Sunteți pe pagina 1din 21

COMPUI CARBONILICI

Nomenclatur
C O gruparea carbonil
Denumiri IUPAC

R C

R'

R C

Gruparea C=O este o funciune divalent

O cetona

O aldehida

C OH

OH

C O + H2O

1 2 3 4 H3C C CH2 CH3 O 2-butanona

1 2 3 H3C HC C

5 4 CH CH3

1 2 3 C CH2 CH3 O 1-fenil-1-propanona

O 1 6 5 2 3

H3C O CH3 2,4-dimetil-3-pentanona


6 5 7 H H3C H2C H2C

4 2-ciclohexenona
CHO

H3C C O etanal

4 3 2 1 HC HC H2C C O

3 4 2 1 H H3C HC H2C C OH O 3-hidroxibutanal

Br CH3 4-bromo-3-metilheptanal

ciclohexancarbaldehida

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI

Acidul carboxilic
H C OH O acid formic H3C C OH
O acid acetic
H3C H2C C OH O acid propionic
H3C H2C H2C C acid butiric O OH

Aldehida Formica, furnici Acetum, acru Protos pion, primul acid Butirium, unt
chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

H C

O formaldehida H3C C H
O acetaldehida
H3C H2C C H O propionaldehida

H3C H2C H2C C O butiraldehida

COMPUI CARBONILICI
Clasificare compui monocarbonilici saturai: aldehide i cetone cu o grupare carbonil ce poate fi legat de atomi de carbon saturai sau aromatici compui dicarbonilici i policarbonilici saturai; compui carbonilici nesaturai (ce conin dubl legtur n radicalul organic). Structura gruprii carbonil

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Proprieti fizice caracteristice
H3C H2C H2C OH H3C H2C O CH 3 H3C H2C C H butan metoxietan O o o propionaldehida p.f. 0 C p.f. 8 C p.f. 49oC H3C C CH 3 O acetona p.f. 56oC H3C H2C H2C OH 1-propanol p.f. 97oC

Formaldehida (CH2O)este gaz la temperatura camerei deci este depozitat i utilizat de obicei ca soluie apoas 40%, numit formalin.
H C O H H C O H H C O H H2 O

incalzire

H C

paraformaldehida polimer al formaldehidei

O formaldehida p.f. -21oC

H C H HO OH formalina

Termenii superiori sunt lichizi i solizi. Primii termeni sunt solubili n ap, cei superiori sunt greu solubili. Unele aldehide au miros plcut fiind utilizate n parfumerie: aldehida benzoic are miros de migdale amare, aldehida cinamic, de scorioar.
chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Principalele reacii ale compuilor carbonilici Reaciile chimice ale compuilor carbonilici pot fi grupate n trei categorii: 1. reacii specifice gruprii carbonil 2. reacii ale poziiei fa de gruparea carbonil 3. reacii specifice aldehidelor Reacii specifice gruprii carbonil Reacii de adiie nucleofil Reaciile de adiie la gruparea carbonil sunt adiii nucleofile etapa esenial, determinant de vitez, fiind formarea legturii ntre atomul de carbon i reactantul nucleofil Y-

Adiia apei
CH3 CH O
+ H2 O

CH3 CH

OH OH

Adiia hidracizilor
C O + H Cl
+ -

OH R'OH C Cl C

OR' Cl eter -halogenat

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Adiia acidului cianhidric conduce la cianhidrine; adiia are loc ncet pentru c HCN este un nucleofil slab:
C6 H5 CH O
+

HCN

2H2 O C6 H5 CH COOH C6 H5 CH CN NH3 OH OH acid mandelic H2 C6 H5 CH CH2 NH2 OH -aminoalcool

CH3 CH

O + HCN

CH3 CH

OH -hidroxinitril

2H O N 2 -NH3

CH3 CH

COOH

OH acid lactic

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI

Reacii de condensare
Combinaiile carbonilice pot da reacii de condensare de tip aldolic, cetolic i trimolecular. n reaciile de condensare particip dou componente: una carbonilic (c.c) i una metilenic (c.m). Componenta carbonilic poate fi: aldehid sau cetona RCHO, R2C=O. componenta metilenic este activa i poate fi: CH3Y, RCH2-Y, R2CH-Y. Ca o component metilenic s fie activ, Y trebuie s fie o grupare electronegativ cu efect puternic: I, -E, care s determine mobilitatea atomilor de hidrogen de la atomul de C. Y: -CHO, -COOH, COOR, -CN, NO2, sau hidrocaruri cu atomi de hidrogen mobili:
+

inden

C6H5 CH +E

O CH3 C CH3
O

CH3 CH -I

fluoren
B
-

CH3 CHO +H CH2 CH O

E CH3 CH CH2 CH O CH3 CH CH CH O + -H O 2 sau H 2-butenal OH A.N. -hidroxialdehida

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Reacii de condensare cu compui cu azot
+
+ H2N

C O

C + NH2 Y
C O + H

cu amoniac: cu amine: cu hidroxilamina:


C

NH2 Y derivat hidroxiaminic OH N H2 C N H2


-

OH

- H2O

N Y

H 2O

NH

a ld imin e (ce timin e)

C O + R NH2
O +

H2O

C N R

H2 CH NHR

NH2 OH

baz Schiff (combinatii azometinice) OH - H2O C N OH C NHOH oxime (aldoxime si cetoxime)

cu hidrazina:

C O + NH2 NH2

C N NH2
hidrazone cristalizate, (medicamente cu actiune antituberculoas)

Hidrazonele se utilizeaz ca intermediari n unele sinteze organice pentru obinerea hidrocarburilor. Un exemplu este sinteza Kijner - Wlf: NaOH R2 CH2 + N2 R2C N NH2 o 160-180 C chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
cu fenilhidrazina sau 2,4-dinitro-fenilhidrazina: cu semicarbazida
C O + NH2 NHC6 H5 C N NHC6H5 fenilhidrazona
C N N HC O N H2 semicarbazone

fenilhidrazina

N H2 N HCO N H2 semicarbazida

Proprietile specifice aldehidelor 1.Reacia de oxidare. Aldehidele se oxideaz n condiii blnde, trecnd n acizi organici. Oxidarea cetonelor necesit condiii energice de reacie i au loc scindri ale legturilor C-C. Agenii de oxidare pot fi Ag2O, Cu(OH)2, KMnO4, CrO3, HNO3. a)oxidarea cu permanganat de potasiu:

RCHO

KMnO4 /H2 O

RCOOH

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
b)oxidarea cu reactiv Tollens, reacie ce servete la identificarea compuilor aldehidici (formarea oglinzii de argint) AgOH + NaNO 3 AgNO 3 + NaOH AgOH + 2 NH3 [Ag(NH3)2]OH
RCHO
+ 2 [Ag(NH3)2]OH 2

Ag

RCOOH

+ 4 NH3 + 2 H2 O

reactiv Tollens

c) oxidarea cu reactiv Fehling Se consider c, de fapt, oxidarea aldehidelor n soluie apoas este o dehidrogenare a hidrailor lor.
RCHO +Cu(OH)2 Fehling RCOOH
+

Cu2O rosu

+ 2 H2 O

O RCHO +H2 O RCH OH OH R C


+

H2 O

OH

d) Oxidarea cu oxigen molecular (O2 din aer) Mecanismul reaciei este homolitic :
C6H5 CHO O2 C6H5 COOOH + C6H5 CHO acid perbenzoic
2 C6H5 COOH

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Reacia de oxido reducere Cannizzaro Aldehidele fr atom de hidrogen n poziia sufer n prezena alcalilor concentrate reacii de autooxidare i reducere, cu formarea unui amestec de alcooli i sarea unui acid carboxilic. Exemple:
2 C6H5 CHO
aldehida benzoica

NaOH 50%

C6H5 CH2OH + C6 H5COO-Na +


alcool benzilic

benzoat de sodiu

ArCHO + CH2O

NaOH conc.

ArCH2OH

+ HCOO

Na

Cannizzaro mixta

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Reprezentani Metanalul sau formaldehida, CH2O, are largi utilizri la obinerea fenoplastelor, a rinilor carbamidice, a unor colorani i medicamente. Are proprieti reductoare. n soluii apoase este puternic germicid i antivirotic. Este folosit la consrvarea preparatelor anatomice. Cancerigen fiind, nu se mai folosete drept conservant. Etanalul sau acetaldehida, obinut industrial prin hidroliza acetilenei, este folosit la obinerea acidului acetic i a acetatului de etil. Cloralul, Cl3C-CHO, este hipnotic, sedativ, anticonvulsivant i analgezic. Prin condensare cu clorbenzen formeaz DDT. Heptanalul sau oenantolul, CH3(CH2)5-CHO, se obine prin descompunerea termic a acidului ricinoleic. Este folosit n parfumerie. Aldehidele cu caten normal cu C8-C10 care se gsesc n uleiurile eterice de lmie, trandafir se obin i pe cale sintetic n scopul folosirii n parfumerie. Benzaldehida, C6H5-CHO se gsete n migdale amare sub form de glicozid, amigdalina . Se folosete n parfumerie i ca intermediar n sinteze organice. Acetona sau propanona, CH3-CO-CH3, este un lichid incolor, inflamabil, cu miros aromat, solubil n ap. Este materia prim pentru obinerea metacrilatului de metil, a oxidului de mesitil, a cetenei, a bisfenolului. Este folosit ca solvent pentru acetatul de celuloz, nitroceluloz, acetilen, etc. Ciclohexanona se folosete la sinteza caprolactamei.

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI Combinaii dicarbonilice

Reprezentanii mai importani ai clasei au denumiri comune:

CHO CHO glioxal

H3 C

O O

H6 C 5

H3 C

O H6 C 5

H3 C C diacetil

H6 C 5 C O benzil

H C O metil-glioxal

H C O fenil-glioxal

H6 C5 H6 C5

C O NaOH C O

C6 H5 C6 H5 C COOH OH acid benzilic

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Ruperea oxidativ a legturii CO-CO. Legtura C-C dintre gruprile carbonilice se poate desface uor prin oxidare cu ap oxigenat (H2O2) rezultnd acizi cu numr mic de atomi de carbon.
CH3 C C CH3 O O
+

H2O2

2 CH3 COOH

condensarea cu amine sau amoniac. Compuii 1,2-dicarbonilici se condenseaz uor cu amoniac sau amine rezultnd compui heterociclici.
R C R C O O NH2 + NH2 CH2 N R derivati de piridazina CH2 R N

formarea complecilor metalici. Derivaii funcionali azotai ai aldehidelor i cetonelor dicarbonilice formeaz cu metalele combinaii complexe interne. Interes pentru chimia analitic prezint, spre exemplu, diacetil dioxima sau dimetilglioxima ce formeaz cu nichelul un precipitat roz:
O N OH N OH H3C Ni H3C N N OH Ni OH N N O precipitat roz CH3 CH3

H3C H3C

dimetilglioxima

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Combinaii 1,3 dicarbonilice Astfel de compui nu exist ca atare n stare liber, ele exist ca sruri. Exemple:
OHC CH2 CHO CH3 CO CH2 C CH3 OHC CH2 C CH3 dialdehida malonica O O acetilacetona formilacetona

1,3-Dicetonele sunt compui stabili, ce prezint tautomerie ceto-enolic. Aceast proprietate o prezint acetilacetona care se gsete n proporie de 76% n form enolic:
OH CH3 C CH2 C CH3 O O O H OO

CH3 C CH C CH3

C C CH3 CH3 C H

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Dimedona dimetil dihidrorezorcina- este un compus 1,3-dicarbonilic ciclic ce formeaz un precipitat insolubil cu aldehida formic, reacie care permite dozarea acesteia:

H3 C C CH2 +CH2 O H3 C CH C H3 C 2 O dimedona

H3 C

O CH2 C

O CH2 O

CH3 CH3

Compui 1,4 dicarboxilici se obin prin oxidarea dienelor corespunztoare. De exemplu prin oxidarea cu O3 a 1,5-hexadienei (dialil) rezult succinaldehida, primul termen al seriei.
O O H2C CH CH2CH2 CH CH2 2O3 H2 C O O O O CH2

CH CH2 CH2 HC H2 O H2 C CHO

2CH2O +
chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

2 H2O2

H2C CHO

aldehida succinica

COMPUI CARBONILICI
Au proprietatea caracteristic de a cicliza sub aciunea acizilor diluai, cu formarea unor compui heterociclici fundamentali: pirol, furan, tiofen:
NH3 N CH2 CH2 CH CH O O CH CH CH CH OH OH ZnCl2 O furan P2 S5 S tiofen
+ +

2H2O

H pirol

2H2O

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Sisteme conjugate: ,; ,; , - nesaturate

CH2 CH CH O propenal (acroleina)

C6 H5 CH CH CHO aldehida cinamic (fenil acroleina)

CH3 CH CH CHO 2-butenal

Metoda general de obinere a combinaiilor carbonilice , - nesaturate este condensarea crotonic a aldehidelor i cetonelor. Acroleina rezult prin deshidratarea glicerinei:
CH2 OH CHOH CH2 OH CHOH H2SO4
- H2O

CHO izomerizare CH2

CH

-H2 O

CHO CH

CH2 OH

CH2 OH

CH2 acroleina

Acroleina este un lichid cu miros neptor care se formeaz n timpul prelucrrii grsimilor; polimerizeaz. Aldehida crotonic, CH3-CH=CH-CHO, rezult prin deshidratarea aldehidei obinute la condensarea a dou molecule de aldehid acetic. Aldehida cinamic, C6H5-CH=CH-CHO, se gsete n scoara arborelui de scorioar i se obine prin condensarea acetaldehidei cu benzaldehida; are rol antifungic i antimicrobian.
chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Chinone Sunt considerate dicetone ciclice ,-nesaturate. Denumirea lor deriv de la numele hidrocarburilor de la care provin, urmat de cuvntul chinon. Se pot obine prin oxidarea fenolilor dihidroxilici corespunztori. Sunt nucleul de baza al multor compusi naturali coloranti, vitamine..

O1
2 3 5 4 +

OH 2H
+

+2e -2e

O6
p-Benzochinona

OH

p-Benzochinona, denumit frecvent chinona, este un compus cristalin de culoare galben, puin solubil n ap, ce se gsete n veninul unui miriapod ( ca substan iritant de aparare). Se obine industrial prin O oxidarea anilinei. O O
O O O -naftochinona 1,4-naftochinona -nafochinona 1,2-nafochinona O O amfinaftochinona 2,6-naftochinona O 1,2-antrachinona O

O O 1,4-antrachinona O O 9,10-fenantrochinona 9,10-antrachinona chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Derivai chinonici naturali: Unii derivai alchilai ai naftochinonei constitue vitaminele K, cu rol important n meninerea proprietilor coagulante ale sngelui.
O O O CH3 CH3 R O vitamina K3 O vitamina K natural R= C20 , C30 , C40 (anticoagulante) O O lausona-colorantul din hen OH O OH O naftazarina colorant rosu sintetic OH OH O

HO OH O acid poliporic pigment funginc


OH O CH3 O OH OH O juglona-se gseste n prtile verzi ale nucului (colorant ) O fumigatina (colorant din mucegai)

C2H5 HO OH O

OH OH EchinocromA pigment din arici de mare

O OH CH 3

OH OH

O O ftiocol alizarin (colornat din (colorantul bacilul tuberculozei) din planta rubia)

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica

COMPUI CARBONILICI
Ubichinonele sunt compui foarte rspndii n natur numii colectiv coenzima Q (CoQ). Constituie un sistem enzimatic n care intervine NADH ce transform CoQ n forma sa redus QH2. QH2 particip la un lan de reacii unde intervin proteine transportoare de electroni, care conin fier, numite citocromi.

O H3 CO H3 CO O

CH3 (CH2 CH C CH2 ) n H enzim H3 CO CH3 n = 8,6,12 H3 CO

OH

CH3 (CH2CH C CH2 ) nH CH3

OH

chimie organica anul I/SIA / 2011/Rodica Dinica