FENOMENE DE INTERFA Datorit forelor intermoleculare diferite exist fenomene ce se manifest la suprafaa de separare dintre dou faze de numesc

fenomene de interfa. Fenomenele interfaciale devin importante cu ct suprafaa de separare este mai mare. Suprafaa de separare dintre faze e uria n sistemele coloidale. Un corp de volum dat sporete n suprafa atunci cnd e divizat n mai multe pri. Raportul suprafa/volum(S/V)crete cu ct forma unui corp e mai ndeprtat de cea sferic. Sistemele vii implic fenomene de suprafa multiple i complexe, dispunnd de suprafee de separare dintre faze imense. Exist urmtoarele interfee, n funcie de fazele n contact: solid gaz lichid solid lichid lichid lichid gaz TENSIUNEA SUPERFICIAL Fore de tensiune superficial apar la suprafaa libera a unui lichid datorit faptului ca forele de atracie dintre moleculele lichidului i ale gazului de deasupra sunt mai mici dect forele de atracie dintre moleculele de lichid. Forele intermoleculare scad cu distana. n masa de lichid o molecul e inconjurat din toate parile de alte molecule de lichid. Se obine o simetrie sferic datorit numrului mare de molecule i de distribuia lor haotic, dar rezultanta forelor de atracie e nul. O molecula ce se gasete n apropierea suprafeei libere, la o distan mai mica dect raza de aciune molecular, este atras numai spre interiorul masei de lichid de moleculele de lichid, iar spre exterior fiind atras de moleculele de gaz cu o for mai mic. Se anuleaz reciproc componentele paralele cu suprafaa lichidului, datorit unei simetrii circulare, obinndu-se o rezultant normal la suprafaa liber ( fora de tensiune superficial ). Fora de tensiunea superficial e normal la contur i tangent la suprafaa peliculei n cazul unor pelicule i corpuri bidimensionale. Pentru biologie i medicin , cunoaterea forelor de tensiune superficial e important deoarece ele sunt implicate n formarea de menisc, fenomenele capilare, curgerea sub form de picturi, etc. Suprafaa liber a unui lichid tinde spre o arie ct mai mic. Stratul superficial are tendina de a-i micora suprafaa i se comport ca o membran elastic i tensionat. Dar tensiunea este aceeai n orice punct n stratul superficial spre deosebire de o membran elastic propriu zis. n stratul superficial se petrec comprimri, iar datorit comprimrilor suprafaa lichidului se comport ca un corp rigid, la impactul cu alte corpuri. Pentru a mri suprafaa liber ( S ), a unui lichid, trebuie efectuat un lucru mecanic ( dL ), proporional cu marimea ( dS ) a suprafeei.
dL = dS

Se numete coeficient de tensiune superficial factorul de proporionalitate i depinde de natura lichidului i a gazului cu care e n contact. n cazul unei pelicule relaia se reduce la: dF = dx n care dF e fora necesar pentru a mri lungimea contactului cu dx. Unitatea de msur a coeficientului de tensiune superficial rezult :

[ ] = N

Forele intermoleculare din lichid scad datorit mririi agitaiei termice, iar valoarea coeficientului de tensiune superficial scade cu creterea temperaturii. Apa, solventul general n organismele vii, este unul din lichidele cu cel mai mare coeficient de tensiune superficial, ceea ce are o deosebit importan ntr-o serie de procese biologice Cele care efectueaz lucrul mecanic sunt forele superficiale, la o micorare a suprafeei libere. Stratul superficial posed o energie superficial. Ea corespunde unei energii poteniale mecanice. Atunci cnd aceast energie potenial e minim atunci cnd sistemul e n echilibru. Importanta tensiunii superficiale in medicina si biologie Coeficientul de tensiune superficiala a lichidelor biologice din organismul uman este, in general, mai mic decat al apei, ceea ce probeaza ca moleculele de interes biologic sunt agenti tensioactivi. In organismul uman se gasesc 2 categorii de agenti tensioactivi: a. molecule care actioneaza in mod secundar ca agenti tensioactivi, cum sunt majoritatea catabolitilor ajunsi in stadiul de acizi organici. De exemplu, glucidele si lipidele, pe masura ce sunt oxidate, trec prin stadiul de cataboliti acizi, tensioactivi. b. Molecule care au ca rol principal, in organism, scaderea tensiunii superficiale alichidelor biologice. In aceasta categorie intra acizii biliari: glicocolic si taurocolic, care formeaza cu ionii metalelor alkaline saruri solubile in apa compusi puternic tensioactivi. Eliminate, prin canalul coledoc in duoden, unde intalnesc bolul alimentar ce contine lipide aproape in totalitate nedigerate, sarurile acizilor biliari vor contribui la scaderea tensiunii superficiale a grasimilor alimentare, ceea ce usureaza emulsionarea lor. Aceasta emulsionare are ca efect transformarea grasimilor in particule cu volume foarete mici si cu suprafata de contact cu mediul de arie foarte mare. Aria interfetei grasimilor marindu-se apreciabil prin emulsionare, acestea pot fi mai eficient metabolizate de catre lipazele pancreatice. Tensiunea superficiala conditioneaza permeabilitatea membranelor, deci schimbul dintre cellule si mediul interstitial. Astfel, agentii tensioactivi, favorizeaza permeabilitatea si resorbtia intestinala. Acesta este motivul pentru care o serie de medicamente se administreaza impreuna cu substante tensioactive (cazul supozitoarelor). Anestezicile sunt substante tensioactive, micsorand coeficientul de tensiune superficiala a sangelui. Determinarea valorilor coeficientului de tensiune superficiala, care se face prin metode relativ simple, prezinta importanta in medicina, in stabilirea unor diagnostice. In cazul unor maladii hepatice (icter, leziuni hepatice etc.) valoarea coeficientului de tensiune superficiala a urinei poate ajunge pana la 50 103 N / m , deoarece in urina ajung saruri biliare tensioactive. Forma celulelor libere ( de exemplu, celulele circulante) este conditionata de echilibrul intre fortele de tensiune superficiala si a celor de rezistenta. Suprafetele membranelor celulare au o arie minima (suprafete

de tip Plateau ).In particular, daca celula nu prezinta endoschelet membrane sa ia forma sferica, atingandu-se, in felul acesta, energie potentiala superficiala minima. Ameoboidismul unor cellule implica modificari locale ale tensiunii superficiale membranare. Aceste modificari se realizeaza prin activitatea unor enzyme proteolitice, care hidrolizeaza o parte din proteinele membranare. Tensiunea superficiala mare a apei favorizeaza locomotia pe suprafata sa, a unor insecte: Hydrometa(de balta) si Halobates( de mare). Aceste insecte prezinta adaptari specifice: au talie mica (sunt deci usoare), iar la extrmitatile membrelor prezinta ramnificatii foarte fine unse cu grasimi hidrofobe, ceea ce impiedica udarea acestora. Substane tensioactive Datorit forelor intermoleculare puternice, apa are o tensiune superficial deosebit de mare ( = 73 10 -3 N/m ). Tensiunea superficial este modificat de dizolvarea n apa a unor substane. Apar trei situaii: cnd solvitul nu modific forele intermoleculare, tensiunea superficial rmne constant, ncadrndu-se n reeaua de legturi de hidrogen ale apei ( exemplu: soluie de zahr n ap) tensiunea superficial crete uor. Exist o interaciune puternic ntre ionii i dipolii apei din soluiile de electolit, ceea ce duce la creterea forelor intermoleculare din lichid. Deci crete tensiunea superficial, iar ionii sunt atrai spre interiorul masei de lichid, iar creterea tensiunii superficiale va fi nesemnificativ deoarece densitatea ionilor n stratul superficial rmne mic. Substanele ce corespund acestor doua situaii sunt netensioactive. Scade tensiunea superficial. Micoreaz forele intermoleculare i ptrund ntre moleculele de ap substanele cu grupri hidrofobe. Substanele tensioactive sau agenii tensioactivi sunt substane care duc la scderea tensiunii superficiale. LEGEA LUI TAUBE spune c o substan cu ct are mai multe grupri hidrofobe, cu att tensioactivitatea ei e mai pronunat. n cadrul aceleiai serii organice, tensioactivitatea crete cu lungimea catenei sau, n cazul acizilor grai, cu gradul de nesaturare. Rolul substanelor tensioactive n medicin 1. Rolul n organism al substanelor tensioactive 2. Utilizarea substanelor tensioactive n prescripia farmacologic 1. Permeabilitatea membranelor fluide crete odata cu substanele tensioactive. Trec prin una sau alta din substanele tensioactive, marile principii alimentare, n procesul lor de catabolizare spre puctul final CO2, H2O i energie, deci toi produii tensioactivi i care sunt ubicuitari. glucoz eserii Cori i Nuberg glicerol proteine aminoacizi glucide acizi grai Cataboliii sunt implicit tensioactivi; ns ficatul este un organ care secret explicit substane pentru funia lor tensioactiv. Ficatul secret bila, iar bila deine doua funcii: pigmenii biliari ( cataboliii hemoglobinei: bilirubinele)

srurile biliare, sruri de potasiu i sodiu ale acizilor glicolic i taurocolic, care, ajung prin canalul coledoc, n duoden, scad tensiunea superficial mrunind lipidele n numeroase particule din ce n ce mai mici, acesta fiind procesul de emulsionare a grasimilor. Suprafaa fazei dispersate oferite lipazei pancreatice, care ajunge i ea n duoden prin canalele Wirsung si Santorini, crete imens prin emulsionare. Deci lipidele sunt hidrolozate mai uor i mai rapid n acizi grai i glicerol. Srurile biliare sunt compui stabili, care rezist la hidroliza prin enzimele proteolitice ale intestinului, fiind n mare masur absorbite. 2. Aduvantele n prescrierea farmaceutic sunt substanele tensioactiv, mizndu-se pe creterea permeabilitaii membranare. TENSIUNEA INTERFACIAL Tensiunea interfacial poate fi definit pentru interfaa lichi gaz, poate fi generalizat i la alte zone de contact dintre faze diferite. Interfaa lichid lichid ( lichide nemiscibile ) i cea lichid solid, prezint o importan deosebit pentru tiinele biologice. Apare o tensiune interfacial mai mare dect tensiunea superficial a fiecrui lichid n parte n cazul a dou lichide nemiscibile. Apar doua situaii distincte n funcie de relaia dintre tensiunea superficial a lichidelor i tensiunea interfacial: una din faze se separ de cealalt sub form de picturi sau se poate ntinde pe suprafaa apei formnd o pelicul monomolecular, gruprile hidrofile fiind n contact cu apa, iar cele hidrofobe dirijate spre exterior. Lichidul poate s ude sau nu pereii vasului( la interfaa lichi solid) n funcie de relaia dintre forele de coeziune i adeziune. Forele de interfaa lichid solid determin ascensiunea sau depresiunea capilar, explicnd o serie de fenomene din lumea animal i vegetal. ADSORBIA Se aglomereaz la suprafaa lichidului substanele care nu au afinitate pentru solvent, masa de lichid fiind mai mic dect concentraia superficial, ceea ce duce la scderea tensiunii superficiale. Substanele se repartizeaz inegal ntre fazele sistemului heterogen, efectul fiind cu att mai accentuat cu ct substana e mai liofob. Adsorbia este fenomenul de acumulare a moleculelor unei substane pe suprafaa unui suport fie el lichid sau solid. Procesul de adsorbie implic mecanisme complexe, fizice, determinate de diverse tipuri de interaciuni moleculare i chimice, date de afinitatea chimic particular a celor dou substane. Este un fenomen exotermic, la creterea temperaturii crete intensitatea sa i se stabilete un echilibru, coresponznd situaiei de energie potenial minim, n care exist un raport bine determinat ntre concentraia de substan fixat de adsorbant i cea existent n volum Adsorbia este un fenomen de suprafa. VSCOZITATEA Forele de interaciune de tip Van der Waals, la curgerea unui fluid, se opun deplasrii relative a moleculelor. Frecarea intern ce apare se numete viscozitate.

Vscozitatea determin msura n care fluidul respectiv las s treac n el diverse particule. Legea lui Newton Fora de viscozitate e direct proporional cu aria suprafeelor n contact ( S ) i cu gradientul de vitez n plan perpendicular pe direcia de curgere ( dv/dx ) deci cu gradientul de vitez ntre planele adiacente.
F = S dv dx

- este un factor de proporionalitate i se numete coeficient de viscozitate. Unitatea de msur poate fi dedus din legea lui Newton, iar n SI este Ns/m2 i se numete poiseuille ( francezul Poiseuille a studiat curgerea lichidelor vscoase).

[ ] = N 2s
m

Concentraia indic, de obicei, vscozitatea unui sistem de dispersie. Vscozitatea relativa ( r ) este raportul dintre coeficientul de viscozitate al soluiei () i cel al solventului pur ( o ), i este o mrime adimensional.
r = 0

Vscozitatea scade puternic la creterea temperaturii datorit faptului ca este rezultatul forelor de interaciune molecular. desen
Variaia vscozitii cu temperatur

Variaia vscozitii soluiilor de cristaloizi cu concentraia e neglijabil. n funcie de tipul moleculei: globular sau fibrilar depinde variaia la sistemele coloidale macromoleculare. n cazul proteinelor globulare, vscozitatea relativ variaz conform Legii lui Einstein:
r = 1 +

volumul fazei dispersate din unitatea de volum a soluiei K constant, pentru particolele sferice K ~2,5 Vscozitatea nu depinde de mrimea moleculei de solvit, ci doar de cantitatea de substan dispersat. Legea lui Eistein nu este respectat n cazul n care faza dispersat e constituit din proteine fibrilare, vscozitatea fiind dependent de dimensiunea particulei. Rezistena la naintare ntr-un lichid vscos, la deplasarea unei particule, macroscopice ori microscopice, sub aciunea forei F, ntre masa de lichid n repaus i pelicula de lichid

antrenat n micare se exercit fore de frecare, a cror valoare depinde de vitez, sensul fiind contrar forei motrice F. Vscozitatea determin msura n care fluidul respectiv permite difuzarea n snul ei a diverselor particule. Prin introducerea de solveni sau dispersani vscoi vitez de difuziune a medicamentelor poate fi ncetinit. Fluidele se pot clasifica n funcie de viscozitate: fluide ideale ( au viscozitate nul ) fluide newtoniene ( gradientul de vitez este proporional cu presiunea aplicat pentru a pune lichidul n micare) fluide nenewtoniene ( nu respect legea lui Newton ) exemplu - sngele desen
Lichide newtoniene i nenewtoniene

Sngele ca de altfel i alte fluide are relaii complicate ntre tensiuni i deformaii. Pentru aceste fluide vsco elastice componenta elastic a fost pus n eviden prin diverse fenomene. Pentru a descrie att elasticitatea ct i vscozitatea a fost conceput modelul mecanic care reproduce cele dou fenomne modelul Maxell format dintr un amortizor (vscozitatea) i un arc(elasticitatea).

FENOMENE DE TRANSPORT PASIV PRIN DIFERITE TIPURI DE MEMBRANE Fenomenele de transport sunt ce vor fi prezentate sunt: transportul de substan ( molecule, ioni ) n sisteme de dispersie datorit unor fore dinamice ( gradient de concentraie, de potenial, de presiune ), n sensul creterii entopiei, tinznd s antreneze sistemul spre echilibrul termodinamic. Forele termodinamice meninute n sistemele vii determin apariia unor fluxuri de particule ce se realizeaz n dou moduri generale: difuzia (gradient electochimic)i osmoza( gradient de presiune). Noiunea de gradient ( de exemplu concentraia unei soluii) exprim o valoare ce variaz n timp i spaiu. Adic este o funcie de variabile n timp i spaiu (x,y.z).O funcie este uniform dac este constant n spaiu. O funcie este staionat dac este constan n timp.Astfel, derivata unei funcii uniforme n spaiu este nul precum i derivata unei funcii staionare n timp . Gradientul unei funcii msoar variaia unei funcii n spaiu i se exprim printr-o unitate de msur.( exemplu: gradientul de potenial electric se exprim ca unitate de msur n V/m adic un gradient de 4 V/m reprezint faptul c potenialul variaz cu 4 voli cnd avem o deplasare de un metru). Din acest definiie se nelege faptul c gradientul unei funcii uniforme este nul iar pentru o funcie neuniform gradientul este dat de suma funciilor. Dac o funcie este staionar gradientul este de asemena variabil n funcie de timp. Aceste fenomene de transpot sunt fenomene de transport pasiv n sensul gradienillor. Sistemele deschise care realizeaz n mod permanent schimburi cu mediul exterior cum ar fi: schimburi de substane, energie i informaie cu mediul exterior sunt organismele vii. n ambele sensuri, aceste schimburi constituie condiia sine qua non a meninerii structurii i a funcionrii optime a biosistemelor. La toate nivelele de organizare a materiei vii este ntlnit fenomenul de transport al substanelor spre interior (influx) i spre exterior (eflux). n interiorul fazelor separate de aceste suprafee precum i la suprafeele de separare dintre componnentele biosistemelor sau dintre acestea i mediul nconjurtor se produce fenomenul de transport. Fenomele de transport pot avea loc prin/n: - citosol (gel protoplasmatic) - membrane intracelulare (nucleare, mitocondriale) - membrane nucleare - membrane pluricelulare (epitelii) - lichid interstiial (extracelular) Datorit micrii de agitaie termic a moleculelor au loc unele fenomene de transport (difuzia pasiv i osmoza) tind spre o repartiie uniform a moleculelor (i ionilor) i de aceea se numesc fenomene moleculare de transport. Deplasarea net de substan dintr+un loc n altul dac, exist condiii care ceaz asimetrii de: concentraie, densitate, presiune osmotic, n cadrul sistemului considerat, este rezultatul fenomenelor moleculare de transport. Observaie: fenomene de transport au loc i sub influena unor cauze externe: diferene de presiune hidrostatic, de cmp electric, etc. Avnd loc o deplasare ordonat a ansamblului tuturor particulelor, fiind denumite i drift, aceste deplasri moleculare (sau ionice) sunt corelate.

Fenomenele moleculare de transport au loc n mod spontan, fr consum de energie (deci pasiv) tinznd s micoreze asimetria existent i conducnd la uniformizare, deci la creterea dezordinii moleculare, adic a entropiei sistemului.

DIFUZIA Fenomenul de difuzie este caracteristic solventului dar afecteaz intreg ansamblu soluiei. Difuzia este dat de gradientul de concentraie i de ctre agitaia termic. Intervine energia cinetic medie a moleculelor deci temperatura absolu T. Transportul de substan dintre zonele de concentraie i potenial diferite datorit agitaiei termica se numete difuziune. Termodinamic procesul se explic astfel: solvitul n funcie de concentraia la care se afla posed o anumit energie dependent de aceast concentraie mai este numit i potenial chimic. Potenialul chimic n fucie de volum i presiune are expresia:
= 0 + R T log a

a = activitatea componentei rtespective a sistemului de dispersie; R = constanta universal a gazelor T = temperatura absolut 0 = potenialul chimic Gradientul de concentraie este :
gradC = dC dx

Legile lui Fick Legile lui Fick abordeaz empiric acest fenomen de difuzie. Prima lege a lui Fick gradientul de concentraie este proporional cu cantitatea de substan difuzat normal prin unitatea de suprafa n unitatea de timp. Jd fluxul de substan (cantitatea de substan) difuzat ( numrul de moli tranportai n unitate d timp) D factor de proporionalitate coeficient de difuzie gradC gradient de concentraie
J d = D gradC

Semnul minus indic faptul c fluxul are loc n sensul concentraiei descresctoare. A doua lege a lui Fick viteza de variaie a concentraiei n oric punct al sistmului este proporional cu variaia n spaiu a gradientului de concentraie ( derivat a doua a concntraiei pe direcia x)

dC d dC d 2C = D = D dx dx dx dx 2

Legile lui Fick indic aspectul cantitativ a fenomenului de difuzie. Importana difuziei gazelor n biologie i medicin n procesele de respiraie a plantelor, dar i n fotosintez se ntlnete difuzia gazelor (ndeosebi CO2, O2 i N2). Fluxul de difuziune (viteza de difuziune:
m sau t

proporional cu aria, S, a suprafeei prin care se face difuzia, dupa cum arat legea lui Fick, iar organismele aerobe au nevoie de o suprafa de contact cu mediul extern gazos, ct mai mare posibil. Prin difuziune se pot face schimburile gazoase , necesare proceselor vitale la microorganisme i organismele macroscopice (dar de talie mic) deoarece aria suprafeei lor raportat la volumul corporal este mare. Schimburile gazoase ntre organism i mediu se face prin frunze la plantele superioare, iar frunzele ofer o suprafat de contact cu atmosfera foarte ntins (cazul plantelor terestre) sau cu apa (cazul unor plante acvatice). La nivelul alveolelor pulmonare a cror arie total este foarte mare (60 120 2 m ) i la nivelul esuturilor ale multor specii de animale superioare se realizeaz schimburile de gaze (O2 i CO2). Schimbul de gaze dintre aerul alveolelor i snge (alveolele sunt bine irigate cu snge) se face prin membranele alveolare umectate. Gazele din atmosfer sunt solvatate n lichidul de umectare. n urma ventilaiei pulmonare, n alveole, gazele componente sunt solvite n filmul de lichid ce le umecteaz, apoi difuzeaz prin membranele alveolare spre vasele de snge. Gazele acestea rmn solvite n snge sau parial pot realiza combinaii chimice labile (oxihemoglobina i carbohemoglobina) sau stabile (carboxihemoglobina). Combinaiile labile ale hemoglobinei, O2 i CO2 se stabilesc i se distrug n funcie de presiunile pariale ale acestor gaze. Presiunea parial a oxigenului, la nivelul alveolelor este relativ mare (100 Torr) ceea ce face ca oxigenul alveolar s treac n sngele venos (prin dizolvare urmat de difuzie). Oxihamoglobina se formeaz aici cu hemoglobina din eritrocite. Presiunea parial a oxigenului este mult mai mic (20 40 Torr) la nivelul nivelul esuturilor ceea ce implic eliberarea sa din complexul oxihemoglobinei, dar presiunea parial a CO2 este mare (53 76 Torr) favorabil formrii carbohemoglobinei. La nivelul pulmonului, presiunea parial a CO2 este mai sczut (40 Torr) ceea ce conduce la eliberarea CO2 din complexul carbohemoglobinic. CO2 este mult mai difuzabil dect O2, raportul coeficienilor de difuziune fiind foarte mare.

v ) este direct t

DIFUZIA PRIN MEMBRANE Bariera selectiv care separ dpu compartimente i permite recerea prefernial a unei specii n raport cu altele, sub influena unei fore de transfer

reprezint membrana. Puterea de separare este rezultatul diferenei n viteza de transfer a componenillor, determinat de fora de trnsfer i de interaciunile cu membrana. Pelicula de grosime neglijabil fa de aria suprafeei avnd caracteristici fizico chimice reprezint membrana. Pentru a nelege mai bine fenomenele de transport prin membrana celular vom discuta cele dou fenomene de transport pasiv, difuzia i osmoza, pentru diferite tipuri de membrane cu diferit permeabilitate pentru solvent i solvit. Clasificarea membranelor: membrana permeabil att pentru solvent ct i pentru solvit membrana selectiv permeabil difer pentru diveri solviti n cazul membranelor biologice membrana ireciproc permeabil difer pentru acelai solvit membrana semipermeabil doar pentru solvent.

Difuzia printr-o membran permeabil a particolelor nencrcate r = grosimea membranei; P = permeabilitatea membranei; C1, C2 = concentraiile iniiale, n cele dou compartimente; C = concentraia la echilibrul termodinamic C1>C2

DIFUZIA PARTICULELOR NENCRCATE Se consider ca dou compartimente desprite de o membrana permeabil n care solvitul se afl n concentraie diferit iar concentraia fiind constant n interiorul membranei, variind liniar. Gradientul de concentraie n membrana va fi :
gradC = C dx C r

n acest caz dx rprezint grosimea membrani adic r iar gradientul devine

gradC =

Prima lege de difuzie a lui Fick devine:

J d = D

C C D = D = C = P C dx r R

P reprezint coeficientul de permeabilitate membranar n acest caz vorbim de difuzia pe o direcie x normal la suprafaa mmbranei. Coeficientul de permeabilitate e uor de msurat spre deosebire de coeficientul de difuziune i de grosime a membranei. Mobilitatea solvitului respectiv n membran este proporional cu coeficientul de permeabilitate. Permeabiliatatea este determinat n cazul n care membrana desparte dou medii apoase, de coeficientul de partiie solvent, definit ca raport ntre solubilitatea substanei n solvent i cea n ap. n grafic se observ variaia coeficientului de permeabilitate membranar (n acest caz s a folosit membran permeabil) funcie de masa molar a soluiei. Cum trecerea prin membran este proporional cu coeficientul de permeabilitate aceast curb reprezint de asemenea difuzia funcie de cantitatea de soluie. Grafic

DIFUZIA IONILOR Electroliii sunt substane formate din ioni pozitivi i ioni negativi. n stare solid n nodurile reeli cristaline se gsesc ioni iar n momentul dizolvrii se produce disocierea electrolitic i n soluie se vor afl sarcini electrice libere realiznd soluii de electrolit. Difuzia ionilor se analizeaz: membran permeabil membran permeabil; se aplic i se menine o diferen de potenial electric ntre cele dou compartimente membran selectiv permeabil Membrana permeabil este pentru toi ionii din soluie i nu se impune o diferen de potenial, difuzia ionilor nu difer prin nimic de cea a particulelor nencrcate, realizndu-se n sensul gradientului de concentraie. Membran permeabil; se aplic i se menine o diferena de potenial Se consider dou compartimente desprite de o membran permeabil n care se afl o soluie de electolit (KCl), n aceeai concentraie. ntre cele dou compartimente se aplic o diferen de potenial (V2 >V1) iar permeabilitatea membranei petru cei doi ioni (Na+ i Cl-) este aceeai. Electrolitul se afl n stare disociat (N a+ i Cl-), ionii vor fi atrai spre potenial mai mare (pozitiv) i spre potenial mai mic (negativ). Echilibrul va fi strabilit pentru situaia n care fluxurile conjugate a gradientului de concentraie respectiv gradientului electric se vor egala. Datorit deplasrii sarcinilor negative spre electrodul pozitiv i a celor pozitive spre cel negativ apare o diferen de concentraie pentru fiecare ion n parte cu concentraie mai mare de Na+ compartimentul 1 i o concetraie mai mare de Cl- n compartimentul 2 (vezi figura). Deci, concentraii inegal ale celor doi ioni n fiecare compartiment. Figur
Difuzia ionilor printr-o membran permeabil, cnd ntre compartimente se menine o diferena de potenial C0 = concentraia iniial; Na+, Cl- = concentraia ionilor de potasiu i respectiv de clor, la echilibru; PNa, PCl = permeabilitatea membranei pentru ionii de Na+ i Cl- (PNa = PCl)

Echilibrul Donnan Temodinamic, solvitul posed, n funcie de concentraia la care se afl, o anumit energie potenial chimic dat de expresia :
= 0 + R T log a

Exprim de fapt energia potenial chimic. Energia potenial electric este dat de relaia: W =U nF Unde:

n valena iomului (+ sau-) F numrul lui Faraday ( 96400 C/echivalent gram) U poteniaul electric din compartiment Pentru fiecare compartiment i ion n parte avem o energie potnial total de tipul: - pentru compartimentul 1:
Wt1 = 0 + R T log C1 = U 1 nF

- pentru compartimentul 2:

Wt 2 = 0 + R T log C 2 = U 2 nF

Diferena Wt=Wt2 Wt1=0 astfel: Wt = 0 + R T log C 2 0 R T log C1 = n F ( U 2 U 1 ) = 0

R T log( C 2 C1 ) n F (U 2 U 1 ) = 0
C R T log 1 nF C2

U 2 U1 =

relaie valabil pentru fiecare ion separat

Astfel: - pentru Na+ relaia devine: Na + 1 R T U2 U2 = log unde concentraia de Na+1> Na+2 + nF Na 2 - pentru Cl relaia devine : Cl 2 R T U 2 U1 = log unde concentraia de Cl-2Cl-1 nF Cl 1 Diferena de potenial este aceeai deci: Na + 1 Cl 2 = Echilibru Donnan Na + 2 Cl 1

[ [

] ]

[ ] [ ]

[ [

] [ ] ] [ ]

Acest tip de echilibru se refer la ionii perfect difuzibili prin memran. Pentru o concetraie de anioni Aa i cationi Cc cu valenele respective na i nc relaia devine:

[C ] = [ A ] [C ] [ A ]
+ nc c 1 nc c 2

na a 2 na a 1

Astfel n momentul n care se aplic i se menine o diferen de potenial electric rezult o diferen de concentraie i deoarece este vorba de ioni ( sarcini electrice ) o diferen de concentraie implic o diferen de potenial electric. Membran selectiv permeabil Se va presupune dou membrane desprite de o membran selectiv permeabil coninnd soluii de NaCl. Membrana e mai puin permeabila pentru sodiu dect pentru clor, iar mobilitatea sodiului n membran este mai mic. Gradientul de potenial astfel creat va favoriza difuzia Na + i va opune difuzia Cl -. n consecin corespunznd egalitii potenialelor electro chimice, nu se va ajunge la egalizarea

concentraiilor ceea ce va impune i o diferen de potenial electric ntre cele dou compartimente, depinznd de permeabiliti. Acumularea de sarcin are loc numai pe suprafaa membranei iar soluiile din cele dou compartimente pstrndu-i neutralitatea electric, deci concentraiile de anion (Cl-) i cationi (Na+) sunt egale n fiecare compartiment.

OSMOZA Soluia este format din solvent i solvit. Despre trecerea solvitului prin membrane am rlatat. Legat de trecerea solventului prin memebrane avem de a face cu un fenomen important numit osmoza. Ca definiie: osmoza reprezint fenomenul pasiv de trecerea a soluiilor apoase prin membran semipermeabil datorit gradientului de presiune cnd ntre cele dou compartimente exist o diferen de concentraie. Agitaia termic este o cauz a osmozei. Sensul fluxului osmotic este de la concentraia mic a solvitului la concentraia mare a solventului. Presiune osmotic reprezint presiune exercitat de soluie i datorit creia are loc deplasarea fluxului de solvent. Fenomenul a fost pus n eviden de ctre Dutrochet care a evideniat trecerea solventului printr-o membran semipermeabila ce separ o soluie de solvent pur ( aflat ntr-un vas) i o soluie cu acelai solvent ( aflat ntr-un tub care este inchis la partea inferioar cu memebrana semipermeabil). Solvitul nu poate trece ci trece doar solventul. Presiunea osmotic este msurat prin msurarea presiunii hidrostatice pe care o echilibreaz. Dac avem o membran permeabil iar trecerea are loc att pentru solvent ct i pentru solvit atunci nu se mai exercit nici o presiune deci presiunea osmotic este nul. n cazul n care membrana este permeabil pentru ap dar impermeabil pentru orice soluie, coeficientul de reflexie membranar este egal cu 1. O astfel de membran ideal se numete general membran semipermeabil. Aceasta separ dou compartimente de concentraie diferit C1 > C2 i cu presiuni osmotice : - p1 = R T C1 - p2 = R T C2 Deoarece exist un gradient de concentraie exist un flux osmotic a solventului de la compartimentul 2 apre compartimentul 1. a diferena de concentraie st la originea fluxului osmotic care traverseaz membrana semipremeabil pein diferena de presiune hidrostatic b una este presiunea oasmotic i alta estea presiunea hidrostatic: presiunea hidrostatic ( p h = g h ) este legat de greutatea coloanei de lichid i nu depinde de temperatur pe cnd presiunea osmotic este legat de trecerea solventului i depinde n mod direct de temperatur. Consideraii de baz privind osmoza n cazul n care o membran semipermeabil separ dou compartimente coninnd aceeai soluie, dar cu concentraii diferite, prin membran va avea loc

difuzia moleculelor de solvent (singurele care pot difuza) de la comportamentul cu soluia mai diluat (cu concentraia solventului mai mare) spre compartimentul cu soluia mai concentrat (cu concentraia solventului mai mic). Procesul este spontan (pasiv) i conduce la egalizarea concentraiei solvitului n cele dou compartimente dac nu este oprit. Osmoza directa este fenomenul de difuziune pasiv a moleculelor de solvent ale unei soluii printr-o membran semipermeabil. n cazul particulelor n care membrana semipermeabil separ o soluie de solventul pur, moleculele acestuia vor difuza spre solutie tinznd s-o dilueze, ceea ce provoac o mrire a volumului de soluie. Va aprea apoi o diferen de presiune hidrostatic care, n final, va stopa procesul de osmoz. Imagine -cartea cu coperi albastre Osmoza poate fi definit i ca ansamblul fenomenelor ce guverneaz trecerea lichidelor apoase prin anumite bariere numite semipermeabile, n particular, membranele celulare ale organismelor vii. La modul general, fenomenul se petrece ca i cum lichidele apoase intra i extracelulare sunt supuse unei presiuni reciproce numit presiune osmotic, ce impringe lichidul spre exterior (endosmoz) sau spre exteriorul celulei (exosmoz), urmrind formarea unui echilibru ionic. Presiunea osmotic este similar presiunii gazelor ideale, supunndu-se acelorai legi: 1. Legea concentraiilor: la temperatur constant presiunea osmotic este proporional cu concentraia molar a corpului dizolvat. Legea se aplic soluiilor diluate. 2. Legea temperaturii: pentru o soluie dat, presiunea osmotic este proporional cu coeficientul (1+t), valoarea lui fiind aceeai ca i pentru gaze. Presiunea osmotic variaz liniar cu temperatura pna la 40C, dup care legile osmozei nu sunt respectate. 3. Legea lui Vant Hoff: conform creia presiunea osmotic este independent de natura dizolvantului ct i de substan dizolvat, nedepinznd dect de numrul de particule prezente n volumul ocupat de soluie. 4. Legea amestecurilor: presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este alctuit din substane diferite, este egal cu suma presiunilor osmotice a fiecrei soluii n parte, iar fiecare substan dizolvat ii are presiunea ei proprie, ca i cum s-ar afla singur n intreaga cantitate de solvent. Legile presiunii osmotice nu se aplic riguros la toate categoriile de substane. Pentru soluiile concentrate presiunea osmotic este cea mai mare dect cea calculat conform legilor osmozei. Aceasta se datorete faptului c volumul moleculelor nceteaz de a mai fi neglijabil n raport cu volumul soluiei i a legturilor ce se formeaz ntre moleculele solventului i ale solvitului. Datorit disociaiei electrolitice srurile, acizii, bazele, nu n soluii apoase o presiune osmotic superioar celei corespunztoare numrului de molecule prezentate n volumul de soluie dat. Nici soluiile coloidale formate din agregarea moleculelor nu respect legile osmozei, presiunea osmotic fiind mai mic dect cea calculat teoretic deoarece fiecare agregat molecular se comport ca o singur molecul. Soluiile se pot clasifica n adevrate i false, dup cum respect sau nu legile osmozei. Soluiile adevrate sunt cele cristaloide, neelectolitice diluate, la care

numrul de particule corespunde exact cu numrul de molecule, dizolvate. Soluiile false sunt cele cristaloide electrolitice i coloidale. La concentraiile molare i temperaturi egale, presiunea osmotic a dou soluii diferite care au solventul comun, este aceeai. Aceste soluii se numesc izotone. Mediul cu presiunea osmotic mai mic se numete hipoton fa de cel cu presiunea osmotic mai mare care se numete hiperton. Puse n contact prin intermediul unei membrane semipermeabile apare ntotdeauna un flux de solvent dintre mediul hipoton spre cel hiperton. Denumirile de izoton, hipoton i hiperton sunt date soluiilor ca grad de comparaii una fa de alta funcie de presiunile osmotice.

Importana pentru practica medical a studiului fenomenului de osmoz Presiunea osmotic are rol major n meninerea volumului i n consecin a arhitecturii celulare, n asigurarea integritii morfologice i funcionale a celulelor. Diferenele de presiune osmotic ntre diferitele comartimente ale organismului asigur schimburile de substan la nivelul capilarelor, funcia glomerural, secreia glandular. Osmoza intervine n schimburile de substan dintre organisme i mediul lor de via, ntre cele dintre celule i mediul extracelular. Pentru a introduce diferite soluii n circulaia sanguin, acestea trebuie sa fie izotone pentru a nu produce modificri ale volumului celular. Celula conine un osmometru natural cci ii variaz volumul odat cu schimbarea concentraiei mediului extracelular, oferind un model de studiu fenomenelor de permeabilitate. Presiunea osmotic a plasmei este de 7.6 atm. Legile presiunii osmotice pentru soluii diluate Vant Hoff a fcut o analogie ntre presiunea exercitat de un gaz i presiunea exercitat de o soluie de neelectrolit, i d urmtoarea lege: presiunea osmotic, , exercitat de ctre o soluie neelectrolitic diluat este egal cu presiunea pe care ar exercita-o solvitul dac, la temperatura dat, s-ar afla n stare gazoas i ar ocupa, singur, un volum egal cu al soluiei:
=
ms R T

unde: = presiunea osmotic a soluiei; V = volumul soluiei; mS = masa solvitului; = masa molar a solvitului; R = constanta universal a gazelor; T = temperatura absolut a soluiei;
C ms = C i concentraia molar = CM V putem scrie relaii echivalente cu legea lui Vant Hoff:

Concentraia procentual masic

C R T = CM R T

Aceste relaii conin n ele legile presiunii osmotice: 1. Pentru T = ct, presiunea osmotic este proporional cu concentraia masic sau molar a soluiei.

2. Pentru T = ct i C = ct, presiunea osmotic este invers proporional cu masa molar a soluiei. 3. Pentru C = ct i = dat, presiunea osmotic este direct proporional cu temperatura absolut a soluiei. De aici reiese c de natura particulelor nu depinde presiunea osmotic a unei soluii, ci numai de concentraie, mas molar i temperatura soluiei. Soluia molar este soluia care conine un numr de particule osmotic active egal cu numrul lui Avogadro., dar cnd solvitul este aclctuit din molecule nedisociate, soluia osmolar se confund cu soluia molar. Presiunea osmotic a unei soluii osmolare este de 22,4 atm, la t = 0C (T0 = 273,15 K). Conform relaiei : = R T = C M R T rezult:
0 = C M R T =
C

1mol J 273,15 3 3 8,31 mol K 10 m

adic: 0 = 2269876,5 PA = 22,4 atm. Legea lui Vant Hoff permite determinarea masei moleculare a substanelor prin msurtori, relativ simple, ale presiunii osmotice. Din = R T = C M R T rezult =
C

n 1995 Adain a determinat masa molecular a hemoglobinei cal1. El a msurat presiunea osmotic a unei soluii de hemoglobin de cal care coninea 80g de HB la 1 l de soluie, la temperatura de 4 C, gsim valoarea de 0,026 atm. Fiind introduse aceste valori n relaia = R T = C M R T se obine valoarea 70.000
Kg . Kmol
C

m s R T . V

Sensul fluxului osmotic e de la concentraie mic a solvitului la concentraie mare a solvitului. n momentul deplasrii fluxului de sovent printr-o membran semipermeabil ce separ soluii de concentraii C1 I C2, la temperatur constant, solventul efectueaz un lucru mecanic de tipul: C L = R T ln 1 C2 Acesta reprezint travaliul osmotic. n cazul n care exist membran permabil aceste dou fenomene de transport pasiv au loc simultan. Rolul osmozei este acela de pstrare a arhitecturii i integritii celulare. Pentru a nu se porduce modificri trebuie ca mediul intracelular i cel extracelular s fie izotonice ( presiuni osmotice egale).