Analizoare de pH Toate sistemele de determinare a pH-ului se bazeaz pe principiul celulei electrochimice: dac doi electrozi sau doi conductori

diferii sunt plasai ntr-un electrolit (o soluie n care exist ioni) ntre cei doi electrozi va apare o diferen de potenial. Valoarea potenialului depinde de tipul electrozilor i a electrolitului. Msurarea pH-ului depinde i de fenomene asociate cu un anumit tip de sticl care este sensibil la concentraia ionilor de hidrogen. n principiu un senzor de pH este o baterie cu impedan ridicat. Impedana crescut provine de la electrozii acoperii cu sticl. Un sistem convenional de determinare a pH-ului, cum este cel prezentat n figura 1, cuprinde electrodul de msur, electrodul de referin i analizorul aparatul de msur (nereprezentat n figur). Electrodul de sticl, comun tuturor sistemelor de determinare a pH-ului, este desemnat ca fiind E1. Electrodul de referin este desemnat ca fiind E2. Electrodul de referin este un cilindru nchis realizat din plastic sau din sticl, care conine un fir de argint acoperit cu AgCl (clorur de argint). Soluia din electrod este o soluie saturat de KCl (clorur de potasiu). Circuitul electric din proces este nchis prin intermediul unei jonciuni. Jonciunea poate fi ceramic, din lemn, din teflon sau pur i simplu un orificiu micrometric. Tipurile de jonciune prezentate mai sus asigur continuitatea circuitului electric i mpiedic curgerea soluiei din electrod n lichidul al crui pH urmeaz s fie determinat. Valoarea potenialului generat de cele dou semicelule este: pH pCl = E1 E2 Componentele pH i pCl reprezint logaritmii concentraiei de H+ i Cl-. Dac pCl constant: Figura 1 pH = K(E1 E2) Prin urmare potenialul la ieire este egal cu diferena dintre potenialele celor dou semicelule E1 potenialul dat de electrodul de sticl i E2 potenialul dat de electrodul de referin, k fiind constanta asociat. Deoarece pH-ul este logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen este evident c precizia determinrii depinde de valoarea constant a potenialului celulei de referin. Modificarea acestuia duce la apariia unor erori. Aa cum se poate observa din figura 1, un sistem de msurare al pH-ului este alctuit din patru componente: electrodul de msur (E1), electrodul de referin (E2), amplificatorul care transform semanlul ntr-o mrime ce poate fi citit de ctre utilizator i proba de msurat. Fiecare parte a sistemului joac un rol important un procesul de msurare. Electrodul de msur este de fapt o baterie mic. Bateria furnizeaz o tensiune variabil care depinde de pH-ul soluiei n care se afl. Electrodul de referin este de asemenea o baterie. Totui, fa de electrodul de sticl, tensiunea lui nu variaz odat cu activitatea ionilor de hidrogen sau a altor ioni din soluie, dar depinde de restul potenialului din sistem. De obicei se presupune c electrodul de msur furnizeaz o tensiune variabil, n timp ce electrodul de referin furnizeaz o tensiune constant.

Dezavantajele sistemului convenional de msurare a pH-ului msurarea pH-ului cu ajutorul electrozilor combinai convenionali sau a perechilor de electrozi Sistemele convenionale de msurare a pH-ului au cteva dezavantaje: posibilitatea dilurii i/sau contaminrii soluiei din interiorul electrodului de referin; o diluie de 100 la 1 a soluiei din interiorul electrodului poate conduce la o eroare n msurarea pH-ului cu una sau cu dou uniti de pH. Soluia din interiorul electrodului de referin nu poate fi tamponat; datorit erorilor mai sus enunate este necesar nlocuirea periodic a lichidului din interiorul electrodului de referin ceea ce sporete posibilitatea distrugerii senzorului; exist posibilitatea ptrunderii accidentale a mediului pentru care se face msurtoarea n electrozi ceea ce conduce la distrugerea automat a acestora; ntre electrozi i aparatul de msur ia natere o bucl de curent prin intermediul mpmntrilor. Curenii formai se vor scurge prin circuitul electric cu impedana cea mai mic respectiv prin circuitul alctuit de electrodul de referin; curenii astfel formai vor da natere unei diferene de potenial care va da o eroare n msurarea pHului; datorit substanelor care pot adera la electrodul de referin crete impedana acestuia; diferena de potenial mai sus menionat, crete. Msurtori de pH cu electrod diferenial n anii 70 firma Great Lake Instruments (GLI International Inc. n prezent) a introdus tehnica msurtorii difereniale, utiliznd doi electrozi de sticl pentru determinarea pH-ului, dar msurtoarea s-a realizat n funcie de cel de-al treilea electrod un electrod metalic. Electrodul Standard (de referin n cazul de fa) este un electrod de sticl scufundat ntr-o incint cu soluie tampon cu pH=7. Incinta face contact cu soluia din proces prin intermediul unei puni duble de sare. Al doilea electrod este introdus n soluia din proces. Senzorul diferenial este prezentat n figura 2.

2 Fig. 2

Electrodul de sticl considerat standard este meninut ntr-un mediu cu pH constant umplut cu o soluie tampon la pH=7. Contactul electric este asigurat de puntea de sare i de o jonciune ceramic. Utilizarea electrodului de sticl drept standard permite folosirea soluiei tampon care, prin definiie, amortizeaz modificrile de pH accidentale. Semnalele de la ieirile electrozilor cu impedan ridicat sunt amplificate prin intermediul unui amplificator cu ctig unitar. Tensiunea la ieire din fiecare electrod este egal cu tensiune dat de fiecare electrod din care se scade tensiunea dat de electrodul de ground. PH-ul se calculeaz fcndu-se diferena dintre cele dou tensiuni finale: PH = K[(E1 E3) (E2 E3)] = K(E1-E2) Beneficiile obinute prin utilizarea electrozilor difereniali senzorul diferenial nu depinde de electrodul de referin sau de soluia de KCl (clorur de potasiu); la o diluie de 100 la 1 a soluiei din interiorul electrodului eroarea de pH va fi de 0.05 uniti; - electrozii situai n interiorul senzorului sunt perfeci ncapsulai, partea electronic a senzorului fiind astfel protejat; - deoarece n locul electrodului de referin uzual se utilizeaz un electrod de sticl, firul de argint acoperit cu clorur de argint se afl la adpost de eventualii contaminai; chiar dac are loc contaminarea soluiei tampon, aceasta poate fi uor nlocuit; - soluia tampon aflat n incinta care conine electrodul de referin dureaz n cazul proceselor tipice aproximativ un an; - sunt evitate erorile de msur care pot apare din cauza curenilor parazii, msurtorilor fcndu-se prin raportare la electrodul de ground; pe de alt parte, chiar dac acesta este acoperit de impuriti, valoarea sa nu intr n calcul vezi formula de mai sus; - prin definiie, amplificatorul cu ctig unitar furnizeaz la ieire o valoare n mV egal cu valoarea de intrare, singurul su scop fiind reducerea impedanei (impedana electrozilor scade la o zecime la ieirea de amplificator); distana dintre analizor i senzor poate crete pn la 914 m. Senzorii difereniali de pH sunt superiori celorlalte tipuri de senzori comercializai n prezent deoarece: - sunt eliminate principalele surse de eroare; - au fiabilitate ridicat, comparativ cu senzorii combinai convenionali; - au un corp exterior protector, rezistent la temperatur i la substane corozive, iar datorit lui crete i rezistena mecanic; - corpul exterior n general este prevzut cu filet, montarea sa fcndu-se fr probleme; - partea electronic amplificatoarele interioare este protejat fa de mediul exterior; - senzorii sunt prevzui cu cablu de lungime standard 3-4.5 m sau nestandard pn la 900 de metri; - au un raport pre / calitate superior celorlalte tipuri de senzori ei fiind garantai 30 de luni de ctre firm. Soluie acid clorhidric (37%) acid clorhidric (1.4%) suc de lmie bere brnz Valoare pH 0 pH 1 pH 2 pH 3 pH 5 pH Soluie apa pur oxid de magneziu amoniac soda caustic (1%) soda caustic (4%) Valoare pH 7 pH 10 pH 11 pH 13 pH 14 pH -

Debitmetre electromagnetice

Unele dintre cele mai utilizate debitmetre volumice pentru lichide sunt debitmetrele electromagnetice. Ele sunt construite pentru a msura debitul fluidelor cu conductibilitate electric. Msurarea se bazeaz pe legea induciei conform creia ntr-un conductor ce se deplaseaz ntr-un magnetic se induce o tensiune electric. Valoarea tensiunii induse (U) este proporional cu viteza medie de curgere (v), atunci cnd intensitatea cmpului magnetic (B) este constant. n interiorul debitmetrului electromagnetic fluidul trece printr-un cmp magnetic aplicat perpendicular pe direcia de curgere. Micarea fluidului (care trebuie s aib o conductivitate electric peste o anumit valoare considerat minim) induce o tensiune electric. Aceast tensiune este proporional cu viteza fluidului, i pentru o conduct de diametru (D) dat este proporional cu volumul fluidului ce se deplaseaz n unitatea de timp prin conduct (debitul). Semnalul n tensiune este preluat de ctre 2 electrozi, care sunt n contact cu fluidul conductiv i este trimis la un convertor de semnal (adaptor de semnal) care l transform ntrun semnal de ieire standardizat. Avantajele metodei de msurare electromagnetice a)- nu se pierde presiune prin modificri ale diametrului conductei sau prin introducerea n conduct a unor elemente cu care se efectueaz msurtoarea. b)- deoarece cmpul magnetic traverseaz ntreaga zon a fluxului de fluid msurat, semnalul reprezint valoarea medie pe seciunea transversala conductei; de aceea, nainte de elementul de msur se recomand o poriune dreapt de conduct de 5 diametre de la axele electrozilor. c)- n contact cu fluidul al crui debit se msoar intr numai cptueala conductei aferente corpului traductorului i electrozii care pot fi realizate din materiale rezistente. d) semnalul primar produs de traductor este de natur electric cu o dependen liniar fa de debitul msurat. e)- rezultatul msurtorilor este independent de profilul de curgere i de alte proprieti ale fluidului. Cmpul magnetic al senzorului este generat de un curent cu form dreptunghiular introdus de convertorul de semnal n bobinele de cmp. Tensiunea electric indus n fluidul msurat i preluat de cei doi electrizi este o tensiune alternativ, de aceeai frecven cu cmpul magnetic i curentul inectat n bobinele de cmp. Utilizarea unei astfel de forme de und pentru curentul injectat asigur suprimarea oricror interferene produse de nedecuplarea tensiunilor de alimentare sau de alte tensiuni parazite.

Diagrama bloc a convertorului de semnal.

I+ I I

B1 B B2

1) amplificatorul de intrare: - realizeaz un raport semnal/zgomot ridicat prin alimentare cu energie cu pierderi reduse n cmp la valori ridicate ale frecvenei i curentului - convertor A/D cu rezoluie mare, monitorizat i controlat digital - procesare digital a semnalului i controlul secvenelor ntr-un ciclu de msurare - prelucreaz rapid i precis semnalele de protecie la suprasarcini sau eventualele vrfuri ale valorii debitului 2) alimentarea cu energie a bobinelor de cmp - generarea impulsurilor de curent, controlate electronic, pentru bobinele de producere a cmpului magnetic - nivelul ridicat al curentului asigur un nivel ridicat al semnalului util 3) iesirea n curent unificat - izolat galvanic fa de toate celelelte blocuri - convertete semnalul digital de la ieirea microprocesorului P3 n curent proporional cu valoarea debitului 4) ieiri/intrri binare - izolate galvanic - combinaii intrare/ieire selectabile - ieirea n impulsuri B1 ieire pasiv ce permite conectarea totalizatoarelor (contoarelor de debit) electronice i electromecanice.

ieirea de stare B2 pentru valori limit, identificarea erorilor, direcia debitului n modul F/R (forward/reverse - nainte/napoi), identificarea domeniului de msur n modul B/A (automatic range change modificarea automat a domeniului) - ambele ieiri pot fi configurate i ca intrri de control 5) unitatea de control cu afiaj (opional versiunea D a convertorului) - display cu afiaj LCD iluminat - 3 taste pentru controlul convertorului de semnal - conexiune la magistrala intern ImoCom 6) conectori pentru magistralele ImoCom pentru conectarea dispozitivelor externe de configurare - adaptor i soft de configurare sub MS-DOS PC sau Windows Convertorul de semnal poate realiza si funcia de totalizare a debitului (contor de debit). Totalizarea se poate realiza separat pentru fiecare sens de deplasare al fluidului prin conduct sau se poate realiza suma sau diferena celor dou cantiti. De regul debitmetrele electromagnetice sunt fabricate n dou veriante de baz: - debitmetre compacte, la care convertorul de semnal este montat pe debitmetru - debitmetre cu convertorul de semnal montat la distan De asemenea, convertorul poate fi solicitat cu afiaj local sau fr.