Pag.

31

Cap. 3. STRUCTURA ATOMULUI

3.1. COMPLEXITATEA STRUCTURII ATOMULUI Datele experimentale care ilustreaz proprietile elementelor i ale combinaiilor lor s-au putut explica, corect, numai dup stabilirea structurii complexe a atomului. Limitarea interpretrilor privind comportarea chimic a elementelor la conceptul de atom formulat de teoria atomomolecular a lui J. Dalton (1808) s-a dovedit nesatisfctoare. Din punct de vedere chimic, atomii pot fi considerai particule elementare de substan, ntruct combinarea cu ali atomi se face fr modificarea masei proprii. Numeroase argumente tiinifice din domeniul fizicii i al chimiei care s-au acumulat la sfritul secolului XIX, nceputul secolului XX au dovedit treptat c atomul este din punct de vedere electric neutru, are structur complex, fiind constituit dintr-un nucleu cu sarcin pozitiv i un nveli electronic. 3.1.1. Primele modele atomice Studiul descrcrilor electrice n gaze rarefiate (J. Plcker 1858, W. Hittorf 1869, W. Crookes 1879, J. J. Thomson 1897), descoperirea radioactivitii naturale (H. Becquerel 1896, E. Rutherford P. Curie 1890), descoperirea radiaiilor X (W. Roentgen 1895) . a. au impus revederea noiunii de atom. Explicarea datelor experimentale, asociat cu prevederea unor noi comportri, au permis elaborarea unor modele atomice cu rolul de a reda o imagine concret a atomului cu prile lui principale: nucleul i nveliul electronic, i de a permite calculul matematic al tuturor caracteristicilor sale. Prima ncercare de reprezentare sintetic a atomului aparine lui J. J. Thomson prin modelul static. Acest model nu a putut explica rezultatele experienei efectuate de E. Rutherford i de aceea a fost nlocuit de modelul dinamic. Fizicianul E. Rutherford, pe baza deviaiei particulelor prin foie metalice, a elaborat modelul planetar (dinamic) al atomului, conform cruia atomul este afnat, are o structur lacunar i este format din dou zone distincte: nucleul zona central n care este concentrat ntreaga mas a atomului i toate sarcinile pozitive (+Ze); n jurul nucleului graviteaz la distane mari i pe orbite circulare (sau eliptice) Z electroni (-Ze) care formeaz nveliul electronic (figura nr. 3.1).

Fig. nr. 3.1. Echilibrul dinamic n modelul planetar al lui Rutherford Modelul planetar are la baz legile mecanicii clasice: sarcinile electrice ale atomului se echilibreaz dinamic astfel nct, forele centrifug i de atracie care acioneaz asupra electronului n micare se anuleaz reciproc, conform relaiilor: Fc = Fe (3.1)

Pag. 32 sau
mv 2 1 Ze 2 = r 4 0 r

(3.2)

unde: m = masa electronului; v = viteza tangenial a electronului n micare; r = raza orbitei circulare; 0 = permitivitatea vidului = Z = numrul de ordine; e = sarcina electronului = 1,602 . 10-19 C. Modelul propus de E. Rutherford contravine legilor electrodinamicii clasice, deoarece electronii n micarea lor din jurul nucleului ar trebui s emit continuu energie radiant (deci s emit un spectru luminos continuu), treptat s piard din energia lor i s fie atrai mai mult de nucleu. 3.1.2. Spectre atomice. Spectrul optic al hidrogenului Descompunerea radiaiilor emise de un corp cu ajutorul unei prisme sau reele, urmat de determinarea lungimii de und i a intensitii acestora, constituie un spectru. Radiaiile electromagnetice emise se caracterizeaz prin: lungime de und, [nm], frecven, [s-1].
10 7 = 8,8 10 12 Farad/m; 2 4c

n mod curent, frecvenele se exprim prin numrul de und, , care indic numrul de unde ce trec printr-un punct n timp de o secund. Dar: = . c iar
= 1 = c

(3.3)

(3.4)

unde: c = viteza luminii n vid = 3 . 108 m.s-1. Spectrul optic al hidrogenului din domeniul vizibil denumit seria Balmer cu liniile H , H, H, H, H, a fost studiat de fizicianul J. J. Balmer (1889) care a stabilit o relaie empiric pentru calculul lungimilor de und a liniilor cunoscute pn la acea dat. Relaia lui Balmer este de forma:
1 1 1 = R H 2 2 (cm-1) n 2

' =
unde:

(3.5)

RH este constanta lui Rydberg 109677,76 cm-1 i n [3, )

Pag. 33

Fig. nr. 3.2. Serii spectrale din spectrul de emisie atomic al hidrogenului: H = 656 nm; H = 486 nm; H = 434 nm; H = 410. Valorile lungimilor de und determinate experimental (figura nr. 3.2) sunt n strict concordan cu cele calculate prin formula lui Balmer. Civa ani mai trziu, fizicianul W. Ritz (1908) a generalizat relaia lui Balmer introducnd principiul de combinare: Numrul de und al oricrei linii spectrale din spectrul hidrogenului poate fi considerat o combinare a doi termeni spectrali: termenul constant sau termenul seriei spectrale: termenul curent sau termenul liniei spectrale:
R 2 , unde n1 N; n1

R 2 , unde n2 = n1 + 1, n1 + 2, .. n2

Spectrele ionilor hidrogenului (Li +, Be2+, B3+etc.) sunt asemntoare cu spectrul hidrogenului, iar seriile lor spectrale se pot reprezenta prin formula Balmer - Ritz:
1 1 ' = RZ 2 n2 n2 1 2

(3.6)

unde Z este numrul de ordine al elementului n sistemul periodic. 3.2. MODELE CUANTICE ALE ATOMULUI 3.2.1. Modelul lui Bohr Fizicianul danez Niels Bohr studiaz n laboratorul condus de Rutherford aspectele teoretice ridicate de modelul planetar cutnd explicaii asupra stabilitii atomului n timp i asupra mecanismului de formare al spectrelor de emisie. Bohr menine de la Rutherford structura planetar a atomului, condiiile de echilibru ale celor dou fore exercitate asupra electronului conform mecanicii clasice, dar pentru a explica stabilitatea atomului i discontinuitatea spectrelor de emisie, extinde teoria lui Planck la atomul de hidrogen, sintetizndu-i principiile sale asupra structurii cuantice a atomului n dou postulate: Primul postulat. Atomii neexcitai (n stare fundamental) pot exista numai n anumite stri de energie determinat, W, numite stri staionare, n care electronii se mic continuu pe traiectorii circulare denumite orbite staionare sau permise fr a absorbi sau iradia energie. Din multitudinea de traiectorii circulare care pot fi calculate n baza relaiei (3.1) din mecanica clasic, sunt permise numai acele orbite pentru care momentul cinetic orbital este un multiplu ntreg n al constantei
h ; 2

Pag. 34
h mv r = n 2

(3.7)

unde: n este numr cuantic principal introdus pentru cuantificarea momentului cinetic orbital pentru traiectorie circular n N*. Al doilea postulat. n atomii excitai se produc micri discontinue ale electronilor, tranziii electronice, cu emisie sau absorbie de energie radiant de o anumit frecven, cuantificat, h (figura nr. 3.3)

Fig. nr. 3.3. Tranziii electronice n atomul lui Bohr Prin absorbie de energie cuantificat, h , electronul efectueaz o tranziie de pe un nivel de joas energie E1 pe un nivel de mai nalt energie, E2. h = E2 E 1 (3.8) n stare excitat atomul nu este stabil, iar electronul revine n starea iniial E 1 prin emisia unei cuante de energie egal cu cea absorbit. Starea de energie minim i deci, de stabilitate maxim a unui atom se numete stare fundamental. Toate celelalte stri mai bogate n energie se numesc stri excitate. Modelul Bohr permite calculul frecvenelor liniilor din spectrul hidrogenului, admind c la atomul de H excitat, electronul efectueaz un salt de pe nivelul iniial caracterizat prin numrul cuantic n1 pe un nivel caracterizat prin numrul cuantic n 2 (n2 > n1). Revenirea electronului din starea energetic En2 n starea energetic En1 se produce cu eliberarea unei cuante de energie: E = En2 En1 = h Folosind expresia energiei totale pentru valorile n 1 i n2 se obine pentru Z = 1:
E = h = me 4 2 2 8 0 h 1 1 1 1 n2 n2 = Rhc n2 n2 (3.9) 2 2 1 1 1 1 2 2 n 1 n2

Pentru ionii hidrogenului, relaia (3.9) devine:

E = h = mZ 2 e 4 2 2 8 0 h

(3.10)

sau:
1 1 1 2 1 E = RhcZ 2 n2 n2 = Eion Z n2 n2 (3.11) 1 2 1 2

n cazul n1= 1; n2 = , E conform relaiei (3.11) este energia de ionizare a hidrogenului: Eion = R . h . c 13,6 eV (3.12)

Pag. 35 Frecvena radiaiei emise, conform relaiei (3.9) este:

=
E me 5 = 2 2 h 8 0 h 1 1 n2 n2 2 1

(3.13)

Dar conform relaiilor(3.2) i (3.3) ea devine:

=
1 me 4 1 1 = = 2 3 2 2 c 8 0 ch n1 n2

(3.14)

Comparnd (3.14.) cu (3.5) se observ o asemnare a relaiilor, factorul:

me 4 =R 2 3 8 0 h c

(3.15)

constanta Rydberg stabilit empiric de J. Balmer. Figura nr. 3.4, a reprezint diagrama Grotrian, o reprezentare convenional a nivelelor energetice, respectiv a termenilor spectrali. Cu creterea numrului cuantic n, nivelele energetice se ndesesc, iar cnd n ndesirea liniilor conduce la apariia spectrului continuu.

Fig. nr. 3.4. Spectrul de emisie al atomului de hidrogen Importana modelului propus de Bohr const i n faptul c a explicat rezultatele experienei realizate de J. Franck i G. Hertz (1914) cu privire la cuantificarea energiilor atomului, la absorbia de energie cuantificat de ctre atom i emisia de cuante de lumin de energie echivalent cu cea absorbit. Din interpretarea rezultatelor acestei experiene rezult c un atom poate adopta numai anumite stri discrete de energie, selectate din multitudinea de stri continue pe care le-ar putea avea (figura nr. 3.5, a), c un atom are

Pag. 36 mai multe stri excitate i c energia de ionizare crete continuu pe grupuri de 8 electroni i un grup de doi electroni i brusc ntre grupuri (figura nr. 3.5, b).

a) Fig. nr. 3.5. Rezultatele experienei Franck i Hertz

b)

Din aceste date, rezult c electronii din nveliul electronic al unui atom se mpart pe grupe diferite dup energia lor. 3.2.2. Dezvoltarea modelului Bohr. Modelul Sommerfeld 3.2.2.1. Cuantificarea n plan. Numr cuantic secundar. Perfecionarea aparaturii spectrale a permis s se studieze mai atent spectrele de emisie atomic i cele de raze X. Astfel, s-a observat c, n locul unei linii prevzute de Bohr apar n spectrul de emisie atomic, grupe de linii foarte apropiate numite multiplei ceea ce arat c, liniile spectrale Bohr sunt scindate n linii mai fine. Structura fin a liniilor spectrale nu se putea explica prin variaia unui singur numr cuantic, n. Se simte necesitatea de perfecionare a modelului cuantic i de a admite o scindare a nivelelor energetice n subnivele cu energii foarte apropiate. De altfel ntre anii 1916 1923, fizicianul A Sommerfeld mpreun cu N. Bohr au dezvoltat modelul cuantic al atomului, pstrnd principiul de baz dup care acesta a fost elaborat variaia discontinu a energiei electronului n atom dar considernd c micarea pe orbite circulare a electronului este un caz particular al micrii periodice pe orbite eliptice.

Fig. nr. 3.6. Micarea electronului: a) traiectorie circular; b) traiectorie eliptic. Sommerfeld propune deci o micare a electronului pe orbit eliptic, avnd nucleul n unul din focare (figura nr. 3.6, b). n micare pe orbit circular intervine un singur parametru variabil, un singur grad de libertate (unghiul format de raza vectoare cu axa de referin). r raza vectoare ce reprezint distana de la electronul aflat pe orbita eliptic la nucleul situat n unul din focare;

Pag. 37 - unghiul azimutal format de raz i axa mare a elipsei considerat ca ax de referin. n absena unor restricii de cuantificare, electronul n micarea sa n jurul nucleului ar descrie o infinitate de elipse. Se impune ca pe lng condiia de cuantificare azimutal propus de N. Bohr (3.7) s se introduc o a doua condiie, cea de cuantificare radial. Deci, pentru alegerea strilor staionare n micarea electronului pe orbita eliptic, cele dou grade de libertate impun admiterea a dou numere cuantice: n i nr, dou condiii de cuantificare:
2

1.

cuantificarea momentului cinetic orbital p: cuantificarea momentului cinetic radial pr:

pd
0

= n h

(3.16)

rmax

2.

rmin

p d
r

= nr h

(3.17)

unde n este numr cuantic azimutal i nr numr cuantic radial. Datorit periodicitii concomitente ntre i r se poate scrie:

( p d + p d ) = ( n + n )h = n h
r r r

(3.18) (3.19)

unde: n + nr = n n este numr cuantic principal, introdus de N. Bohr.

n cmpul forelor centrale, momentul cinetic orbital p este constant, deci prin integrarea expresiei (3.16) rezult:
p = n h 2

(3.20.)

Folosind relaiile dintre parametrii geometrici ai elipsei, se obine:

n n b = = a n + nr n

(3.21)

unde

b este excentricitatea elipsei. a

Lund n considerare condiiile de cuantificare (3.16) i (3.17) se obine expresia energiei totale corespunztoare strilor staionare:
Et = 1 Ze 2 1 mZ 2 e 4 1 Ep = = 2 2 (3.22) 2 8 0 a 8 0 h ( n + n r ) 2

Din (3.19) rezult c ptratul sumei a dou numere ntregi, este un numr ntreg, deci relaia (3.22) nu difer de expresia energiei totale stabilit de Bohr, nu depinde de excentricitatea elipsei. Rezult c energia total a electronului n micarea pe orbit eliptic depinde de un singur numr cuantic, n, ca i n micarea pe orbita circular dei s-au folosit dou condiii de cuantificare. Din relaiile (3.19), (3.21) i (3.22) se calculeaz elementele geometrice ale elipsei:

Pag. 38

a=

h 2 0 n2 2 mZc
n n

(3.23)

Semiaxa mare depinde de numrul cuantic principal, n:

b= a

(3.24)

Semiaxa mic depinde att de numrul cuantic principal ct i de cel azimutal. Dac n mecanica clasic, pentru o semiax mare, sunt posibile o infinitate de valori ale semiaxei mici, deci o infinitate de traiectorii eliptice cu aceeai energie, pentru atom, numrul traiectoriilor este limitat i determinat prin condiiile de cuantificare. Dar b a deci n n. Dac n = n, orbita devine circular, iar dac n = 0 traiectoria electronului se reduce la o dreapt care trece prin nucleu. Deci, n numr ntreg poate lua valorile 1, 2, n. Rezult c pentru un anumit numr cuantic principal n, respectiv pentru o anumit valoare a semiaxei mari, sunt posibile n orbite distincte, de egal energie, din care (n - 1) elipse cu excentricitile
b , diferite i un cerc (b = a). a

ntruct s-a artat mai sus c n nu poate fi nul, rezult c nici momentul cinetic orbital p nu poate fi egal cu zero, fapt infirmat de experien. Aceast neconcordan l-a determinat pe Sommerfeld s introduc n locul numrului cuantic n , un alt numr, cuantic secundar, sau azimutal, l: l = n - 1 l aparine mulimii {l N ,0 l ( n 1)} Cuantificarea momentului cinetic orbital devine: Pl = l
h 2

(3.25)

(3.26)

Pl este vector perpendicular pe planul elipsei n focar i reprezint axa de rotaie a atomului. Mecanica ondulatorie a corectat relaia (3.26):
pl = l ( l + 1) h 2

(3.27)

Pentru a deosebi ntre ele orbitele degenerate se folosesc simboluri preluate din spectroscopie: pentru: l = simbol 0 s (sherp) 1 p (principal) 2 d (difuz) 3 f (fundamental)

3.2.2.2. Cuantificarea n spaiu. Numr cuantic magnetic . Dezvoltarea modelului lui Bohr de ctre Sommerfeld nu a putut explica n totalitate fenomenele care apar la excitarea atomilor n cmp magnetic (efectul Zeeman, 1895) sau n cmp electric exterior

Pag. 39 (efectul Stark, 1910), respectiv nu a putut explica multiplicarea, despicarea, liniilor spectrale obinute n aceste condiii. Cele dou numere cuantice n i l nu sunt suficiente, dup cum insuficient este i tratarea micrii electronului n cmpul coulombian al nucleului, pe traiectorie plan. O astfel de abordare rezolv micarea ntr-o stare de energie dat, dar nu poate dovedi c n alte stri micarea se va efectua n acelai plan. A rezultat de aici ideea c starea atomului s-ar putea determina numai dac se accept o micare n spaiu a electronului, lund n considerare trei parametri, respectiv trei grade de libertate. Astfel se creeaz posibilitatea determinrii att a poziiei electronului ct i orientarea spaial a orbitei n prezena unui cmp perturbator. Intervenia celui de al treilea grad de libertate orientarea orbitelor permise fa de cmpul perturbator explic suprimarea degenerrii i apariia deci a unui numr mai mare de linii, care se ndeprteaz cu att mai mult ntre ele, cu ct intensitatea cmpului perturbator este mai mare. Dar electronul n micarea sa pe orbit genereaz un curent circular echivalent cu un mic magnet (foi) al crei moment magnetic orbital este:
l = i S = e v
r 2

(3.28)

unde: i este intensitatea curentului; S - suprafaa foiei; S = r2 sau:

0 = l
eh = l 0 4m

(3.29) (3.30)

0 =

eh = 9,272 10 24 Am 2 4m

0 - se numete cuant elementar de magnetism atomic sau magnetonul Bohr Procopiu. Din relaia (3.29) rezult c orice cantitate de magnetism atomic este un multiplu ntreg al cuantei elementare de magnetism. Din relaiile (3.28) i (3.29) rezult c momentul magnetic orbital l este un vector coliniar cu momentul cinetic orbital pl i direct proporional cu acesta:
e l = pl 2m

(3.31)

Dac se consider electronul - n micare orbital - sub aciunea unui cmp magnetic exterior H, el se va orienta paralel cu direcia cmpului. Dar electronul n micare avnd moment magnetic i moment cinetic, va efectua o micare de precesie n jurul direciilor liniilor de for ale cmpului magnetic. Cei doi vectori p l i l se vor orienta n raport cu direcia cmpului magnetic exterior H, sub un unghi (figura nr. 3.7).

Pag. 40

a)

b)

c)

Fig. nr. 3.7. Orientarea vectorilor p l i l :

a orientarea n cmp magnetic a momentului cinetic orbital p l ; b proieciile vectorului p pe direcia cmpului exterior perturbator; c orientarea orbitei eliptice n cmp magnetic exterior Aceast orientare nu poate fi ntmpltoare ci cuantificat. La cele dou relaii de cuantificare, valabile n planul orbitei (3.16) i (3.17) se introduce a treia condiie care fixeaz orientarea orbitei, respectiv a momentului cinetic orbital, p l , fa de direcia cmpului exterior perturbator. Conform celei de a treia condiii de cuantificare, din multitudinea de orbite posibile, sunt permise numai cele pentru care proieciile vectorului moment cinetic orbital p l pe direcia cmpului magnetic perturbator H este un multiplu ntreg m al constantei lui Planck:
h p l cos = m 2

(3.32)

unde: m este numr cuantic magnetic; p l - vectorul moment cinetic orbital. Respectiv sunt permise acele orbite pentru care proiecia momentului magnetic l pe direcia H este un multiplu ntreg al cuantei elementare de magnetism atomic, 0:

l = 0 . cos = m0
h h cos = m 2 2

(3.33)

Introducnd n (3.32) valoarea momentului cinetic orbital din (3.26), aceasta devine:
l

(3.34)

Dup simplificare rezult: m = l cos sau: cos =

m l

(3.35)

Dar cos variaz ntre +0 i 1, atunci m, numr ntreg poate lua valori ntre l ... 0 +l, deci m (-l, +l)(Exemplu pentru l = 2, m = -2, -1, 0, 1, 2, deci 5 valori). Numrul cuantic magnetic, m, determin orientarea n spaiu a planului orbitei n prezena unui cmp exterior perturbator, indic numrul de orientri (orbite) posibile pentru un l dat, respectiv dintr-un subnivel energetic i poate lua (2l + 1) valori. n absena cmpului magnetic exterior, energia dar nu i forma celor 2l + 1 orbite este aceeai, deci ele prezint o degenerare de ordinul 2l + 1. n cmp magnetic, degenerarea dispare, ceea ce explic scindarea liniilor spectrale emise de atomii excitai. n cazul atomului introdus ntr-un cmp perturbator, pentru un n dat se produce o scindare a nivelului n, n n subniveluri caracterizate prin numrul cuantic secundar l (se suprim

Pag. 41 degenerarea de ordinul n). Totodat, se scindeaz din punct de vedere energetic i orbitele unui subnivel de l dat, n 2l + 1 orbite, n funcie de valorile lui n (se suprim degenerarea de ordinul 2l + 1 pentru fiecare subnivel l) (figura nr. 3.8).

Fig. nr. 3.8. Scindarea nivelelor i subnivelelor la atomii multielectronici. Numrul total de orbite dintr-un nivel n este:
l = n 1 l =0

( 2l + 1) = 1 + 3 + ...[ 2( n 1) + 1] = n

(3.36)

3.2.2.3. Numrul cuantic de spin. Studiul structurii fine a spectrelor a artat c numrul liniilor este mai mare dect cel indicat de numerele cuantice n i l chiar n absena unui cmp magnetic sau electric perturbator. Fiecare linie spectral este alctuit din cte dou linii foarte apropiate, deci, are structur de dublet. (Exemplu: dubletul sodiului la = 589 nm i 589,6 nm). Aceast structur se poate explica, admind c electronul efectueaz att o micare de rotaie n jurul nucleului, ct i n jurul axei proprii numit micare de spin (S. Goudsmith i G. Uhlenbeck, 1925). Micarea de spin conduce la generarea unui moment cinetic de spin - p s - care este un vector orientat n direcia axei de autorotaie a electronului. Valorile vectorului ps sunt determinate de condiia de cuantificare:
h ps = s 2 h p s = s ( s + 1) 2

(3.37)

unde: s este numr cuantic de spin, sau conform mecanicii ondulatorii: (3.38)

dar momentul cinetic orbital poate lua 2l + 1 valori, atunci i momentul cinetic de spin poate lua 2 | s | + 1 valori (figura nr. 3.9).

Pag. 42

Fig. nr. 3.9. Orientrile posibile ale momentului cinetic de spin fa de momentul cinetic orbital Liniile spectrale sunt ns dublei, deci: 2|s|+1=2 atunci: s = (3.39)
1 corespunztor celor dou sensuri posibile de autorotaie a electronului s 2

este singurul numr cuantic din modelul Bohr Sommerfeld cu valoare fracionar fapt ce l-a condus pe W. Pauli (1925) la ideea cuplrii de spin. Conform acestei idei, pe o orbit pot exista maximum doi electroni, care difer prin spin. Generalizat ulterior n principiul excluziunii al lui Pauli se enun astfel: ntr-un atom nu pot exista electroni care s aib valori identice pentru cele patru numere cuantice. 3.2.3. Importana i deficienele modelelor cuantice Prin introducerea celor 4 numere cuantice n, l, m, s, s-au interpretat corect liniile spectrale din spectrul hidrogenului sau al atomilor hidrogenoizi ct i scindrile liniilor spectrale atomice, n prezena unui cmp perturbator (n absena unui cmp perturbator sunt suficiente 3 numere cuantice: n, l, s). Teoria Bohr Sommerfeld nu se poate aplica la atomii mai complicai (/chiar i la He9, fiind verificat experimental numai pentru calculele energetice implicate n tranziiile spectrale. Astfel, dei are o importan deosebit deoarece face tranziia ntre mecanica clasic i cuantic, aceast teorie apare ca o reuniune forat de principii. nsi obiectivul major pe care i l-a propus, de a stabili traiectoria i energia electronului, este nerealizabil i imposibil de determinat cu orice precizie. 3.3. MODELUL MECANIC CUANTIC AL ATOMULUI 3.3.1. Dualitatea corpuscul und Bazele mecanicii ondulatorii au fost puse de fizicianii Louis de Brglie (1924), E. Schrdinger (1926), W. Heisenberg (1927) .a., care lund n considerare caracterul ondulatoriu al electronului au ncercat o tratare matematic a acestuia. Electronul - ca particul era cunoscut i studiat de peste 50 ani. Rezultatele experienei efectuate de fizicienii Davisson i Germer n 1927 privind difracia electronilor pe reele cristaline au evideniat i proprieti ondulatorii. Cu civa ani nainte, n 1923, A.- Compton studiind difuzia razelor X prin electroni confirm ipoteza emis anterior de A. Einstein cu privire la posesia de ctre foton a unei anumite cantiti de micare deci a unui caracter dualist: corpuscular i ondulatoriu n relaia lui A. Einstein sunt incluse calitatea de und a fotonului, prin i cea de particul, prin impulsul p.

Pag. 43 Cu 3 ani nainte de experiena efectuat de Davisson i Germer, fizicianul Louis de Brglie (1924) a publicat ipoteza sa asupra caracterului ondulatoriu al electronului, extinznd dualitatea corpuscul und de la foton la electron, conform relaiei:
=
h mv

(3.40)

unde: m este masa electronului; v - viteza electronului n micare. Atribuirea caracterului dualist al electronului din corelarea datelor teoretice cu cele rezultate n urma experienei efectuate de Davisson i Germer, a impus o nou concepie despre structura atomilor. Astfel, mecanica ondulatorie introduce n locul orbitelor permise, noiunea de und staionar care se propag dup un contur nchis, un cerc. Condiia de existen a undei staionare impune ca ea s aib aceleai valori la revenirea n punctul de plecare, lungimea unui cerc s fie un multiplu ntreg al lungimii de und (figura nr. 3.10). 2r = n (3.41) Situaie echivalent cu a undelor staionare ce se formeaz n corzile vibrante limitate la capete.

Fig. nr. 3.10. Unda electronic staionar Existena undei staionare impune pentru coarda vibrant ca lungimea d a corzii s fie un h multiplu ntreg n de , iar pentru unda de Brglie, = , deci:
2 mv 2r = n h mv

sau

mvr = n

h 2

(3.42)

aceasta este de fapt prima condiie de cuantificare impus de Bohr ca postulat i care astfel devine o consecin fireasc a micrii ondulatorii a electronului. 3.3.2. Principiul incertitudinii al lui Heisenberg W. Heisenberg (1927), folosind calculul matriceal a formulat principiul incertitudinii i a artat c mrimi cum sunt: raz, vitez, impuls, moment cinetic i pierd semnificaia cnd sunt transpuse la scara atomic. Pornind de la considerentul c micarea unui corp macroscopic este caracterizat dac se cunoate coordonata de poziie la un moment dat i impulsul corpului n punctul respectiv, el a ncercat s caracterizeze n acelai mod, electronul, presupunnd msurarea coordonatei poziionale x, cu imprecizia de msurare x i n acelai timp msurarea impulsului p cu imprecizia p.

Pag. 44 Imprecizia total este: x . p, produs care are dimensiunile unei aciuni i nu poate tinde spre zero, ci numai spre h, cuanta elementar de aciune a electronului n atom: x . p h (3.43) Presupunnd c s-ar putea determina coordonata de poziie a electronului n atom i s-ar putea deci stabili traiectoria cu eroarea x foarte mic (x 0) , atunci imprecizia n determinarea impulsului
h

mai fi localizat. Sau dac se presupune determinarea cu precizie mare a impulsului ( p 0) atunci raportul p = x tinde spre i deci noiunea de traiectorie nu mai are semnificaie pentru electronul din atom. Astfel, arat Heisenberg, este necesar introducerea unor prevederi de probabilitate privind localizarea electronului cu o oarecare incertitudine n spaiul din jurul atomului. Rezult c este imposibil de determinat concomitent i cu o precizie mare, o proprietate corpuscular ca: impulsul p, viteza v, (impulsul p = m . v) i una ondulatorie cum este coordonata poziional x, frecvena . 3.3.3. Ecuaia lui Schrdinger Caracterul ondulatoriu al micrii electronilor a fcut posibil ca prin analogie cu corzile vibrante s se stabileasc o ecuaie a undei asociate electronului care s descrie ct mai exact comportarea acestuia n atom, legea sa de micare. Este meritul fizicianului E. Schrdinger (1926) de a fi stabilit aceast ecuaie a undei tridimensionale a electronului, n funcie de coordonatele spaiale (x, y, z), de energie total E i de energie potenial E p n ideea c pentru particulele subatomice, caracterul ondulatoriu devine mai important dect cel corpuscular. Din mecanic se tie c n cazul vibraiilor, legea de micare este o ecuaie diferenial numit ecuaia undelor. Pentru o micare ondulatorie, cum e vibraia unei coarde ntinse, fixat la capete ce se propag cu elongaia a, viteza v, n timpul t, dup direcia O x, ecuaia este de forma:
2a 1 2a = x 2 v 2 t 2

h = p , ar tinde spre i n momentul urmtor electronul nu va x

(3.44)

Dar elongaia poate fi scris sub forma: a = f(x) . f(t) (3.45) iar ecuaia (3.43) se poate rezolva prin separarea variabilelor. Pentru undele staionare, funcia de timp este de forma:
f ( t ) = A sin 2 t

(3.46)

unde: A este amplitudinea micrii staionare a unei corzi fixate la capete, iar - frecvena vibraiei. Viteza v din relaia (3.44) se poate exprima n funcie de : v = , iar = h/mv Se efectueaz pe rnd derivatele expresiei (3.45), n raport cu coordonata de poziie x i apoi n raport cu timpul t, i dup nlocuirile corespunztoare se obine ecuaia de micare de forma:

Pag. 45
2 f ( x) 4 2 = f ( x) x 2 2

(3.47)

Relaia (3.47) valabil pentru undele care se propag unidimensional, poate fi extins i la undele care se propag n spaiul tridimensional, deci se trece de la f(x) la (x, y, z).
2 2 2 4 2 + + = x 2 y 2 z 2 2

(3.48)

Forma simplificat introduce operatorul Laplace:

= 2 2 2 + + x 2 y 2 z 2

(3.49)

Ecuaia (3.49) devine:

= 4 2 2

(3.50)

Dar pentru a stabili legea de micare a microparticulei va trebui folosit corelaia dintre formula (3.40) i micarea mecanic. Pentru aceasta se folosete legea conservrii energiei sub forma: Ec = Et- Ep iar:
=
h 2 m( E t E p )

sau

mv 2 = Et E p 2

(3.51)

nlocuind (3.51) n (3.48) se obine ecuaia undelor electronice tridimensionale, care descriu comportarea electronilor n prezena sau absena cmpurilor de for (E p 0 i respectiv Ep = 0).
+ 8 2 m ( Et E p ) = 0 h2

(3.52)

Ecuaia lui Schrdinger nu este de fapt dedus, demonstrat ci ea este postulat ca valabil, aa cum legea lui Newton este postulat n mecanica clasic. Experiena i-a demonstrat corectitudinea pentru fenomenele la care se refer. Deosebirea de ecuaia undelor pare formal dac ne referim la modul de construire al ecuaiei i este foarte mare dac lum n considerare faptul c elongaia este o mrime real iar poate fi o mrime complex (ceea ce nu se observ la undele din mecanica clasic). Funcia de und (x, y, z) ar semnifica amplitudinea undei electronice n orice punct al spaiului din jurul nucleului. Sensul fizic al funciei este greu de intuit, n schimb ptratul modulului ||2 reprezint probabilitatea P(x, y, z) de densitate electronic ntr-un punct de coordonate x, y, z (sau probabilitate de a gsi electronul ntr-o anumit regiune). Dar funcia de und este o mrime complex, pe lng partea real poate s conin i o parte imaginar, atunci: ||2 = . unde este conjugata funciei: (3.53)

Pag. 46
P( x , y , z ) =( x , y , z ) ( x , y , z ) = ( x , y , z )
2

Probabilitatea ca electronul s se afle ntr-un element de volum dV este:

dP = ( x , y , z )
2

dV

(3.54)

Probabilitatea ca electronul s se afle la momentul t n volumul V este dat de relaia:

P( v ,t ) = v dV = v dV
2

(3.55)

Dac se nmulete densitatea de probabilitate cu sarcina electronului e se obine densitatea de sarcin. Rezult din cele artate c fenomenul ondulatoriu este o und de probabilitate care indic numai modul de comportare al microparticulei, neavnd n sine nici o semnificaie fizic, aceasta fiind cuprins n ||2. Astfel, n mecanica ondulatorie, noiunea de orbit, traiectorie este nlocuit cu cea de orbital, care exprim probabilitatea de densitate electronic maxim, corespunztoare domeniului din jurul nucleului n care existena electronului este cea mai probabil. Acest domeniu din jurul nucleului fr contur bine definit, care variaz n fiecare moment privind distana nucleu electron i viteza de micare a electronului se numete orbital. Rezolvarea ecuaiei conduce la un numr infinit de soluii. Dintre acestea au sens fizic numai acele soluii pentru care este o funcie univoc, continu, mrginit n tot spaiul considerat i se anuleaz la infinit. Conform teoriei ecuaiilor difereniale de ordinul doi cu derivate pariale, aceast condiie este ndeplinit de soluiile pentru care energia E are anumite valori, numite valori proprii, determinate de valori ale lui n = 1, 2, 3, (figura nr. 3.11). Prin aceast condiie, fr nici un alt postulat, se cuantific energia electronului, valorile proprii corespund coninuturilor energetice ale strilor permise n atomul lui Bohr. Astfel, ecuaia Schrdinger coreleaz datele energetice ale electronului de coordonatele spaiului din jurul nucleului, valorile corespunztoare ale funciei numindu-se funcii proprii.

Fig. nr. 3.11. Distribuia funciei Funciile proprii ale ecuaiei Schrdinger satisfac dou condiii:

Pag. 47 1. condiia de normare care arat c probabilitatea existenei electronului undeva n spaiu ntre - i + este maxim, adic devine certitudine, dac este satisfcut relaia:
P = x, y,z
+ 2

dV = 1

(3.56)

(n calculul probabilitilor, certitudinea se exprim prin P = 1). 2. condiia de ortogonalitate - care arat c electronul nu se poate afla simultan n dou stri energetice diferite i i j, adic probabilitatea este nul, dac este satisfcut relaia:
P = i j dV = 0
+

(3.57)

3.3.4. Orbitali atomici Din cele artate, rezult c n atomul de hidrogen, electronul se poate afla numai n anumite stri energetice, fiecare stare fiind descris de o funcie n,l,m. Pentru fiecare valoare a numrului cuantic principal se obin n 2 soluii matematice ale ecuaiei, deci n2 funcii orbitale. Orbitalii atomici definesc fiecare cte o stare posibil a electronului n atom, stare caracterizat printr-o anumit valoare a energiei (dat de valoarea lui n) printr-o anumit simetrie (forma orbitalului dat de l) i o anumit orientare a momentului cinetic fa de o direcie (dat de m). Orbitalii atomici sunt deci regiuni din jurul nucleului cu energii, forme i orientri definite prin funcia n,l,m. Constatm deci c mecanica cuantic folosete pentru reprezentarea strilor energetice n atomi numerele cuantice, ntocmai ca teoria cuantic a lui Bohr. Semnificaia acestora n principal este aceeai, ele reprezentnd parametrii energetici de stare ai electronilor i sunt rezultat al naturii ondulatorii ai electronului. Astfel, pentru n = 1, se obine o singur funcie orbital 100 sau 1s. Pentru n = 2, se obin 22 soluii deci patru funcii orbitale: 200, 210, 211, 21-1, sau 2s, 2pz, 2px, 2pz. Pentru n = 3, se obin 32 soluii, deci 9 funcii orbitale .a.m.d. n tabelul nr. 3.1 sunt redate funciile orbitalilor atomici n coordonate polare pentru primele dou nivele. Tabelul nr. 3.1. Funcii proprii ale orbitalilor atomici (hidrogenoizi) Numere cuantice n 1 2 l 0 0 1 m 0 0 0 Orbital 1s 2s 2pz
1 Z = 0 1
3/ 2

Funcia proprie
Zr exp 0
3/ 2

100
200

Z = 4 2 0 Z = 4 2 0 1

Zr Zr 2 exp 2 0 0 Zr exp 2 0 r cos

210

5/2

Pag. 48 1 1 1 -1 2px 2py

211 =
Z 4 2 0 1 1
5/2

Zr exp 2 0

r sin cos r sin sin

211

Z = 4 2 0

5/ 2

Zr exp 2 0

Interpretarea soluiilor ecuaiei lui Schrdinger l ajut pe chimist s-i imagineze un model fizic al atomului care s-i permit s reprezinte sistemele atomice ct mai aproape de realitate. Pentru valoarea l = 0, orbitalii sunt 1s, 2s, 3s, funciile de und 100, 200, 300 au o distribuie cu simetrie sferic n jurul nucleului, ce depinde numai de distana radial, nu i de unghiuri (nu conin funcii trigonometrice ale unghiurilor sau ). Au valoare maxim pentru r = 0 i se anuleaz la r = . Orbitalii 2s, 3s, 4s etc. se anuleaz i pentru alte valori ale lui r, prezentnd astfel suprafee nodale interne. Numrul acestor suprafee nodale este: n l - 1. Reprezentarea grafic a variaiei funciilor de und orbital ns cu distana de nucleu (r), indic maxime la o anumit distan de nucleu i anulare la distan mare. Se observ din figura nr. 3.12 c funcia 1s rmne tot timpul pozitiv n timp ce 2 2sschimb semnul la suprafaa nodal intern r = 0 cnd funcia de und se anuleaz. Z Funcia de und 3s are dou schimbri de semn, corespunztor celor dou suprafee nodale interne. Pentru l = 1, n expresia funciilor proprii apar funcii trigonometrice, care pentru anumite valori ale unghiurilor sau se anuleaz, determinnd suprafee nodale exterioare. Anularea apare n dreptul nucleului, din care cauz orbitalii np au o simetrie bilobar, orbitalii p aprnd n nveliul electronic de la valoarea n = 2.

Fig. nr. 3.12. Reprezentarea funciei de und radiale n,s a hidrogenului. Orbitalii np au n funcie de cele 3 valori ale numrului cuantic magnetic m (1, 0, -1) orientri i semne diferite pentru lobi, ceea ce corespunde schimbrii fazei de vibrare a undei electronice. Cnd n = 2, lobii orbitalilor p conin suprafaa nodal interioar ca i orbitalii s, numrul acestora fiind: n l - 1 = n 2.

Pag. 49 Astfel, orbitalii 3p au o singur suprafa nodal interioar, orbitalii 4p au dou suprafee nodale interioare etc. n mod analog, se poate reprezenta grafic, variaia prii radiale a funciilor np, cu distana de la nucleu, n direcia n care ele sunt maxime (figura nr. 3.13).

Fig. nr. 3.13. Reprezentarea funciilor de und radiale 2p i 3p ale hidrogenului. Dar forma funciilor de und orbitale se poate obine i prin reprezentarea grafic a prilor lor unghiulare. Astfel, reprezentarea grafic a cosinusului unghiului n coordonate polare este o combinare de dou cercuri orientate pe axa Oz, de o parte i de alta a planului xy. Orbitalii npz se prezint astfel sub forma unor haltere extinse de-a lungul axei Oz iar cei npx i npy de aceeai form dar orientai de-a lungul axelor Ox i Oy. Dar conform celor menionate anterior, referitor la faptul c funcia de und nu are n sine nici o semnificaie fizic ci ||2 reprezint probabilitatea de a gsi electronul ntr-un punct din spaiu i c unda asociat electronului este o und de probabilitate, iar electronul este o particul a crei micare are caracter ondulatoriu, n locul funciei de und i se folosete ||2, sau mai exact funcia de distribuie 4r2||2. Aceasta din urm reprezint probabilitatea de a gsi electronul ntr-un strat sferic de grosime r.

Pag. 50 a) b) Fig. nr. 3.14. Curbele de distribuie radiale ale orbitalelor 1s,2s i 3s )a= 2p i 3p (b) ale hidrogenului. Reprezentnd grafic funciile de distribuie radial ale strilor s i p ale hidrogenului (figura nr. 3.14) rezult c funciile de distribuie 4 r2|nlm|2 prezint unul sau mai multe maxime, la anumite distane de nucleu, n zonele cu densitate maxim de sarcin i care se pot asemui cu orbitele permise din teoria lui Bohr. Astfel, n starea 1s a atomului de hidrogen, sarcina electronului nconjoar nucleul atomic cu un nveli sferic, corespunztor cu densitatea maxim de sarcin, momentul cantitii de micare al orbitei este egal cu zero, la o distan de nucleu r = 0,053 nm egal cu raza primei orbite permise din teoria lui Bohr. Dar, conform acestei teorii, electronul nu se poate afla dect pe o orbit plan, circular, pe care momentul cinetic orbital ar trebui s fie diferit de zero. Semnul funciei 1s este acelai n tot spaiul din jurul nucleului. n starea 2s, densitatea de sarcin are de asemenea simetria sferic, dar prezint dou maxime, primul mai slab, apropiat de nucleu i altul mai mare, la distana de nucleu corespunztoare celei de a doua orbite permise a lui Bohr. Funcia 2s are un semn n regiunea primului maxim i un alt semn n cel de al doilea maxim .a.m.d. (figura nr. 3.15).

Pag. 51 a) b)

Fig. nr. 3.15. Reprezentarea funciei de und 1s (a) i 2s (b), a densitii de probabilitate n ce privete orbitalii p, cei doi lobi ai fiecrui orbital au semne diferite (semnul + la lobul orientat n sensul axei de referin) (figura nr. 3.16). Pentru l = 2, funciile proprii conin un produs de funcii trigonometrice, fiecare din ele anulndu-se pentru o anumit valoare a unghiului sau , aprnd astfel cte dou planuri nodale exterioare, perpendiculare ntre ele, pentru fiecare orbital de tip d (figura 3.17).

Fig. nr. 3.16. Reprezentarea formei i orientrii orbitalilor 2p i 3p

a)

b)

Pag. 52

Fig. nr. 3.17. a) reprezentarea formei i orientrii orbitalilor 3d; b) reprezentarea orbitalului 4fx,y,z Funcia de und i schimb semnul pentru fiecare lob i ntruct numrul cuantic magnetic ia 2l + 1 = 5 valori (-2, -1, 0, 1, 2) sunt 5 orbitali de tip d. Orbitalii d apar ncepnd cu nivelul n = 3 (orbitalul dz 2 rezult din contopirea dz2 x2 i dz2 2 y ) i au planuri nodale conice. Orbitalii d din nivelele n = 3 au n l 1 = n 3 suprafee nodale interioare. Din cei 5 orbitali d, trei sunt orientai dup bisectoarele unghiurilor formate de axele de coordonate, iar doi (dz2 x2 i dz2) au lobii orientai n sensul axelor de coordonate. Pentru l = 3, funcia de und conine un produs de trei funcii trigonometrice, care se pot anula de trei ori, ceea ce justific existena a 3 planuri nodale, respectiv 8 lobi pentru fiecare orbital f. Orbitalii f sunt n numr de 7, dup valorile lui m = 2l + 1 = 2 x 3 + 1 = 7 (-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3) i apar ncepnd cu nivelul n = 4 (figura 3.17, b). Menionm c ecuaia Schrdinger se poate rezolva exact pentru atomul de hidrogen i ioni hidrogenoizi, He+, Li2+. 3.3.5. Atomi polielectronici. Principii i reguli de construcie a nveliului de electroni. Pentru atomii mai grei, sunt valabile ecuaii de und similare cu ecuaia Schrdinger, dar integrarea lor este deosebit de dificil. n aceste cazuri, este posibil aplicarea unor metode de aproximare care conduc la soluii aproximative ce confirm existena unor orbitali analogi cu cei din atomul de hidrogen. Dar dac la atomul de hidrogen, orbitalii cu acelai numr cuantic principal n au energie egal, la atomii multielectronici, orbitalii s, p, d, f, corespunztor aceluiai numr cuantic n deci aceluiai nivel, difer prin energiile lor. Cauza acestei diferenieri energetice a orbitalilor dintr-un nivel, este ecranarea pe care o exercit electronii nivelurilor interioare. Astfel, n funcie de constanta de ecranare, energia orbitalilor unui nivel crete n ordinea ns < np < nd < nf. Rezult c sunt posibile abateri de la succesiunea energetic n ordinea valorilor cresctoare ale lui n, aspect ce trebuie luat n considerare la construcia nveliului electronic al atomilor cu numr cuantic mare. 3.3.5.1. Principiul ocuprii succesive cu electroni a orbitalilor . Structura electronic a unui atom difer de cea a atomului precedent printr-o sarcin pozitiv adugat la nucleu i printr-un electron adugat n nveliul electronic. Acest ultim electron se numete electron distinctiv. Principiul ocuprii cu electroni a orbitalilor este cel al minimei energii: orbitalii atomilor multielectronici se populeaz succesiv cu electroni ncepnd cu orbitalii de joas energie i apoi ceilali n ordine cresctoare a energiei lor. Se constat astfel c ordinea energetic a orbitalilor atomici conform valorilor cresctoare a numerelor n i l: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f se regsete la atomii a cror orbitali sunt deja ocupai cu numrul de electroni, corespunztor lui Z.

Pag. 53 n cursul completrii cu electroni, ordinea ocuprii orbitalilor este urmtoarea: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d La orbitalii din nivelurile energetice superioare se constat o apropiere a acestora, cum e n cazul orbitalilor 4s i 3d, 5s i 4d .a. Astfel, respectndu-se principiul ocuprii n ordine cresctoare a energiei, la atomii unor elemente rmn orbitali din niveluri anterioare, vacani sau n curs de ocupare (figura nr. 3.18).

a)

b)

Fig. nr. 3.18. Diferenierea energetic a orbitalilor a) atomul de H; b) atomul cu mai muli electroni. Astfel, pentru a stabili succesiunea completrii cu electroni, repartiia electronilor n subniveluri i orbitali, s-au enunat unele reguli, care sunt verificate experimental. 3.3.5.2. Principiul lui Pauli precizeaz c: ntr-un atom nu pot exista doi electroni cu aceleai valori pentru numerele cuantice n, l, m, s, electronii difer cel puin printr-un numr cuantic. Ca urmare, ntr-un orbital pot fi cel mult doi electroni cu spin opus (electroni cuplai), pe un subnivel maxim 2(2l + 1) electroni iar pe un nivel 2n 2 electroni. Aplicarea n construcia nveliului de electroni numai a acestui principiu nu e suficient, fiind necesar a se lua n considerare i alte reguli. 3.3.5.3. Regula sumei (n + l) minim. Regula Klecicovschi . Ocuparea succesiv a orbitalilor respect riguros ordinea cresctoare a energiilor, iar aceasta este dat de ordinea cresctoare a sumei (n + l) a diferiilor orbitali. La valori egale a sumei pentru doi sau mai muli orbitali, se completeaz mai nti orbitalul cu n minim. Succesiune orbitalilor conform sumei (n + l) este ilustrat n figura nr. 3.19.

Pag. 54

Fig. nr. 3.19. Succesiunea ocuprii orbitalilor conform regulii (n + 1) minim. S-au constatat dou abateri de la regul la elementele lantan (Z = 57) i actiniu (Z = 89). nainte de ocuparea subnivelului 4f (respectiv 5f), electronul distinctiv al acestor atomi se plaseaz n 5d (respectiv 6d), i numai dup aceea ncepe ocuparea orbitalilor 4f (respectiv 5f). Succesiunea electronilor nu respect ns totdeauna regula (n + l). Totui, la elementele grele dup popularea cu electroni, orbitalii se rearanjeaz urmrind ordinea corect. 3.3.5.4. Regula multiplicitii maxime sau regula lui Hund. Orbitalii de egal energie (dintr-un subnivel) se ocup succesiv cu cte un electron de spin paraleli numai dup semiocuparea lor urmeaz completarea cu al doilea electron de spin opus. Aceast regul se aplic la subnivelele ce conin mai muli orbitali de egal energie (l > 0). Starea de semiocupare a orbitalilor de acelai tip reprezint o configuraie electronic stabil. i mai mare stabilitate prezint ns, starea de ocupare complex cu electroni a orbitalilor de acelai tip (o afirmaie argumentat de valorile mari ale potenialului de ionizare ale electronilor ce se afl n situaie de semiocupare sau ocupare complet). Aceasta explic unele abateri n ocuparea orbitalilor la atomii unor elemente, ce prefer starea de semiocupare (n - 1)d 5ns1 sau de ocupare complet (n - 1)d 10ns1 n locul celei normale: (n - 1)d4ns2 (Ex. 24Cr) sau (n - 1)d9ns2 (Ex. 29Cu). 3.3.5.5. Efectul de ecranare. Regulile lui Slater . La atomii polielectronici este foarte dificil de a realiza descrierea matematic riguroas, datorit faptului c fiecare electron se afl n acelai timp sub influena forei de atracie a propriului nucleu i sub influena respingerii electrostatice a tuturor celorlali electroni situai ntre electronul considerat i nucleu. S-au propus diferite metode de aproximare, dintre care metoda efectului de ecranare produs de electronii aflai ntre nucleu i electronul considerat este mult mai intuitiv. J. C: Slater evalueaz acest efect prin constanta de ecranare care acioneaz asupra atraciei electrostatice dintre nucleu i electron, micornd-o. Ca urmare, un electron va fi atras de nucleu printr-o sarcin nuclear real numit sarcin nuclear efectiv Z ef: Zef = Z - (3.58) Valoarea constantei de ecranare se calculeaz conform regulilor empirice formulate de Slater: electronii se clasific n urmtoarele grupe, din punct de vedere al capacitii de ecranare: 1s 2s 2p, 3s 3p, 4s 4p, 4d, 4f, 5s 5p, ; electronii cu numr cuantic principal mai mare dect electronul considerat (situat n subnivele exterioare electronului considerat) se neglijeaz n calculul constantei; fiecare electron situat n acelai grup cu electronul considerat, contribuie la ecranare cu coeficientul 0,35. Fac excepie electronii din grupul de ecranare 1s care se ecraneaz unul pe cellalt cu coeficientul 0,30; electronii s sau p sunt ecranai de fiecare electron dintr-un strat precedent (n - 1) cu coeficientul 0,85, i de fiecare electron din straturile profunde cu coeficientul 1;

Pag. 55 electronii d sau f sunt ecranai de fiecare electron din grupurile de ecranare precedente cu coeficientul 1.

3.3.5.6. Configuraia electronic a atomilor. Cunoscnd semnificaia numerelor cuantice i principiile de construcie a nveliului de electroni se poate reprezenta configuraia electronic a tuturor atomilor elementelor sau formula electronic. Formula electronic conine n mod succesiv repartiia electronilor n niveluri, indicate prin valorile lui n(1, 2, ), i subniveluri, indicate prin simbolurile s, p, d, fiecare avnd ca exponent numrul de electroni ntr-un subnivel (substrat).