negative care se pot atribui unui atom ntr-o combinaie, n funcie de sarcinile electrice reale sau formale ale atomilor cu care este combinat.

Repere i reguli:

- fluorul (F) are numrul de oxidare (-1) n toate combinaiile sale; - oxigenul (O) are ntotdeauna numrul de oxidare (-2) cu excepia oxizilor de fluor n care are numrul de oxidare (+2); - metalele au numere de oxidare pozitive: cele alcaline (+1), cele alcalino-pmntoase (+2); - substanele elementare au numrul de oxidare zero; - suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o combinaie este egal cu zero; - numrul maxim pozitiv de oxidare al unui element coincide cu numrul grupei.

Numerele de oxidare maxime ale elementelor n compui cu H, F i O Grupa Compui cu H Compui cu F Compui cu O I RH RF R2O II RH2 RF2 RO III RH3 RF3 R2O3 IV RH4 RF4 RO2 V RH3 RF5 R2O5 VI H2 R RF6 RO3 VII HR RF7 R2 O 7 VIII RF8 RO4

Punctul de topire i punctul de fierbere

Pentru distrugerea unei reele cristaline este necesar nvingerea forelor de legtur ce asigur stabilitatea reelei. n grupele principale, temperaturile de topire scad odat cu creterea numrului atomic Z, n timp ce n grupele secundare cresc cu creterea lui Z. Cele mai sczute puncte de topire se nregistreaz la He (-272,10C) i H (-259,230C) iar cele mai ridicate la C (35000C) i dintre metale, la W (34100C). Temperaturile de fierbere variaz asemntor cu cele de topire.

LEGTURI CHIMICE
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se stabilesc ntre atomi, ioni sau molecule, cu formarea unor sisteme stabile. Atomii elementelor se combin prin transfer electronic sau prin punere n comun de electroni, n aa fel nct s-i realizeze configuraia electronic a gazului rar cel mai apropiat din sistemul periodic. Hidrogenul este singurul element care formeaz un nveli de doar doi electroni (dublet electronic) n toate combinaiile sale. Regula octetului este valabil doar pentru elementele din perioada a doua. Atomii celorlalte elemente se abat de la aceast regul n multe combinaii, avnd pe ultimul strat 10 electroni (PCl5), 12 electroni (SF6) sau chiar 14 electroni (IF7).

A. Legtura ionic (electrovalena) Se realizeaz n urma transferului de electroni de la un atom electropozitiv la un atom electronegativ, cnd se formeaz ioni de semn contrar, care apoi se atrag prin fore de natur electrostatic. B. Legtura covalent (covalena) Se stabilete ntre atomi neutri prin punere n comun de electroni. Astfel rezult o densitate electronic maxim ntre cei doi atomi. Ea poate fi localizat ntre doi atomi sau delocalizat (policentric) pe mai muli atomi din molecul. Covalenele pot fi de tip sau . C. Legtura metalic Apare ntre atomii din reeaua metalic prin delocalizarea norilor electronici de legtur, fiind caracterizat de faptul c nu este saturat, orientat n spaiu i nici localizat.

A. Legtura ionic
Teoria electronic a formrii legturii ionice a fost elaborat de ctre W. Kssel i prevede c atomii elementelor din primele dou grupe ale sistemului periodic au o tendin pronunat de a forma legturi ionice cu atomii elementelor din grupele VIa i VIIa. Dup Kssel, formarea legturii ionice se explic prin cedare i acceptare de electroni de ctre atomi, n vederea realizrii unei configuraii stabile pe ultimul strat electronic. Atomii cu caracter electropozitiv vor ceda electroni, transformndu-se n ioni pozitivi (cationi) iar cei cu caracter electronegativ vor accepta electroni, formnd ioni negativi (anioni).

Walther Ludwig Julius Kossel

Na : [Ne] 3s1 Cl : [Ne] 3s2 3p5 Na + Cl2 (Na+ + Cl-) Na Na+ + 1 e1/2 Cl2 + 1 e- ClNa+ + Cl- ( Na+Cl-) INa = 494,03 kJ/atom gram ACl = - 347,49 kJ/atom gram

Reeaua clorurii de sodiu, sistemul cubic

Caracteristicile legturii ionice

- se datoreaz forelor de atracie electrostatice dintre ioni; - formeaz asociaii deschise n care fiecare ion tinde s se nconjoare cu un numr mare de ioni de semn contrar; - formeaz agregate tridimensionale de ioni, cu reele cristaline; - formulele brute atribuite combinaiilor ionice reprezint raportul de combinare al ionilor i nu adevrata compoziie a substanei; - legtura ionic nu este rigid, dirijat n spaiu, fapt ce permite dizolvarea n solveni polari; - legtura ionic este o legtur puternic, avnd o energie de 20 - 200 kcal/mol .

Proprietile compuilor ionici Sunt substane solide, cristaline, dure, casante n general. Aceast ultim proprietate se explic prin deplasarea straturilor n care se situeaz ionii, sub aciunea unei fore externe, pn cnd ioni de acelai semn din straturi vecine se resping reciproc, ducnd n final la spargerea cristalului n cristale mai mici. Duritatea unui cristal se noteaz cu D i se stabilete cu ajutorul scrii Mohs . Duritatea unui cristal este cu att mai mare cu ct raza este mai mic i sarcina este mai mare.
Scara Mohs

Conductibilitatea electric Compuii ionici n stare solid conduc puin curentul electric, dar n stare topit i n soluie ei disociaz, fiind electrolii, respectiv conductori de ordinul doi (conduc curentul electric prin intermediul ionilor). Punctele de topire i de fierbere Pentru compuii ionici, aceti doi parametri au valori destul de ridicate (ex. NaCl are p.t. = 8010 C, iar p.f. = 14130 C . Solubilitatea Substanele ionice sunt solubile n solveni polari i greu solubile n solveni nepolari. Solubilitatea n ap, de exemplu, se explic prin micorarea forelor electrostatice care rein ionii n reeaua cristalin, n urma procesului de hidratare a ionilor.

Cristal NaCl

Cristal K2Cr2O7

Cristal (NH4)H2PO4

Cristal CuSO4