Analiza apei

22

LUCRAREA NR. 4 ANALIZA APEI

analiza calitativ: identificarea unor ioni; analiza cantitativ: duritatea temporar i total. Apele naturale i cele industriale pot fi considerate adevrate soluii datorit substanelor pe care le conin dizolvate. Apele de precipitaii, traversnd atmosfera mai mult sau mai puin poluat, dizolv mici cantiti de gaze (O2, N2, NH3, CO2, oxizi de azot, H2S ,SO3). Apele de suprafa i cele freatice dizolv unele componente ale rocilor cu care vin n contact i pot conine sruri de Ca, Mg, Na, K, sruri de Al, Fe, Si n stare coloidal, particule de argil i nisip n suspensie, precum i substane organice. Coninutul de sruri din ap provoac neomogeniti n numeroase procese industriale unde aceasta se folosete (depuneri de piatr n instalaiile centralelor termice, defecte lan vopsirea i albirea esturilor, coroziune etc.). n construcii, apa folosit pentru prepararea mortarelor i betoanelor de ciment trebuie s ndeplineasc anumii indici calitativi i cantitativi privind coninutul total de sruri, pH-ul, prezena substanelor organice etc., n caz contrar putnd apare fenomene de coroziune a acestor materiale (tabel anexa 4.1 conform STAS 790-1984). 4.1. Analiza calitativ a apei. Prezena unor ioni n apa de analizat se poate stabili prin analize chimice calitative (identificri) folosind un reactiv specific. Acesta reacioneaz cu un anumit ion din ap cu apariia unui precipitat, a unei coloraii intense, degajarea unor gaze, miros, fenomene uor de observat. Deoarece substanele dizolvate n ap se afl de regul disociate n ioni, reactivul specific, care mpreun cu ionul de identificat, s formeze un precipitat sau un complex colorat. 4.1.1. Identificarea cationilor Ca2+, Fe3+, NH4+, Pb2+. Ionii Ca2+, prezeni adesea n apele naturale, au ca reactiv specific acidul oxalic sau orice sare solubil i disociabil a acestuia, mpreun cu care formeaz un precipitat alb cristalin de oxalat de calciu:

Analiza apei

23

COO+ COO
-

COO Ca
2+

Ca COO

[1]

Ionii Fe3+ se identific cu soluie sulfocianur de potasiu KSCN cu care se formeaz cationul complex [Fe(SCN)]2+ colorat n rou intens:

Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+

[2]

Ionii NH4 se identific cu reactivul Nessler (o soluie alcalin de iodur dubl de Hg i K) cu care formeaz un precipitat amorf, rou-brun de iodur de mercur i amoniu: NH4 + KOH NH3 + K+ + H2O [3] NH3 + 2K2HgI4 + 3KOH O Hg Hg NH2I + 7KI + 2H2O

Ionii Pb2+ se identific cu soluie de cromat sau bicromat de sodiu sau potasiu care precipit srurile de plumb sub forma cromatului de Pb de culoare galben: Pb2+ + CrO42- PbCrO4 2 Pb2+ + HOH + Cr2O72- PbCrO4 + 2H+ 4.1.2. Identificarea anionilor Cl-, SO42, NO2-.

[4] [5]

Ionii Cl- provin prin disocierea clorurilor dizolvate n ap i acidului clorhidric. Reactivul specific este azotatul de argint AgNO3. Ionul specific Ag+ precipit Cl- sub form de clorur de argint AgCl un precipitat alb brnzos, insolubil n soluii diluate ce conin Cl- dar solubil n exces de ioni de Cl-. Cl- + Ag+ AgCl

[6]

AgNO3 este reactivul specific pentru ionii de halogeni Cl-, Br-, I-, cu excepia F, cci AgF este solubil.

Analiza apei

24

Ionii SO42- provin prin disocierea sulfailor dizolvai n ap i a acidului sulfuric prezent n apele reziduale. Reactivul specific este BaCl2, ionul specific este Ba2+, cu care formeaz un precipitat alb cristalin de sulfat de bariu. SO42- + Ba2+ BaSO4

[7]

n exces de ioni de H2SO4 identificarea cu ionul Ba2+ nu are loc cci precipitatul format se dizolv sub forma sulfatului acid de bariu Ba(H SO4)2. Ionii de azotit NO2 provin prin disocierea azotiilor n ap. Identificarea lor se bazeaz pe oxidarea KI la iod liber (I2) de ctre ionii NO2- n mediu acid, reacie nsoit de colorarea apei de analizat n brun. Apa de analizat de aciduleaz cu cteva picturi de HCl i apoi se trateaz cu cteva picturi de reactiv specific (KI). n cazul existenei anionului NO 2-, soluia se coloreaz n brun datorit iodului eliberat di reacie: 2NO2 + 2KI + 4HCl I2 + 2NO + 4Cl- + 2K+ + 2H2O

[8]

Prezena iodului este i mai bine evideniat dac dup reacie se adaug cteva picturi de tetraclorur de carbon (CCl4) care dizolv prin agitare iodul format, colorndu-se n violet. 4.1.3. Identificarea substanelor organice. Prezena substanelor organice n ap se pune n eviden printr -o metod indirect, bazat pe aciunea lor reductoare asupra permanganatului de potasiu n mediu acid: 2KMnO4 + 3H2SO4 K2 SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5O Oxigenul atomic rezultat va oxida puternic substana organic. Presupunnd c aceasta ar fi acidul oxalic, se va descompune astfel: COOH 5 COOH + 5O 10CO2 + 5H2O

[9]

[10]

Analiza apei

25

Dac apa de analizat conine substane organice vor avea loc reaciile menionate n urma crora ionul MnO4- (permanganic) violet se va transforma n Mn2+ incolor, deci soluia se decoloreaz. Dac apa de analizat nu conine substane organice, soluia nu -i schimb culoarea violet a ionului permanganic. Pentru cantiti mici de substane organice este necesar s se nclzeasc proba de ap de analizat. 4.1.3.1. Aparatur i materiale Eprubete; Apa de analizat; Sticle picurtoare cu reactivi specifici; Hrtie indicatoare de pH. 4.1.3.2. Efectuarea determinrii n eprubete se introduc 2-3 ml ap de analizat i cteva picturi din soluia reactivului specific. n cazul existenei ionului cutat, se va produce o reacie uor de recunoscut.

4.1.3.3. nregistrarea rezultatelor Datele analizei calitative a apei se trec n tabelul 4.1. Tabelul 4.1. Ionul cutat Reactivul specific Reacia de identificare Prezena ionnului

4.1.4. Determinarea pH-ului apei Apa poate avea un pH acid din cauza acizilor minerali sau organici prezeni ca atare n ap sau din cauza hidrolizei acide a srurilor provenite din acizi tari i baze slabe. PH-ul alcalin al unor ape se explic prin prezena hidroxizilor alcalini i alcalino pmntoi sau a srurilor cu hidroliz alcalin, provenite din acizi slabi i baze tari. Determinarea experimental se poate face cu hrtie indicatoare (lucra rea 3) sau cu pH-metrul.

Analiza apei 4.2. Analiza cantitativ a apei.

26

Coninutul de sruri de Ca2+ i de Mg2+ din ap formeaz duritatea total a acesteia. Duritatea total DT se compune din duritatea temporar (Dt) i duritatea permanent (Dp): DT = Dt + Dp [11] Duritatea temporar sau alcalinitatea apei este dat de carbonaii acizi de calciu i de magneziu din ap, sruri nestabile termic care se descompun prin fierberea apei n carbonai greu solubili. Acetia formeaz depunerile de crust pe pereii instalaiilor din centralele termice. Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O

[12] [13]

Duritatea permanent este dat de srurile de calciu i de magneziu, stabile termic, sulfai (CaSO4, MgSO4) i cloruri (CaCl2, MgCl2). Duritatea apei se exprim n grade de duritate (Od): Gradul de duritate francez reprezint un coninut de sruri de calciu i de magneziu echivalent cu 10 mg CaCO3 la 1000 ml ap; Gradul de duritate german reprezint coninutul de sruri de calciu i de magneziu echivalent cu 10 mg CaO la 1000 ml ap. n ara noastr se folosete exprimarea n grade germane i din acest punct de vedere apele se clasific astfel: pn la 9Od ape cu duritate mic; (925) Od ape cu duritate mijlocie; mai mare de 25 Od ape foarte dure; Duritatea apei se mai poate exprima i n miliechivaleni (milivali) CaO la 1000 ml ap (1 mval CaO = 28 mg CaO). 4.2.1. Determinarea duritii temporare. Duritatea temporar a apei se determin titrnd un volum de ap, exact msurat, cu soluie de HCl 0,1n n prezen de metil orange drept indicator. 4.2.1.1. Aparatur i materiale. Flacoane Erlenmeyer de 250 ml; Biuret; Pipet cu bul de 100 ml;

Analiza apei Stativ i clem pentru biuret; Metil orange; Soluie de HCl 0,1n; Probe de ap de analizat. 4.2.1.2. Efectuarea determinrii.

27

n biuret se introduce soluie de HCl 0,1n pn la diviziunea 0. ntr -un flacon Erlenmeyer se msoar cu pipeta cu bul 100 ml ap de analizat i se adaug 2 -3 picturi de indicator metil orange. Se titreaz coninutul flaconului cu soluie de HCl 0,1n din biuret pn la virajul indicatorului de la galben la portocaliu. Se citete cu precizie volumul de soluie de Hcl 0,1n folosit la titrare. Se titeaz 2-3 probe de ap. 4.2.1.3. nregistrarea rezultatelor. La titrare au loc urmtoarele reacii chimice: Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2 + 2H2O Mn(HCO3)2 + 2HCl MnCl2 + 2CO2 + 2H2O combinare a HCl cu CaO pe baza urmtoarei reacii chimice: 2HCl + CaO CaCl2 + H2O [16] Deci raportul de combinare este: 1 mol HCl (36,5 g) se combin cu a moli CaO (28 g). Notnd cu a numrul de ml de soluie HCl 0,1n folosit la titrarea unei probe de ap i tinnd seama de raportul de combinare de mai sus, rezult: 1 ml soluie HCl 0,1n (36,5 g) 2.8 mg CaO a ml soluie HCl x mg CaO x = a 2,8 mg CaO Deci proba de 100 ml ap de analizat are un coninut de sruri de calciu i de magneziu echivalent cu a 2,8 mg CaO. n 1000 ml ap coninutul acestor s ruri va fi echivalent cu 10 a 2,8 mg CaO. innd cont de definiia gradului de duritate german, se poate face urmtorul calcul: 10 mg CaO / 1000 ml ap 1Od 10 a 2,8 mg CaO / 1000 ml ap . 1Od de unde: y = 10 a 2,8 / 10 = a 2,8 Od [14] [15]

Pentru exprimarea duritii temporare n grade germane se stabilete raportul de

Analiza apei Deci duritatea temporar va fi: Dt = y = a 2,8Od Rezultatele titrrii celor 2-3 probe de ap de analizat se trec n tabelul 5.2. 4.2.2. Determinarea duritii totale a apei.

28

Duritatea total a apei se determin prin titrare complexometric, metod ce se bazeaz pe proprietatea ionilor Ca2+ i Mg2+ din ap de a forma combinaii complexe cu anumite substane. Combinaiile complexe conin un ion sau atom central n jurul cruia sunt legai prin legturi coordinative mai muli atomi sau molecule simple. Titrarea complexometric se efectueaz cu soluia srii disodice a acidului etilen diaminotetraacetic, sare denumit i complexon III. Ca indicator, la aceast titrare se folosete negru eriocrom T. Are loc urmtoarea reacie:

HOOC H2C NaOOC H2C

N CH2 CH2 - N

CH2 - COONa + CH2 - COOH

Ca2+

NaOOC H2C H2C - N Ca OC - O 4.2.2.1. Aparatur i materiale. Flacon Erlenmeyer de 250 ml; Biuret; Pipet de 25 i 2 ml; Stativ i clem pentru biuret; Soluie de complexon III 0,01n; O - CO N CH2 - COONa

[17]

Soluie tampon (preparat din NH4Cl i NH3 25% n anumite proporii); Indicator negru eriocrom T. 4.2.2.2. Efectuarea determinrii. Din proba de ap care a fost titrat foarte exact cu soluie HCl 0,1n pentru determinarea duritii temporare, se iau cu pipeta 50 ml i se introduc ntr-un flacon Erlenmeyer. Coninutul flaconului se fierbe 3-4 minute pentru a elimina CO2 existent n ap. Dup rcirea flaconului n aer i apoi ntr-un curent de ap, se introduce un vrf de spatul (cca. (0,2-0,3) g) i se adaug 2 ml soluie tampon, pentru realizarea pH-ului 8-10.

Analiza apei

29

Se titreaz imediat coninutul flaconului Erlenmeyer cu soluie de complexon III 0,01n din biuret, pn ce culoarea trece de la rou la albastru. Se citete exact volumul de soluie utilizat la titrare. 4.2.2.3. nregistrarea rezultatelor. Calculul duritii totale se face cu relaia: DT = 2 n 0,561Od n care: n numrul de ml soluie complexon III folosit la titrarea probei de ap; 0,561 cantitatea n mg CaO care corespunde la 1 ml soluie complexon. Rezultatele titrrii a 2-3 probe de ap se trec n tabelul 5.2. 4.3. Duritatea permanent. Se calculeaz ca diferen ntre duritatea total i cea temporar:

18

Dp = DT - Dt

19
Tabelul 4.2.

Nr. probei 1 2 3

Duritate temporar Dt (Od)

Volum prob (ml) a ml sol HCl 0,1n a 2,8

Duritate total DT (Od)

Volum prob (ml) x ml soluie complexon 2 n 0,561

Duritate permanent Dp (Od)

Categoria apei

100 100 100

50 50 50

Analiza apei

30

Anexa 4.1. STAS 790-84: Condiii pentru apa folosit la prepararea mortarelor i betoanelor de ciment. S fie limpede, s nu conin suspensii organice sau anorganice; S nu aib gust i miros pronunat; S corespund caracteristicilor din tabel: Condiii de admisibilitate 5-10 2000 2000 500 1000 500 600 500 800

Caracteristica Concentraia ionilor de H+, pH Coninut total de sruri mg / dm3 max. Sulfai (SO42-) mg / dm3 max. Cloruri (Cl-) mg / dm3 max. Carbonai (CO32-) i hidrocarbonai (CO3H-) mg / dm3 max. Magneziu Mg2+ mg / dm3 max. Alcalii sub form de Na2O mg / dm3 max. Substane organice mg / dm3 max. Pierderi la calcinare a substanelor insolubile mg / dm3 max.